DIAGRAMA DEL PUNTO DE EBULLICIÓN DE UNA MEZCLA BINARIA

Andrés F. Luis y Daniela Motta

Escuela de Química, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, 680002, Colombia

En una mezcla binaria ideal de líquidos puros volátiles A y B, la medido para determinar la composición de la mezcla a
presión total dependerá de las presiones parciales de cada uno de los partir de la curva de calibración.
componentes presentes en la mezcla (ley de Dalton: PT: PA +PB) en  Después de cada medición, sacar la mezcla del matraz y
donde a su vez cada presión parcial dependerá tanto de la fracción limpiar el aparato. Repetir sucesivamente el
molar de cada componente como de su presión de vapor del líquido procedimiento para las 11 mezclas.
puro (ley de Raoult: PA: xAPA,puro y PB: XBPB,puro)1. De esta manera  Destilar los líquidos puros para determinar su punto de
PT: xAPA,puro + XBPB,puro, donde se observa una relación entre la ebullición.
composición de los líquidos que conforman la mezcla y el punto de
ebullición de la misma. Así, el vapor de la mezcla contendrá en su
mayoría al componente más volátil, es decir el componente con la
mayor presión de vapor. Por lo tanto, el conocimiento del equilibrio
termodinámico y la composición de los líquidos entre las fases que
componen una mezcla, ayudará a comprender como se comporta un
sistema bajo unas condiciones específicas, y a partir de ello
considerar la capacidad de separar los componentes de dicha
mezcla2. Una de las formas de hacer este estudio, es a partir del
análisis del diagrama del punto de ebullición de una mezcla binaria,
en donde se varía la concentración de uno de los componentes de
ésta, con el fin de lograr un cambio en la presión de vapor, que se
verá reflejado en un cambio de la temperatura del punto de
ebullición de la mezcla3. El diagrama muestra la dependencia del
punto de ebullición con la composición de vapor de la mezcla y se
compone de dos curvas: una inferior que representa los puntos de Figura 1. Montaje Experimental
ebullición a presión fija para diferentes composiciones y una
superior que se grafica conociendo la composición del vapor a cada Tabla 1. Composición de las mezclas
temperatura en la curva del punto de ebullición4. Las dos curvas
coinciden en el caso de que se hable de una solución ideal, sin Mezcla
Vlíquido 1 (ml) Vlíquido 2 (ml)
embargo, para soluciones que se comportan de manera no ideal se N°
observa un máximo o mínimo como consecuencia de la formación 1 1.25 23.75
de un azeotropo. 2 2.5 22.5
3 5 20
Metodología 4 7.5 17.5
 Disponer el montaje experimental como se muestra en la 5 10 15
Figura 1. 6 12.5 12.5
 Preparar las 11 mezclas diferentes del líquido 1 y el 7 15 10
líquido 2 mostradas en la Tabla 1. (Adicionar las
8 17.5 7.5
cantidades de los líquidos 1 y 2 al Erlenmeyer con buretas
diferentes y sellar cada solución con un tapón). 9 20 5
 Fijar la temperatura del refractómetro a temperatura 10 22.5 2.5
ambiente (o temperatura indicada por el docente) usando 11 23.75 1.25
un baño de temperatura controlada.
 Determinar los índices de refracción de los líquidos puros
y las mezclas, dejando caer el líquido sobre la superficie Resultados y Discusión
del prisma con una pipeta Pasteur limpia. Leer el valor A partir de los datos obtenidos durante la practica presentes en las
medido después del ajuste óptico (ver el manual de Tablas 1,2 y 3 de la hoja de anexos, como primera medida, se trazó
instrucciones del refractómetro). Limpiar una curva de calibración (ver Figura 2). Sin embargo, para poder
exhaustivamente el refractómetro antes de cada medida. llevar a cabo dicha actividad se dispusieron de las siguientes
Una vez determinados los índices de refracción trazar la ecuaciones 1 y 2:
curva de calibración en función de la fracción molar del
líquido 1. 𝑉𝑖 𝜌𝑖 𝑛1
𝑛𝑖 = (1) 𝑋1 = (2)
 Antes de trasvasar la mezcla en el aparato de punto de 𝑀𝑖 𝑛1 +𝑛2
ebullición dejar caer unas gotas de glicerina en la manga
protectora para la sonda de temperatura con el fin de Las cuales permitirán hallar las fracciones molares de las mezclas
mejorar la conductividad del calor. preparadas, a partir del volumen necesario para dicha mezcla y sus
 Verter la primera mezcla en el recipiente de dos cuellos, valores de masa molar (etanol 46.069 g/mol y n-heptano 100.204
adicionar unas perlas de ebullición y encender la manta de g/mol) y densidad (etanol 0.789 g/ml y n-heptano 0.685g/ml).
calentamiento.
 Calentar a reflujo por unos minutos, antes que las Dichos valores se consultaron en la literatura, esto con el fin de
primeras gotas de vapor condensado se observen en el obtener resultados más confiables. Para poder interpretar la Tabla 1
refrigerante Dimtoth. más fácilmente cabe aclarar que el líquido 1 corresponde al etanol
 Asegurar que salga solamente una muy pequeña cantidad y el líquido 2 al n-heptano. Y se midió tanto la temperatura de
del producto destilado de modo que la composición de la ebullición e índice de refracción para todas las mezclas y los
fase de vapor sea constante. Recoger las primeras gotas líquidos puros que las conforman.
del destilado a través de la llave de paso de la cabeza de
destilación para medir el índice de refracción; leer el
punto de ebullición. Utilizar el índice de refracción

Figura 2. Curva de Calibración-Índice de refracción vs fracción
molar del etanol.
A partir de la curva de calibración cuya ecuación es y=-0.0271x +
1.3842, y con un R2 de 0.9889, el cual es un valor aceptable y
demuestra que hay una buena relación lineal entre los datos
obtenidos. Se procedió a calcular la fracción molar del líquido
condensado durante la destilación de la mezcla estudiada, ya que a
este líquido condensado se le tomo índice de refracción y con ayuda
de la curva de calibración es posible determinar la concentración
presente en este condensado (ver tabla 3 de la hoja de anexos). Se
puede apreciar que estos datos presentan un valor de índice de
refracción más cercano al líquido 1 el cual es el etanol (ya que este
posee un punto de ebullición menor al del n-heptano 78.4℃ y
98.4℃ respectivamente). Lo cual indica que el líquido con menor
punto de ebullición estará en mayor proporción en la fase vapor, y
por ende se obtienen estos resultados.
Seguidamente con estos datos obtenidos, tomado como referencia
la fracción molar del etanol se trazó la figura 3. La cual permite
comparar como varia la fracción molar con respecto a la
temperatura de ebullición medida en la práctica; Aquí se graficaron
simultáneamente como la temperatura se manifiesta con la
concentración de etanol en el condensado y la concentración de la
mezcla preparada, esto con el fin de hallar una temperatura mínima,
en la cual se presente un corte entre ambas gráficas, esto con el
objetivo de tener una referencia para hallar la mezcla aezotropica.
Cabe aclarar que se presentaron dificultades en la medición de la
temperatura durante la práctica, debido a que inicialmente se
esperó, que la temperatura en la termocupla se mantuviese
constante, lo cual no era correcto en la ejecución de la práctica, ya
que debía tomarse la temperatura a la cual se tomaba la muestra que
se empleaba para hallar su índice de refracción. Esto conllevo a una
segunda dificultad, y fue que en ese instante de tiempo la
temperatura presentaba un aumento muy rápido y por ende los
descuidos a la hora de medir darían lugar a la lectura de
temperaturas erroreas.
Figura 3. Diagrama de ebullición de la mezcla etanol-n-heptano.
A partir de la figura 3 se obtuvieron 3 intersecciones, una alrededor
de los 90℃ , otra alrededor de los 66℃ y por ultimo una alrededor
de los 63℃, y estos valres se tubieron en cuenta debido a que en
uno de estos se espera que se tenga la interseccion para hallar la
mezcla aezotropica y asi poder determinarlas concentraciondes de
cada líquido en dicha mezcla.
Finalmente se trazó la gráfica que permite visualizar la mezcla
aezotropica (ver figura 4), y como puede apreciarse el intersecto de
la gráfica de la temperatura de ebullición vs Xliquido1 y Xliquido 2 , se
da a una temperatura de 65,96℃ , y las fracciones molares del
líquido 1 y 2 son de 0.498 y 0.502 respectivamente. Dichos valeres
fueron obtenidos con esta cantidad de decimales gracias al
programa para graficar Origin.
Figura 4. Azeótropo de punto de ebullición mínimo.
Finalmente se procedió a indagar en la literatura en que punto de
ebullición debería encontrarse la mezcla aezotropica, y empelando
el programa VLE-Calc (disponible en línea), se encontró que dicho
punto correspondería a una temperatura de 71.6℃, y comparando
este valor con el obtenido experimentalmente, encontramos cierta
divergencia, y la principal causa de esta es los problemas
presentados en la toma de la temperatura, como se mencionó
anteriormente.
Conclusiones
Se graico una curva de calibracion tendo como referencia la
fraccion molar del etanol en las diferentes mezclas, y a partir de esta
curva de calibracion (la cual obtuvo un buen valor de R2), Se obtuvo
el valor de la fraccion molar de etanol en la fase vapor obtenida por
la destilacion, realizando asi un diagram de ebullicion con las
mezclas empleadas. Se determine la composicion de la mezcla
aezotroíca la cual se obtuvo con la grafica del aezotropo del punto
de ebullicion minimo y se compararó en valor de la temperature de
ebullucion obtenido para esta mezlca de aezotropo con el calculado
por el programa VLE-Calc, para determiner que tan congruentes
son.
 química: los caminos del descubrimiento. Estados
Unidos: Ed. Médica Panamericana.
2. G. William Daub, W. S. (1996 ). Química. Mexico:
Pearson Educación,.
3. Thomas Engel, P. J. (2007). Introducción a la
fisicoquímica: termodinámica. Pearson Educación.
4. Vasquez, D. d. (2000). Diccionario de ciencias. España:
Editorial Complutense.
Bibliografía
1. Peter William Atkins, L. J. (2006). Principios de