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Análisis de la operación unitaria intercambio iónico

Rafael Leonardo Lugo Piraquive

Universidad EAN

Facultad de ingeniería

Ingeniería química

Bogotá D.C.

Noviembre de 2017
Tabla de contenido

Introducción

Abstract

Función de la operación unitaria

Descripción de los fenómenos que ocurren en la opus

Especificaciones mínimas requeridas para el diseño de la opus

Diseño del sistema de proceso

Modelos matemáticos y ecuaciones de diseño del proceso

Estado del arte de un tratamiento de aguas por intercambio iónico

Evaluación de normas técnicas para el diseño y operación de la opus

Equipos de intercambio iónico

Ventajas y desventajas

Conclusiones
Introducción

La operación unitaria intercambio iónico, es muy usada en el tratamiento de aguas,


esto debido a sus propiedades que permiten bajar los niveles de sales, minerales,
impurezas y contaminantes que se encuentran en este líquido esencial para la vida,
pero su campo de acción no solo se limita al tratamiento de aguas sino que también es
usada para recuperación de uranio, recuperación de metales salobres, Decoloración y
reducción de cenizas en soluciones de azúcar, etc. La principal característica de esta
operación es el poder intercambiar iones de un fluido con un sólido (generalmente son
resinas sintéticas), cuando el líquido pasa por la resina, se sustituyen determinados
iones para conseguir los resultados esperados, estos tipos de intercambios pueden ser
de dos tipos, intercambio catiónico, en donde una resina aniónica absorbe cationes y
libera cationes, e intercambio aniónico donde una resina catiónica absorbe aniones y
libera aniones.

Abstract

The unit ion exchange operation is widely used in the treatment of water, due to its
properties that allow lower levels of salts, minerals, impurities and contaminants found
in this essential liquid for life, but its field of action does not is only limited to water
treatment but is also used for uranium recovery, recovery of brackish metals,
discoloration and reduction of ash in sugar solutions, etc. The main feature of this
operation is the ability to exchange ions of a fluid with a solid (usually synthetic resins),
when the liquid passes through the resin, certain ions are substituted to achieve the
expected results, these types of exchanges can be two types, cation exchange, wherein
an anionic resin absorbs cations and releases cations, and anion exchange where a
cationic resin adsorbs anions and releases anions.
Función de la operación unitaria

El intercambio iónico, es una operación básica de intercambio de materia y su función


principal es la separación, dicha operación unitaria se basa en el intercambio de iones
entre un sólido y un líquido, En este intercambio se sustituyen los iones del líquido por
unos contenidos en el sólido, también es considerado como una adsorción química
debido a que ocurre en lugares específicos de la resina (sólido) previamente
determinados, la resina puede ser tanto catiónica como aniónica, y una de sus
principales aplicaciones es el tratamiento de aguas.

Descripción de los fenómenos que ocurren en la OPUS

El principal fenómeno en esta operación es el intercambio de iones de parte del sólido


hacia el líquido, los sólidos utilizados en estos procesos son estructuras porosas, que
contienen iones susceptibles al intercambio en sus cavidades y que al momento en el
que el líquido penetra en el sólido ocurre el intercambio de iones, cabe resaltar que
este intercambio también puede ser reversible. Existen dos tipo de intercambiadores
iónicos, los de intercambio catiónico y los de intercambio aniónico, en los de
intercambio catiónico se usan resinas catiónicas que retienen cationes y liberan H+,
mientras que en los de intercambio aniónico se usan resinas aniónicas que retienen
aniones y liberan OH-.

Especificaciones mínimas requeridas para el diseño de la opus

1. Determinar el tipo de proceso en el que se va aplicar la upos


2. Determinar la metodología del proceso y los materiales que se van a usar
3. Identificar el fluido y la resina
4. Verificar normas de usos de materiales, resinas y equipos
5. Hallar la cinetica de reaccion y velocidad de adsorción

Diseño de sistema del proceso


El sistema de uso más frecuente en intercambio iónico es el de columna, en donde se
hace caer el fluido por acción de la gravedad en una columna vertical, en donde se
coloca en su interior el intercambiador iónico. Este mismo proceso puede ser aplicado
tanto a nivel de laboratorio como a nivel industrial y sus principales etapas son las
siguientes:

Figura 1.0 ( Columnas de intercambio iónico)

Empaquetamiento de la columna

La etapa de regeneración consiste en devolver la resina saturada a su forma iónica


inicial empleando una disolución concentrada en el ion originariamente asociado a la
resina. Esta etapa es importante en el proceso de intercambio iónico ya que el buen
funcionamiento de la resina en sucesivos procesos de carga depende de una
regeneración eficiente. Para obtener el máximo rendimiento de esta etapa es
importante optimizar parámetros como la concentración y volumen de disolución
regenerante así como la velocidad de flujo (FECYT, 2001).

Acondicionamiento del intercambiador

Muchas veces no se venden resinas con el contraión que se desea para el


procedimiento, lo que se hace en esta etapa es cambiar el contraión de la resina
al ponerla en contacto con una disolución concentrada del ion que se desea tener.
luego se limpia con agua destilada para eliminar el exceso de disolución, Luego de
este proceso la resina está acondicionada para ser usada.

Etapa de carga
En esta etapa tiene lugar el intercambio de iones entre la disolución a tratar y la resina.
La disolución a tratar se introduce en la columna y fluye gradualmente a través de la
resina. Las condiciones de operación (velocidad de flujo, pH de la disolución, otros)
dependerán del tipo de resina utilizada y es importante optimizarlas para obtener un
buen rendimiento en cuanto a capacidad y selectividad.
Cuando la resina comienza a estar saturada con los iones de la disolución que entra,
se observa un aumento de la concentración de dichos iones en la disolución que sale
de la columna. Esta descarga de iones se conoce como punto de ruptura
(breakthrough) e indica que el tratamiento de la disolución por la resina ya no es
efectivo. Una vez que la concentración de estos iones en la disolución de salida iguala
a la de la concentración de entrada, la resina ha agotado toda su capacidad de
intercambio en las condiciones de operación (Grágeda y Grágeda, 2006).

Etapa de regeneración
La etapa de regeneración consiste en devolver la resina saturada a su forma iónica
inicial empleando una disolución concentrada en el ion originariamente asociado a la
resina. Esta etapa es importante en el proceso de intercambio iónico ya que el buen
funcionamiento de la resina en sucesivos procesos de carga depende de una
regeneración eficiente. Para obtener el máximo rendimiento de esta etapa es
importante optimizar parámetros como la concentración y volumen de disolución
regenerante así como la velocidad de flujo (FECYT, 2001).

Modelos matemáticos y ecuaciones de diseño del proceso

Para un mejor análisis dividiremos las ecuaciones en tres tipos: Empíricas, basadas en
la ley de masa y derivadas de la cinetica de reaccion.

Ecuaciones empiricas:
Este tipo de ecuaciones fueron las primeras en aparecer en la historia del intercambio
iónico, y se usaban para correlacionar las proporciones de intercambio de iones en el
sólido y en la solución, la más general es la derivada por analogía con la isoterma de
adsorción de Freundlich.

Donde mAx y mBx son moles de A y B por gramo de intercambio, A+ y B+ son las
concentraciones de moles en la solución, k, p1 y p2, son constantes y p1 y p2 deben
ser menores que 1.
Luego Rothmund and Kornfeld simplifican esta ecuación

A esta última ecuación también se puede modificar para intercambios con iones que
tengan diferentes electrones de valencia

La ecuación de Rothmund-Kornfeld presenta un problema a la hora de usarse, esto


debido a que es necesario conocer la cantidad de cationes intercambiables en el sólido
y dicha cantidad no siempre es fácil de determinar. Wiegner y Jenny proponen una
ecuación empírica en la que no es necesario conocer la concentración del ion
originalmente en el intercambiador.

Donde y es el intercambio por gramo de sólido, a la concentración inicial de sal


añadida, y c la concentración de los iones añadidos que permanecen después de un
intercambio.
una adaptación de la anterior ecuación es la que propone Vageler y que a su vez es
una analogía de la isoterma de adsorción de Langmuir es:

Donde y es el intercambio por gramo de sólido, a la cantidad de sal añadida por gramo
de sólido, s la máxima capacidad de intercambio de sólido y c es una constante.

Ecuaciones basadas en la ley de masa:


Cuando aplicamos la ley de acción de masas para la reacción.

Que se puede también escribir como:


donde aAX y aBX nos representan las actividades de los iones A y B en el
intercambiador. aA+ y aB+ son las actividades en la solución.

Por lo general, la ecuación más usada es la expresada en términos de


concentraciones:

La anterior es la ley de acción de masas la cual nos muestra que una relación
determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante.
Este es un ejemplo de cómo debe ser usada en reacciones con iones de diferente
valencia:

Ecuaciones derivadas de la cinética:


En intercambiadores donde las partículas son muy pequeñas y la mayor cantidad de
intercambio se da en dichas partículas, como lo son los del tipo de arcilla, el
intercambio se toma como una adsorción y es muy difícil casi imposible trazar un límite
entre los iones que absorben los que se disuelven, la aplicación de métodos
termodinámicos para este casi es muy difícil y la ley de acción de masas tiene poca
validez para estos casos. En estas situaciones lo que se hace es considerar la tasa de
intercambio del ion A para ion Β y viceversa, e igualar los dos tipos de cambio para
obtener la distribución de equilibrio (Harold F. Walton,Ion Exchange Equilibria).

Para darle solución a dicho problema, Jenny y Davis, crearon una teoría estadística
que reconoce el carácter difusivo de la capa adsorbida de cationes, Ellos dicen que
cada ion adsorbido ocupa un volumen de oscilación definido sobre la superficie del
intercambiador, y que la probabilidad de que un ion de otro tipo entrará en el espacio
de oscilación del ion adsorbido y lo desplazará se puede calcular y lo hacen por medio
de las siguientes ecuaciones, que solo funcionan para iones de igual valencia:
(Harold F. Walton,Ion Exchange Equilibria, pág 12).

Luego Davis (2) aproximó dicha ecuación a:

(Harold F. Walton,Ion Exchange Equilibria, pág 12)

En resumen todas las ecuaciones expuestas a lo largo de este documento intentan,


explicar la fenomenología del intercambio iónico, desde diferentes puntos de vista y
con diferentes variables y modelos para poder llegar a usarse en distintas situaciones,
dependiendo de las necesidades de quien las use, pero en términos generales sin ir a
un grado de detalle tan profundo como se mostró anteriormente el intercambio iónico
se puede resumir en dos tipos (catiónico y aniónico) y para cada tipo una ecuación
general que explica gran parte del funcionamiento de la operación unitaria.

Intercambio catiónico

La siguiente ecuación muestra cómo se lleva a cabo un intercambio catiónico, donde


una resina cargada negativamente (casi siempre sólida para tratar algún fluido), retiene
cationes B y libera cationes A.
Donde R- representa al intercambiador catiónico, A+ al catión intercambiable del sólido
y Bs+ al catión intercambiable de la disolución que pasa por el sólido (Grágeda y
Grágeda, 2006; Manahan, 2007).

intercambio aniónico

La siguiente ecuación muestra cómo se lleva a cabo un intercambio aniónico, donde


una resina cargada positivamente (casi siempre sólida para tratar algún fluido), retiene
aniones B y libera aniones A.

Donde R- representa al intercambiador catiónico, A+ al catión intercambiable del sólido


y B+ s al catión intercambiable de la disolución que pasa por el sólido
(Grágeda y Grágeda, 2006; Manahan, 2007).

Estado del arte

Para elaborar el presente estado del arte se tomó como referencia el tratamiento de
aguas por medio de intercambio iónico

Resumen

Después de usar el agua ya sea con fines domésticos o industriales, es necesario


que dicha agua sea tratada, debido a que existen múltiples factores como el uso de
tuberías, olores, colores, sales, gases en solución, sólidos disueltos o dispersos,
materia orgánica, etc., que no permiten que sea apta para el consumo humano. Uno de
los tratamientos por medio del cual se puede adecuar el agua para el consumo es el
intercambio iónico, este método se basa en colocar resinas sintéticas por donde pasa
el agua para así provocar un intercambio de iones selectivo para quitarle minerales,
sales e impurezas que no la hacen apta para el consumo o para algunas prácticas
industriales.
palabras clave: iónico, intercambio, resina, agua

Abstract

After using the water for domestic or industrial purposes, it is necessary to


That such water is treated, because there are many factors such as the use of pipes,
odors, colors, salts, gases in solution, dissolved or dispersed solids, organic matter,
etc., which do not allow it to be suitable for human consumption. One of the treatments
by means of which water can be adapted for consumption is the ion exchange, this
method is based on placing synthetic resins where the water passes in order to cause a
selective ion exchange to remove minerals, salts and impurities that They do not make
it suitable for consumption or for some industrial practices.
Key words: ionic, exchange, resin, water

Antecedentes del uso de resinas para el intercambio iónico

Desde los antiguos griegos e incluso en relatos bíblicos, se hace referencia a la


existencia de tierras naturales capaces de bajar la concentración de sal del agua de
mar y de la salmuera, pero no fue sino hasta 1850 que se realizó el primer estudio
científico para la verificación de este fenómeno, cuando Thompson y Way dos
químicos inglese decidieron comprobar si esto era cierto y observaron lo siguiente:
1) El fenómeno observado es una reacción de intercambio químico entre iones.
2) El intercambio de iones es equivalente.
3) Algunos iones son más fácilmente intercambiables que otros.
4) El agente activo en el intercambio, es un silicato de aluminio, presente en la tierra
que se empleó en el experimento.

Las anteriores observaciones fueron tomadas de: Ingeniería de Tratamiento y


Acondicionamiento de Aguas (ver referencias)

Luego en 1905 el químico alemán Gans, descubrió que el aluminosilicato de sodio,


después de calentarse a altas temperaturas, es muy buen intercambiador iónico,
pudiendo remover o intercambiar calcio y magnesio de aguas que contienen estos
cationes, por iones sodio.

Por último D´Alelio en norte america diseño y elaboro una resina sintética capaz de
remover todos los cationes y aniones disueltos en agua, hasta la fecha la resina creado
por D´Alelio es una de las más usadas.

Sistemas Clásicos de intercambiadores iónicos

Las dos principales metodologías usadas para tratamiento de agua por intercambio
iónico son, por batch y por columna:

Operación por batch:


Consiste en verter el agua a tratar en un tanque que contiene una resina, luego
revolver y dejar reposar por un periodo para que se llegue al equilibrio, en esta
metodología la misma resina puede ser usada en varios procedimientos debido a que
solo se gasta una parte pequeña de la misa.
Operación por columna:
Esta metodología consiste en un gran número de operaciones batch en secuencia,
esto para asegurar mayor eficiencia en el intercambio.

Etapas del proceso

Ya conociendo las metodologías que son usadas en esta operación, entraremos a


observar cuales son las principales etapas en los procesos con intercambiadores
iónicos en tratamientos de aguas.

Producción:
En esta parte del proceso es donde pasa el agua por la resina y ocurre el intercambio
iónico, dejando el agua en la calidad deseada.

Contra lavado
Cuando ya paso el uso de la resina es necesario regenerarla para así poder usarla
nuevamente, esto se hace expandiendo la resina en un 50% a 75% por medio de agua
a presión y luego retirando impurezas en la resina. su tiempo aproximado es de 15 a
20 minutos.

Regeneración
Ahora en esta operación se logra por medio del uso de una solución reactiva (sal,
ácido, álcali), que reviertan la primera reacción en la etapa de producción.

Enjuague final:
debido a que la resina queda con grandes concentraciones de regenerantes, es
necesario bajarles las concentraciones, para esto se hace un lavado que nos reduzca
la cantidad de regenerantes.

Normas técnicas en el diseño de un intercambiador iónico

ANSI/ASTM D2687-77
Métodos standard de muestreos de partículas de materiales de intercambio iónico

ANSI/ASTM DESIGNACION: D2187-77e


Método standard para pruebas de propiedades físicas y químicas particulares de
resinas de intercambio iónico

ASTM DESIGNACION: D3087-72


Método standard de prueba de capacidad de operación de materiales de intercambio
aniónico para la remoción de ácidos fuertes
ANSI/ASTM D1782-72
Método standard de prueba de capacidad de operación de materiales de intercambio
catiónico para la remoción de ácidos fuertes

Equipos de intercambio iónico

1) Guangzhou flying modelo FLY-EDI--01

Marca: VOLAR Número de Modelo: FLY-EDI--01 dimensión: 350x200x250 cm

capacidad: 10 T/H tensión: 380 V, 50Hz tasa de desalinización: 99.7%

Peso: 400 kg presión de funcionamiento :200Mpa

2) Asiastar ASUL-3075

Marca: Asiastar Número de Modelo: ASUL-3075 (10,000 litros por hora)

Nombre del producto: Intercambio iónico equipo de purificación de agua

Material: Acero inoxidable Capacidad de producción: 10,000 litros por hora

Tasa de recuperación: 55-75% RO membrana: Hydranautics 8040

Marca bomba: Nanfang bomba


3) Chenxing CX-MB3

Marca: Chenxing Número de Modelo: CX-MB3 Capacidad (T/H):2-30

Material: SS316, SS304, acero al carbono Medios de filtro: Resina

Aplicación: Sistema de agua ultrapura


VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL INTERCAMBIO IÓNICO
VENTAJAS DESVENTAJAS
● Remoción 95 %. ● Puede aportar contaminantes
● No requiere ajuste PH al agua.
● Óptimo para aguas con alto ● Sólidos suspendidos y
contenido As y pH alto precipitados de hierro tapan
● Óptimo para aguas con bajo nivel el medio.
sulfatos y bicarbonatos. ● No remueven As3
● Bueno en la remoción de nitratos y ● Alto costo inversión y
cromatos. operación

FUENTE: (Benitez, Álvarez, Dahbar, & Rivero, 2008)

A esta tabla de ventajas y desventajas adicionaría las siguientes propuestas por


Hidalgo Fanny y Marca Guaman en su tesis de grado

Ventajas:
● No requiere un elevado gasto de energía.
● Elimina del agua el material inorgánico disuelto.

Desventajas:
● Puede aportar contaminantes al agua.
● Es necesario regenerar con frecuencia las resinas de intercambio iónico.

Ejercicio aplicable

Un intercambiador SBA (de base fuerte) se utiliza para eliminar nitratos del agua de un
pozo que contiene, además de NO3, cloruros. Normalmente el agua tiene sulfatos y
bicarbonatos, pero los ignoramos en este ejercicio. La capacidad total de la resina es
1.5 eq/l. Encuentra el máximo volumen de agua que puede ser tratado por litro de
resina. La composición del agua en meq/l es:

Para solucionar este ejercicio se debe

1) Encontrar la fracción equivalente de NO3 - en la fase acuosa

2) Encontrar la fracción de NO3 - en el intercambiador iónico, que se encuentra en


equilibrio con la solución acuosa

Luego despejamos la fraccion de No3 en la resina

3) Una vez en equilibrio el intercambiador iónico tendrá un 71% de iones NO3, esto es
el 71% de la capacidad de intercambio estará ocupada por iones NO3. Como
conocemos la capacidad de intercambio (en eq/l), podemos calcular los equivalentes
por litro de NO3 en la resina (o intercambiador iónico), M, que serán:

Un litro de resina puede, pues, acoger 1065 meq de NO3.


4) Encuentra el volumen de agua que puede ser tratada, i.e. en cuantos litros de agua
hay esta cantidad de equivalentes de mili-equivalentes de NO3, que secuestra un litro
de resina.
Referencias

Muñoz, C. E., & Grau, R. M. (2013). Ingeniería química. Madrid, ES: UNED -
Universidad Nacional de Educación a Distancia. Retrieved from
http://bdbiblioteca.universidadean.edu.co:2063
Ibarz, A., & Barbosa-Cánovas, G. V. (2005). Operaciones unitarias en la ingeniería de
alimentos. Madrid, ES: Mundi-Prensa. Retrieved from
http://bdbiblioteca.universidadean.edu.co:2063

Ingeniería de Tratamiento y Acondicionamiento de Aguas, encuéntrese en:


http://www.oocities.org/edrochac/sanitaria/resinasintercambio7.pdf

Intercambiadores iónicos industriales, encuéntrese en:


http://www.cdaguas.com.ar/pdf/aguas/02_Generalidades_sobre_el.pdf

Normas de diseño de intercambiadores iónicos, encuéntrese en:


http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/609/Capitulo7.pdf

Strain, H. H. (1950). Ion Exchange.

Nachod, F. C. (Ed.). (2012). Ion exchange: theory and application. Elsevier.