AMONÓLISIS

Procesos Industriales Orgánicos II

MATERIAS PRIMAS
1. Amoniaco
Proceso Haber-Bosch

Proceso para obtención de NH3()

2. Fenol
El proceso de oxidación del cumeno es el más comercial e importante para obtención del fenol
(Proceso Hock). El cumeno es producido mediante alquilación del C6H6 con propeno y
catalizador conteniendo ácido fosfórico adsorbido a 2030 °C y 3500 kPa.

Otro proceso es el de oxidación del tolueno mediante ácido

benzoico.

Proceso moderno de fabricación del fenol

 Proceso de producción a partir del cumeno
Propiedades físicas de las MP
Amoniaco
Fenol

Anilina
Fabricación
Hidrogenación de C6H5NO2
Es un proceso catalítico altamente exotérmico (ΔH = –544 kJ/mol a 200 °C) se puede
realizar, convencionalmente, en fase vapor o en fase líquida.
El intercambio y utilización del calor de reacción es un aspecto importante en todos
los procesos que utilizan C6H5NO2como MP.

a) Hidrogenación en fase vapor

En el proceso en nitrobenceno es hidrogenado a anilina con un rendimiento de
más del 99% usando lecho fijo o fluidizado. El catalizador puede ser Cu o Pd
sobre carbón activado o en soporte oxídico (combinación con otros metales Pb,
V, Cr y P, los cuales son promotores para lograr alta actividad y selectividad).

Fig. PFD de producción de anilina

b) Hidrogenación en fase líquida

El proceso opera de 90 °C a 200 °C y de 100 kPaa 600 kPa. La reacción debe llevarse a
cabo en reactores de lecho fluidizadoen dónde se alcanza una conversión de 98% a
99%.
 Fig. PFD de producción de anilina
Comparación de los procesos
• Ambos procesos no muestran diferencias en términos de rendimiento y calidad de
producto.
• En fase líquida, el proceso tiene la ventaja del alto rendimiento espacio-tiempo y no
requiere lazo de gas recirculado debido al bajo requerimiento de energía.
• En fase vapor, el proceso tiene la ventaja de aprovechar el calor de reacción debido
al vapor producido, no requiere separación producto-catalizador, el catalizador tiene
mayor duración.

Fig. PFD simplificado de la ruta de reacción del nitrobenceno a anilina

Donde:
a) Hidrogenación;
b) Separación;
c) Deshidratación;
d) Rectificación
Amonólisis del fenol: Modelos y ecuaciones del proceso
1) Reacción

El proceso para la obtención de anilina se lleva a cabo en fase vapor y presencia de alúmina
(catalizador), mediante:

a) Reacción principal:

(A)

b) Reacciones secundarias:

(B)

(C)

Los calores de reacción de determinan en base a los calores de formación estándar de cada
uno de los componentes, los que se corrigen para las condiciones de operación T, P a las que
se lleva a cabo el proceso. Las constantes de equilibrio (K) se determinan partiendo de los
cambios de energía libre en función de T:

ΔG°= –R∙T∙ln(K)

Determinándose:

-Para A: K1= 21.73

-Para B: K2= 3.53×10-9

-Para C: K3= 1.16×10-8

Condiciones de operación

Temperatura

Rango de 842 °F a 896 °F para obtener el mayor rendimiento.

Presión

Se puede operar a Patm, es recomendable operar a 10 atm (147 psi) para aprovechar mejor el
área del catalizador.

Rendimiento

Se alcanza el 97% de rendimiento usando una relación molar equivalente a 5:1 en la

alimentación.

Calor de reacción

Se determina en base a calores específicos medios a 77 °F y 14.7 psi, corregidos a las condiciones
de operación del proceso, 842 °F y 147 psi.

El ΔHrdel proceso a las condiciones de operación es aproximadamente –8356.78 btu/lbmolde

C6H5OH.

Reducción de nitrobenceno mediante hierro y sales de hierro

2) Proceso BECHAMP. Utiliza Fe y FeCl2para la reducción

En este proceso el nitrobenceno es reducido en un CSTR mediante una solución de

FeCl2. El tanque está lleno con el total de agua requerida para la reacción, el 20% de
hierro, el catalizador y de 5% a 10% de MP.

Aminaciónde fenol
3) Amonólisisdel fenol.
Se realiza en fase vapor usando amoniaco con catalizador (Sílica-alúmina):
El proceso es reversible y medianamente exotérmico, la alta conversión sólo es obtenida
mediante el uso de exceso de amoniaco (razón molar de 20:1) a baja temperatura, la
cual reduce el efecto de disociación del amonio. Entre las impurezas se encuentran:
difenilamina, trifenilaminay carbazol.
La formación de subproductos se inhibe con el uso de exceso de amonio. El rendimiento
con respecto al fenol y al amonio es de 96% y 80%, respectivamente.

Proceso de producción de la anilina

Fig. PFD de producción de anilina por aminación del fenol

Balances de materia y energía

Fig. Diagrama de bloques con notación para los BM&E

Notación:
K-1: Horno
R-1: Reactor
A-1: Torre de absorción
S-1: Stripper
F-1: Torre de deshidratación
F-2: Torre de destilación