Química Inorgánica, 2018

Química Inorgánica
“La Química
•Introducción a lafue y es,
Química un tema práctico. Si
Inorgánica
losEstudio
productos
•Estructura de de
elementos químicos
y compuestos
Estructura atómica
•Metales y aleaciones
no fueran
necesarios, ni utilizados en grandes
estructuras,
•Ácidos y bases Periodicidad
cantidades, no habría
•Química en solución
propiedades,
acuosa industria química, ni
Enlace químico
reacciones
estudiantes y compuestos
de química,
Estequiometría
ni profesores de
•Química de y
química, losno habríadelnecesidad
elementos bloque s de textos
de de
•Química los
Termodinámica química
de los elementos del bloque
química.” p
•Química de los elementos de los bloque d y f
elementos Electroquímica
químicos J. D. Lee
“Concise Inorganic
•Introducción a la Química Chemistry” (1996)
de la Coordinación
•Estabilidad de los compuestos de coordinación

Área temática Objetivo Temario Temas previos

5

Introducción a la Química
Inorgánica
1.Propiedades
3.Reactividad
de los 2.Enlace
química
elementos

4.Hidruros 5.Óxidos

1
 1.Propiedades
de los
elementos

•Tabla periódica
•Propiedades
•Tamaño atómico / iones
•Energía de ionización
•Electroafinidad
•Electronegatividad
•Polarizabilidad
7

Tabla Periódica y Bloques

H He
Li Be s d p B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og

Ce Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
f
Ce Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Tamaño atómico
Es difícil definir el radio de un átomo
aislado

Sólo se puede medir experimentalmente

la distancia internuclear en un enlace

Se supone un átomo esférico de radio

definido, variable según el tipo de enlace

2
 Tamaño atómico
 El “radio atómico” se define para el átomo
neutro.
Para distintos elementos corresponde a
diferentes situaciones de enlace (covalente,
metálico, Van der Waals).

 El radio iónico depende del estado de

oxidación del elemento.

Tamaño atómico

rcov rcov
rmet rmet
rcat ran
rV der W

rmet
rV der W

Tamaño atómico
400 Radio atómico/pm
350 Cs
Rb
300 K
250 Na
Li
200
150
100 H Xe
Ar Kr
50
He Ne
0
10 20 30 40 50 60 70 80
número atómico

3
Tamaño atómico vs orbitales
atómicos
n,l,m (r,,)= Rn,l (r) Yl,m(,)

Distancia r del núcleo

Valores de Zef (Clementi y Raimondi)

Tamaño atómico vs orbitales

atómicos Radio metálico
290
270 Para metales alcalinos: [GN] ns1
250 Cs
rmax ns(pm)

230
Rb
210
190 K

170
150
Li Na
160 190 240 250 275

rmetálico (pm)

4
Tamaño atómico vs orbitales
atómicos
Radio covalente: ejemplo G14 ([GN] ns2 np2)

Elemento rcov rmax (ns) rmax (np)

C 77 65 64

Si 117 95 115

Ge 122 95 119

Sn 140 110 137

Pb 144 107 140

Tamaño atómico vs orbitales

atómicos
Metales de transición: ejemplo G6
rmax (pm) rmax (pm)
Elemento rmet (pm)
(n-1)d ns

Cr (3d) 129 46 161

Mo (4d) 140 74 168

W (5d) 141 79 147

Tendencias periódicas de los rmetálicos

r(pm)
300

250

200
150
grupo 1
100 grupo 2
grupo 13
50
2 3 4 5 6
período
Li Be
NaMg
K Ca.
Rb Sr
Cs Ba La

5
 Tendencias
r(pm)
periódicas de los rmetálicos
4to. Período
5to. Período
6to. Período

grupo
Li Be
NaMg
K Ca.
Rb Sr
Cs Ba La

Radio atómico (Å)

3

P1
P2
P3
P4
P5
P6

Tendencias periódicas de los riónicos

6
 Tendencias periódicas de los riónicos
190
170
150
r(pm)

130
110
90
70
50
Rb+ Sr2+ Y3+ Zr4+ Nb5+ Mo6+ Tc7+
0 1 2 3 4 5 6 7 8
ión
Iones isoelectrónicos del período 5
[Mn+ ]: [Kr]

Energía de ionización
Primera energía de ionización, I1, es la mínima
energía necesaria para extraer al electrón de
un átomo aislado, en estado gaseoso.

A(g) A+(g) + e- (g)

A y A+ en estado fundamental

Energía de ionización
Segunda, tercera, etc. energías de
ionización:

A+(g) A2+(g) + e-(g) I2

A 2+(g) A3+(g) + e-(g) I3

. . . .
. . . .
. . . .
A (n-1)+(g) An+(g) + e-(g) In

7
 Primera energía de ionización
kJ/mol
2500
He
Ne
2000
Ar
1500 Kr
Xe
1000 H

500
Li Na
K Rb Cs
0
Li
10 20 30 40 50 60 70 80

número atómico

Primera Energía de ionización (MJ/mol)

31

Primeras energías de ionización (kJ/mol)

900
Be 1800 F
800 grupo 1 1600 grupo 13
Mg
grupo 2 1400 grupo 17
700 Cl
1200 Br
Ca 1000 I At
600 Sr
Li Ba Ra 800 B
500 Na Al Ga Sn Pb
600
K Rb
400 Cs Fr 400
200
300
1 2 3 4 5 6 0
1 2 3 4 5
período

8
Energías de ionización acumulativas (kJ/mol)
 Ii

[He]2s2 2p2
[Ne]3s2 3p2
[Ar]3d104s24p2
[Kr]4d105s25p2
[Xe]4f 145d10 6s2 6p2

Número de electrones removidos

Carácter metálico

Los elementos con bajas energías de

ionización presentan un
comportamiento químico metálico.

Afinidad electrónica
Primera afinidad electrónica, AE1: energía
intercambiada al agregar un electrón a un
átomo aislado, en estado gaseoso.

A(g) + e- A-(g)

(A y A- en estado fundamental)

Las AE pueden ser positivas o negativas

9
Primera afinidad electrónica
-AE1 (kJ/mol)
F Cl Br
I

Ar
He Ne Kr
Xe

número atómico

Primera afinidad electrónica (kJ/mol)

H He
72,8 Elementos representativos 21

Li Be B C N O F Ne
59,8 18 23 122,5 7 141 322 29

Na Mg Al Si P S Cl Ar
52,9 21 44 133,6 71,7 200,4 348,7 35

K Ca Ga Ge As Se Br Kr
48,3 19 36 116 77 195,0 324,5 39

Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
46,9 15 34 121 103 190,2 295,3 41

Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn
45,5 46 30 35,2 101 186 270 41

Afinidad electrónica
AE2, AE3, …, AEn se definen:

A(n)- (g) + e- A(n+1)- (g)

Para n>1, las AE son siempre positivas y su

magnitud es mayor que AE1 en valor absoluto

1ra. AEO = -141kJ/mol, 2da. AEO= 857 kJ/mol

10
 Afinidad electrónica y energía de ionización

Energía de ionización
KJ mol -1

- Afinidad electrónica
Número atómico

Electronegatividad
Tendencia de un átomo en una molécula de
atraer hacia sí los electrones del enlace que
forma.

Magnitud no medible experimentalmente.

Concepto relativo

Un elemento con baja electronegatividad se

describe como electropositivo

Electronegatividad
 Escala de Pauling

 A   B  0,208 
 = EE (AB) - ½ [EE (AA) + EE (BB)]
 Escala de Mulliken
I1 ( A)  EA1 ( A)
 A 
2
 Escala de Allred-Rochow
2

 Allred  Rochow  F  e Z 2
ef

41
r

11
 Electronegatividad
Escala: Allred-Rochow
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

42

Consecuencias de las diferencias

de electronegatividad en el enlace

covalente covalente iónico Iónico

polar polarizado

Consecuencias de las diferencias

de electronegatividad en el enlace
Carácter iónico parcial

Diferencia de electronegatividad

12
 Polarizabilidad y poder polarizante
Átomos o iones grandes con baja
electronegatividad son altamente
polarizables

Átomos o iones pequeños con alta

electronegatividad son poco polarizables

Polarizabilidad de un anión (Am-)  me x 4/3 rA3

Poder polarizante del catión Mn+  ne/(4/3rM3)

Polarizabilidad (C m3x10-13) y poder

polarizante (C m-3x10-25)
Ion Pol. Ion Pol Ion Pol
F- 13 O2- 30 N3- 54
Cl- 37 S2- 68 P3- 103
Br- 47 Ion Pp Ion Pp Ion pp

I- 69 Li+ 52 Be2+ 1109 B3+ 1664

Na+ 24 Mg2+ 120 Al3+ 364
K+ 11 Ca2+ 52 Ga3+ 261

Rb+ 8 Sr2+ 33 In3+ 138

Cs+ 6 Ba2+ 23 Tl3+ 105

Introducción

1.Propiedades
3.Reactividad
de los 2.Enlace
química
elementos

4.Hidruros 5.Óxidos

13
 2.Enlace

•Enlace/Compuestos
•Modelos de enlace
•Consecuencias

58

Modelos de enlace

En una especie iónica se transfieren uno o más

electrones entre los átomos para formar iones.

En una especie covalente los electrones

están compartidos por los átomos.

Enlaces
Carácter Iónico Parcial

iónico covalente

OM
UV

Reglas de Fajans

14
 Enlace iónico: NaCl

Recordar:
Características químicas de los compuestos iónicos
61

Energía de red

Es la energía desprendida al formarse la red

iónica sólida, a partir de sus iones gaseosos

A+ (g) + B- (g)  AB(s)

También se puede encontrar definida en sentido contrario

62

Energía de red
Cálculo de U
-a partir de datos termodinámicos
-mediante diferentes ecuaciones

Ecuación de Kapustinskii

 ZC Z A
U
rC  rA
63

15
 Energía de red
 La magnitud de la energía de red depende de

Carga de los iones

Radio de los iones
Estequiometría del compuesto

 Cuando cambia la estequiometría, las variaciones

en la energía de red son importantes

 ZC Z A
U
64
rC  rA

Enlace covalente

Teoría de orbitales moleculares

Cada OM se origina a partir de las

interacciones entre los orbitales de los
centros atómicos.

Molécula de H2 (TOM)
*(1s)
Energía

1s 1s

 (1s)

16
 Molécula de H2+ (TOM)
*(1s)
Energía

Compuesto H2 H2+
EE (kJ/mol) 458 269
Distancia de 74 105
enlace (pm)
1s 1s OE 1 0,5

 (1s)

Enlace covalente

Teoría de orbitales moleculares

Las interacciones entre OA son:

Permitidas si las simetrías de los OA son compatibles

entre sí.

Eficientes si la región de solapamiento entre los dos

OA es importante.

Eficientes si los OA tienen una energía relativamente

parecida.

Solapamiento y simetría

Máximo σ-σ

Intermedio

Nulo σ-π

17
 Moléculas diatómicas
homonucleares (TOM)

Moléculas diatómicas
homonucleares (TOM)
σu*(2pz)

π*(2py) π*(2px)
2p 2p
π(2py) π(2px)

σg(2pz)

σu*(2s)

2s 2s

σg(2s)

X X2 X paramagnéticas

Propiedades magnéticas
• Especies diamagnéticas: • Especies paramagnéticas:

Tienen electrones
Todos los electrones apareados. desapareados

Débilmente repelidas por un campo Atraídas por un campo

magnético. magnético

O2

18
 Moléculas diatómicas
homonucleares (TOM)
σu*(2pz)

π*(2py) π*(2px)
2p 2p
π(2py) π(2px)

σg(2pz)

σg*(2s)

2s 2s

σg(2s)
OE = 3 (N2) y diamagnética
X X2 X OE = 2,5 (N2-) y paramagnética

Moléculas diatómicas
heteronucleares
*OM

X E
Y

 OM
X XY Y

•Eficientes si los OA tienen una energía

relativamente parecida.

Moléculas diatómicas
heteronucleares

HF

19
 Enlace y distancia

78

Polaridad

Energía de enlace
Energía de enlace Energía de enlace

 OM = a(1sA) + b(1sB)

79

Introducción

1.Propiedades
3.Reactividad
de los 2.Enlace
química
elementos

4.Hidruros 5.Óxidos

20
 3.Reactividad
química

•Termodinámica
•Cinética
•Electroafinidad
•Ciclos termodinámicos
•Ejemplos

81 Video BB 81

Reacciones químicas

rG 0 = -RT lnKeq

= -nFE0

82
82

Reacciones químicas
aA + bB ⇄ cC + dD
G
rG º = -RT lnKeq
= -nFE0
aA + bB
Reactivos rG° cC + dD
Productos

Coordenada
83
de reacción
83

21
 Termodinámica y cinética
G

aA + bB G‡ = Ea

rGo cC + dD

Coordenada de reacción
84
84

Cinética
V= k [A]m [B]n …

k = Ae-Ea/RT , A y E positivas, cambian

poco con T

La velocidad aumenta con la temperatura

kd/ ki = Ad/Ai e-(Ead-Eai)/RT

Keq=kd/ ki = e-G°/RT = e+S°/R e-H°/RT

 H° = Ed - Ei
85

Termodinámica y cinética
M…X…X
G

M + X2 G‡

rGo MX + X-

Coordenada de reacción

86
86

22
 Control termodinámico
G

G = H - T S
Reactivos

Los productos de
Productos
reacción representan el
estado termodinámico Productos
más favorable del sistema
Productos
Coordenada de reacción

El control termodinámico de los productos es

el más frecuente en las reacciones inorgánicas

Control cinético
Los productos están determinados por factores
mecanísticos, predominando los que se forman por el
camino de reacción con la menor energía de activación

Reactivos

Productos
88
88

Control cinético

Cl2(g) + H2O(l)  2H+(ac) + 2Cl-(ac) + ½O2(g)

E° = 0,13 V

Cl2(g) + H2O(l)  H+(ac) + Cl-(ac) + HClO(ac)

E° = - 0,27 V

89

23
 Factor cinético
1) C2H6 + 7/2O2(g) 2CO2(g) + 3 H2O(l)
G°298 = -1468 kJ/mol K298 = 10257
cinética favorable

2) CCl4(l) + 2H2O(l) CO2(g) + 4HCl(ac)

G°298 = -381 kJ/mol
cinética desfavorable

3) CCl4(l) + 4H2O(l) CH4(g) + 4HClO(ac)

G°298 = 645 kJ/mol
cinética desfavorable
90

¿Reacciones imposibles?

HAc(ac) + H2O(l) Ac-(ac) + H3O+(ac)

G°298 (acético) = 27 kJ/mol
K=1,8 x 10-5 , [H+] = [Ac-] = 4,24 x 10-3M pH=2,4

91

¿Reacciones imposibles?

MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)

G°298= 83 kJ/mol

92

24
 ¿Reacciones imposibles?

Reacciones acopladas:
Cu2S(s) 2 Cu(s) + S(s) G°298 = 86 kJ/mol
S(s) + O2(g) SO2(g) G°298 = -300 kJ/mol
Cu2S(s) + O2(g) 2Cu(s) + SO2(g) G°298 = -214kJ/mol

93

Ciclos termodinámicos (I)

G°
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

G°1
G º2

C(g) + 4H(g) + 4O(g)

G° = -800 kJ

G° = G°1 + G°2 H ° = -803 kJ

T = 298 K
94
94

Ciclos termodinámicos (II)

G°
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
G °1

C(g) + 4H(g) + 4O(g) G º4

G °3
C(g) + 4H+(g) +2O2-(g) + 2O(g)

G° = G°1 + G°3 +

G°4
95
95

25
 Ciclos termodinámicos (III)

G°
CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)

G°1 G°6

G°5
C(g) + 4H (g) + 4O (g) C2-(g) + 4H+(g) +
2O3-(g) + 2O2+(g)

G° = G°1 +G°5 +G°6

96

3.Reactividad
química

•Termodinámica
•Cinética
•Electroafinidad
•Ciclos termodinámicos
•Ejemplos

101 Video BBT101

Aluminotermia

Al(s) + Fe2O3(s) → Fe(s) + Al2O3(s)

rH º = fH ºAl2O3(s) - fH º Fe2O3(s)

rH º = -1676 + 826 = -850 kJ/mol

102

26
 Aluminotermia
f H º
2Fe(s) + 3/2O2(g) Fe2O3(s)

2subH º 3/2disH º U

2Fe(g) + 3O(g) 2Fe3+(g) + 3O2-(g)

2(I1+I2+I3)Fe + 3(EA1+ EA2)O
Video aluminotermia

fH º Fe2O3(s) = 2(415) + 3/2 (497) + 2 (5277) + 3 (639) - 14872

fH º Al2O3(s) = 2(326) + 3/2 (497) + 2 (5139) + 3 (639) - 15268

103

Aluminotermia

MnO2 pirolusita (fuente más importante

de Mn en la naturaleza)

3MnO2 + 4Al 2Al2O3 + 3Mn

H = -1720 KJ (muy violenta)

3MnO + 2Al Al2O3 + 3Mn H = -519KJ

3Mn3O4 + 8Al 4Al2O3 + 9Mn

H = -718 KJ
104

Disolución de una sal

Compuesto Gºdisolución Hº disolución

(kJ/mol) (kJ/mol)

NaF 3 1
NaCl -9 4
NaBr -17 -1
NaI -31 -9

Hº pequeño
Sº generalmente positivo
105

27
 Disolución de una sal
Hsol
NaCl(s) Na+(ac) + Cl-(ac)

-U Hhid Na++ Hhid Cl-

Na+(g) + Cl-(g) Sal U Hºhid

(kJ/mol) (cat.+an.)
(kJ/mol)
LiF -1033 -1005
NaCl -779 -760
KF -813 -819
RbF -776 -792
106

28