Procedimiento Jerarquizado para Síntesis de Procesos

I. Nivel 1. Información de Entrada: Tipo de Problema

1. Información sobre las Reacciones Químicas

a) Estequiometria de todas las Reacciones

Las reacciones a llevarse a cabo serán 3 principalmente:

i. Reacción de Alcohólisis (o Monoglicérida)

Consiste en la conversión de triglicéridos (aceite) a monoglicéridos.

La reacción monoglicérida es la primera etapa de síntesis de alquídicos a base de

triglicéridos y tiene varios propósitos. Uno de ellos es hacer que la resina alquídica
final sea más uniforme en su estructura molecular; es decir, que las moléculas de
ácidos grasos sean consistentes en su unión al polialcohol (poliol). Otro es que si
por ejemplo, un poliol y anhídrido ftálico (utilizado comúnmente en esta síntesis
como un poliácido) se agregan al aceite simultáneamente, se forman cantidades
substanciales del compuesto poliol-ftalato, el cual es insoluble. Esto afectaría el
subsecuente desarrollo de la síntesis. Por otro lado, también existe una razón de
tipo técnico; si la reacción monoglicérida no se llevara a cabo primero, tendrían
lugar una serie de estallidos de naturaleza violenta derivados de la reacción directa
entre un triglicérido y un poliácido. Estos estallidos pueden tener una influencia en
el control termostático de la reacción química en sí.

En general, la reacción monoglicérida entre un aceite vegetal y un glicerol, puede

escribirse de la siguiente forma:
 Como es en equilibrio, cuando se usa glicerina como poliol se obtiene una mezcla
de mono, di y una pequeña cantidad de triglicérido sin reaccionar y glicerina.

En la práctica la formación completa del monoglicérido es imposible e innecesaria.

La alcohólisis puede ser catalizada por ácidos y bases, siendo los más comunes los
catalizadores básicos como el hidróxido de litio. Los niveles de catalizador varían de
0.01 a 0.15% W/W sobre la carga de aceite. La reacción se lleva a cabo a altas
temperaturas 230-250 °C, generalmente con una presión ligeramente positiva de
gas inerte (C02), para prevenir el ingreso de aire al reactor (problemas de color).

ii. Reacción de Esterificación

La reacción entre un monoglicérido y un poliácido o su derivado anhídrido puede
ejemplificarse de la siguiente manera:

A pesar que se ha dicho que uno de los reaccionantes es un poliácido, se usa como
ejemplo el anhídrido ftálico en lugar del ácido ftálico en sí. Esto se debe a la facilidad
de transporte del anhídrido ftálico (sólido) por encima del ácido ftálico (líquido).
Además, aun cuando para los fines de la reacción es indiferente el usar el uno o el
otro, desde un enfoque fisicoquímico, la reacción con el anhídrido resulta más
económica que la reacción con el ácido en términos de calor; es decir, se necesita
una mayor cantidad de calor para la liberación de la molécula de agua del ácido.
 Pero el producto obtenido de la reacción anterior es un monómero y no un
polímero. Sin embargo si se hacen reaccionar entre dos moléculas de las obtenidas
a través de la ecuación anterior, se obtiene:

b) Rango de Temperaturas y Presiones de las Reacciones

CONDICIONES DE OPERACIÓN
REACCIÓN
P (atm) T (°C)
Alcohólisis 230-250
Esterificación 180-200

c) Fases del Sistema de Reacción

REACCIÓN FASE ESTADO

Alcohólisis Homogénea Líquido
Esterificación Heterogénea Sólido-Líquido

d) Conversión

Se analizará el % de Conversión en relación al Aceite de Soya

Ecuación 1. Cálculo índice de acidez

[𝐾𝑂𝐻] ∗ 𝑚𝐿 𝐾𝑂𝐻 ∗ 𝑃𝑀 𝐾𝑂𝐻
𝐼𝐴 =
𝑔 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 Ecuación 2. Cálculo conversión

𝐼𝐴𝑓
𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = 100 ∗ (1 − ( ))
𝐼𝐴𝑖

Componentes Cantidad (kg)

Aceite de Soya 3396.7
Glicerina 1799.2
OH Litio 0.6

Ftálico 2360.0
Maleico 129.6
Benzoico 39.7
Xilol (R) 100.0

Xilol 3694.0
TOTAL (T) 14027.9

Sólido (%) 70-72

Acidez (mL KOH/g muestra) 15-19
Viscosidad (Copaford) 40’’-60’’
 Aceite de Soya
CARGA M.P. Flujo continuo de CO2
Glicerina

LiOH CALENTAMIENTO T = 100-130°C

Subimos la T lentamente

CALENTAMIENTO T = 250°C

NO: Soluble, sin

Mantener T = 250°C
turbidez
durante 1h – 1h ½ (Así
Control de M/G
haya llega a cumplirse
el control de M/G

SI: Soluble, sin turbidez

Ftálico
Maleico
Benzoico ENFRIAMIENTO T = 180°C
Xilol (R)
Cama: Xilol + H2O

T = 180°C
CALENTAMIENTO
(Mantener 1h)

CALENTAMIENTO T = 200°C

NO
Control:
Viscosidad,
Acidez

SI: ok

T = 80°-100°C
CARGA M.P.
Malla: 100
2. La Producción del Producto Principal

Debido a que el tiempo necesario para producir este tipo de resina es aproximadamente 36
horas. Podemos realizar la siguiente aproximación para la producción anual:

𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑢𝑛 𝑙𝑜𝑡𝑒 ∗ 𝑅𝑒𝑔𝑖𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑂𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛

14 𝑇𝑀 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = ∗ 8000
36 ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 𝑎ñ𝑜

𝑇𝑀
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑎𝑛𝑢𝑎𝑙 = 3111
𝑎ñ𝑜

3. Pureza del Producto

El producto presenta una pureza del 70%. Es decir no todo es 100 % resina, sino que se
disuelve en un solvente para facilitar el mecanismo de aplicación. Este solvente no afecta a
las propiedades mecánicas de la resina; tales como el secado, dureza, brillo y curado.

4. Materias Prima: Pureza vs Precio

5. Restricciones del Proceso

Durante el proceso de carga: El flujo de CO2 debe ser constante, puesto que si no hubiese
el O2 no sería removido y el color del producto final se vería afectado.

Adición del catalizador: Debe ser adicionado en el intervalo de temperatura mencionado

(100-130°C), puesto que si es a una menor temperatura el catalizador no funcionará
correctamente.

Control de M/G: Una vez que la temperatura llegue a 250 °C, durante el proceso de
alcohólisis, esta se deberá mantener durante 1 hora como mínimo, puesto que si no se
respeta este tiempo, el producto no cumplirá con las especificaciones finales y en el peor
de los casos, se gelará.

Subir la Temperatura progresivamente: Al finalizar la adición de complementos (Ftálico,

Maleico, etc.), se deberá subir la temperatura lentamente, puesto que si la temperatura
sube muy rápido a 200 °C, el Anhídrido Ftálico puede sublimar, generando vapores muy
intensos y tóxicos, además que afectaría la cama Xilol-Agua, tornándose esta de un color
blanquecina, contaminado el xilol que reflujaría al reactor.

Envasado: La resina se debe envasar en caliente (80°-100°C), debido a que al enfriarse el

producto la viscosidad aumentará, esto hará que la bomba de diafragma utilizado para
transportar la resina desde el tanque de dilución al filtro de cunos, trabaje más, es decir
mayor cantidad de energía utilizada, además las mallas usadas para el filtrado se saturarán
más rápido haciendo que el flujo a la salida sea menor. Sin embargo, se debe tener cuidado
de no exceder los 100 °C, puesto que el xilol empieza a volatilizarse.