TERMODINAMICA II

Tercera Practica calificada

 Jazmín Paredes León
1. Para el sistema A(1)/B(2) utilizando la ecuación (A =0.5):
𝐺𝐸
= 𝐴𝑥1 𝑥2
𝑅𝑇
Datos:
4050 4050
ln 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑏𝑎𝑟) = 11.92 − ; ln 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑏𝑎𝑟) = 12.12 −
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

a) Prepare un diagrama P-x1-y1 a T = 31°C; calcule el punto de burbuja para x1 = 0.35 y T =

31°C, y el punto de rocío para y1 = 0.4 y T = 31°C.

Diagrama
Primero hallamos las presiones de saturación de las especies a la temperatura dada:

𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 24.763531 𝑘𝑃𝑎 ; 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 30.2462 𝑘𝑃𝑎

Como 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝑦 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 ≪ 1 𝑏𝑎𝑟 → 𝜙𝑖 ≈ 1, hallamos los coeficientes de actividad, la

presión total y la composición del:
ln 𝛾1 = 𝐴𝑥2 2 ; ln 𝛾2 = 𝐴𝑥1 2

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 = ; 𝑦2 =
𝑃 𝑃

Tenemos la siguiente tabla:

x1 x2 lnγ1 lnγ2 γ1 γ2 P y1
0 1 0.5 0 1.64872127 1 30.2462455 0
0.05 0.95 0.45125 0.00125 1.5702738 1.00125078 30.7141493 0.0633023
0.1 0.9 0.405 0.005 1.4993025 1.00501252 31.0708723 0.11949463
0.15 0.85 0.36125 0.01125 1.4351222 1.01131352 31.3309754 0.17014485
0.2 0.8 0.32 0.02 1.37712776 1.02020134 31.5063174 0.21648069
0.25 0.75 0.28125 0.03125 1.32478476 1.03174341 31.6063605 0.25949167
0.3 0.7 0.245 0.045 1.27762131 1.04602786 31.6384154 0.3
0.35 0.65 0.21125 0.06125 1.23522112 1.06316467 31.6078337 0.33871201
0.4 0.6 0.18 0.08 1.19721736 1.08328707 31.5181518 0.37625721
0.45 0.55 0.15125 0.10125 1.16328744 1.10655325 31.3711919 0.41321979
0.5 0.5 0.125 0.125 1.13314845 1.13314845 31.1671217 0.450166
0.55 0.45 0.10125 0.15125 1.10655325 1.16328744 30.9044762 0.48767017
0.6 0.4 0.08 0.18 1.08328707 1.19721736 30.58014 0.52634187
0.65 0.35 0.06125 0.21125 1.06316467 1.23522112 30.189293 0.56685702
 TERMODINAMICA II

0.7 0.3 0.045 0.245 1.04602786 1.27762131 29.7253149 0.60999658

0.75 0.25 0.03125 0.28125 1.03174341 1.32478476 29.1796489 0.65669768
0.8 0.2 0.02 0.32 1.02020134 1.37712776 28.5416192 0.70812487
0.85 0.15 0.01125 0.36125 1.01131352 1.4351222 27.7981987 0.76577408
0.9 0.1 0.005 0.405 1.00501252 1.4993025 26.9337203 0.83163012
0.95 0.05 0.00125 0.45125 1.00125078 1.5702738 25.9295242 0.90841543
1 0 0 0.5 1 1.64872127 24.7635313 1
0.35 0.65 0.21125 0.06125 1.23522112 1.06316467 31.6078337 0.33871201

Graficando:

P1 - x1 - y1
33
32
31
30
29
28
27
26
25
24
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

 Calculo del punto de burbuja para x1 = 0.35 y T = 31°C.

Ahora calculamos los coeficientes de actividad para x1 = 0.35, la presión total y la

composición del vapor en la siguientes formulas:
ln 𝛾1 = 𝐴𝑥2 2 ; ln 𝛾2 = 𝐴𝑥1 2

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃

Tenemos que el punto de burbuja es:

𝑷𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 𝟑𝟏. 𝟔𝟎𝟕𝟖𝟑𝟑𝟕 𝐤𝐏𝐚 ; 𝒚𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟑𝟖𝟕𝟏𝟐𝟎𝟏

TERMODINAMICA II

 Calculo del punto de rocío para y1 = 0.4 y T = 31°C.

Por el método iterativo y empleando las siguientes ecuaciones en orden:

1
𝑃= 𝑦1 𝑦2
+
𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝑦1 𝑃 𝑦2 𝑃
𝑥1 = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥2 =
𝛾1 𝑃1 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡

𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ; 𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 )

Para el cálculo los coeficientes de actividad serán iguales a 1 y (A = 0.6), donde

obtenemos la siguiente tabla:

P x1 x2 lnγ1 lnγ2 γ1 γ2
27.7855284 0.44881367 0.55118633 0.15190319 0.10071685 1.16404753 1.10596345
31.4337398 0.43618704 0.56381296 0.15894253 0.09512957 1.17227057 1.09980134
31.4306183 0.43308434 0.56691566 0.16069669 0.09378102 1.17432872 1.09831921
31.4304299 0.43232271 0.56767729 0.16112875 0.09345146 1.17483622 1.09795731
31.4304185 0.4321358 0.5678642 0.16123487 0.09337068 1.1749609 1.09786861
31.4304178 0.43208994 0.56791006 0.16126092 0.09335086 1.17499151 1.09784686
31.4304178 0.43207868 0.56792132 0.16126731 0.09334599 1.17499902 1.09784152
31.4304178 0.43207592 0.56792408 0.16126888 0.0933448 1.17500086 1.09784021
31.4304178 0.43207524 0.56792476 0.16126926 0.09334451 1.17500131 1.09783989

Tenemos el punto rocío es:

𝑷𝒓𝒐𝒄í𝒐 = 31.4304178 kPa ; 𝒙𝟏 = 0.43207524

b) Prepare un diagrama T-x1-y1 a P = 101.33 kPa; calcule el punto de burbuja para x1 =

0.35 y P = 101.33 kPa, y el punto de rocío para y1 = 0.4 y P = 101.33 kPa.
Dado que 𝑃 = 1.0133 ≈ 1 𝑏𝑎𝑟 → 𝜙𝑖 ≈ 1, hallamos las temperaturas de saturación
para cada componentea la presión dada.
𝑇1 𝑠𝑎𝑡 = 340.1421 𝐾 ; 𝑇2 𝑠𝑎𝑡 = 334.5231 𝐾

En el cálculo de la temperatura tenemos que resolver la siguiente ecuación para T

conociendo la P y para distintos valores de x1:

𝑃 = 𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑇) + 𝑥2 𝛾2 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑇)

4050 4050
𝑃 = 𝑥1 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (11.92 − ) + 𝑥2 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝 (12.12 − )
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)
Despejando tenemos:
TERMODINAMICA II

4050
𝑇=
𝑥 . 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝(11.92) + 𝑥2 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝(12.12)
ln( 1
101.33𝑥10−2

Tenemos la siguiente tabla:

x1 γ1 γ2 T P1*sat y1*
0 1.64872127 1 334.523088 82.9619872 0
0.05 1.5702738 1.00125078 334.099451 81.6981322 0.0633023
0.1 1.4993025 1.00501252 333.781496 80.7601603 0.11949463
0.15 1.4351222 1.01131352 333.552329 80.0897066 0.17014485
0.2 1.37712776 1.02020134 333.399089 79.6439836 0.21648069
0.25 1.32478476 1.03174341 333.3121 79.3918879 0.25949167
0.3 1.27762131 1.04602786 333.284296 79.3114509 0.3
0.35 1.23522112 1.06316467 333.310822 79.3881875 0.33871201
0.4 1.19721736 1.08328707 333.388782 79.6140791 0.37625721
0.45 1.16328744 1.10655325 333.517094 79.9870352 0.41321979
0.5 1.13314845 1.13314845 333.696435 80.5107591 0.450166
0.55 1.10655325 1.16328744 333.929276 81.1949898 0.48767017
0.6 1.08328707 1.19721736 334.22001 82.0561523 0.52634187
0.65 1.06316467 1.23522112 334.575174 83.1184959 0.56685702
0.7 1.04602786 1.27762131 335.003813 84.4158804 0.60999658
0.75 1.03174341 1.32478476 335.518008 85.9944764 0.65669768
0.8 1.02020134 1.37712776 336.133646 87.9168283 0.70812487
0.85 1.01131352 1.4351222 336.871543 90.26803 0.76577408
0.9 1.00501252 1.4993025 337.759099 93.1653185 0.83163012
0.95 1.00125078 1.5702738 338.832803 96.773416 0.90841543
1 1 1.64872127 340.14212 101.33 1

Graficamos:

T1 - X1- Y1
341
340
339
338
337
336
335
334
333
332
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
TERMODINAMICA II

 Calculo del punto de burbuja para x1 = 0.35 y P = 101.33 kPa.

Hallamos la T de burbuja y la composición del líquido con las siguientes ecuaciones:

4050
𝑇= 2) ∙
𝑥 . 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 𝑒𝑥𝑝(11.92) + 𝑥2 ∙ 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 ) ∙ 𝑒𝑥𝑝(12.12)
ln( 1
101.33𝑥10−2

𝑥1 𝛾1 𝑃1 𝑠𝑎𝑡
𝑦1 =
𝑃
Entonces el punto burbuja es:
𝑻𝒃𝒖𝒓𝒃𝒖𝒋𝒂 = 333.3108 𝑲 ; 𝒚𝟏 = 0.33871

 Calculo del punto de rocío para y1 = 0.4 y P = 101.33 kPa.

Para el cálculo, utilizamos el método iterativo siguiendo estas ecuaciones en orden:

4050 4050
𝑃1 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (11.92 − ) ; 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 = 𝑒𝑥𝑝 (12.12 − )
𝑇(𝐾) 𝑇(𝐾)

𝛾1 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥2 2 ) ; 𝛾2 = 𝑒𝑥𝑝(𝐴𝑥1 2 )

𝑠𝑎𝑡 𝑦𝑖 𝑃𝑘 𝑠𝑎𝑡
𝑃𝑘 = 𝑃∑
𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡
𝑖

𝑏𝑘 𝑦𝑖 𝑃 𝑥𝑖
𝑇(𝐾) = 𝑠𝑎𝑡 ; 𝑥𝑖 = ; 𝑥𝑖 = ⁄∑ 𝑥
𝑎𝑘 − ln 𝑃𝑘 𝛾𝑖 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 𝑚 𝑚

Para iniciar el cálculo el valor de T será ∑ 𝑦𝑖 𝑇𝑖 𝑠𝑎𝑡 , los coeficientes de actividad serán
iguales a 1 :

T p1 sat p2 sat x1 x2 γ1 γ2
336.770701 89.9436532 109.857426 0.45063769 0.54936231 1 1
336.884318 90.3091923 110.303897 0.44881367 0.55118633 1.16287975 1.10687105
333.46173 79.8259357 97.499618 0.43663567 0.56336433 1.16404753 1.10596345
333.462397 79.8278743 97.5019859 0.43618704 0.56381296 1.17197421 1.10001669
333.465084 79.8356852 97.5115261 0.43319449 0.56680551 1.17227057 1.09980134
333.465124 79.8358024 97.5116692 0.43308434 0.56691566 1.1742554 1.09837161
333.465286 79.8362739 97.5122452 0.43234975 0.56765025 1.17432872 1.09831921
333.465289 79.836281 97.5122538 0.43232271 0.56767729 1.17481819 1.09797014
333.465298 79.8363094 97.5122885 0.43214244 0.56785756 1.17483622 1.09795731
333.465298 79.8363098 97.512289 0.4321358 0.5678642 1.17495648 1.09787176
333.465299 79.8363116 97.5122911 0.43209157 0.56790843 1.1749609 1.09786861
 TERMODINAMICA II

Tenemos el punto rocío :

𝑻𝒓𝒐𝒄í𝒐 = 333.4653𝑲 ; 𝒙𝟏 = 0.43209

3. El sistema acetona(1)/cloroformo(2) forma un azeótropo a 𝒙𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟖, 248 mmHg y

35.17°C, obtener los parámetros de la ecuación de Wilson y construir la curva P-x1-y1.

Las expresiones de los coeficientes de actividad para la ecuación de Wilson en un sistema

binario son:

𝜦𝟏𝟐 𝜦𝟐𝟏
𝐥𝐧(𝜸𝟏 ) = 𝒙𝟐 ( − ) − 𝐥𝐧(𝒙𝟏 + 𝒙𝟐 𝜦𝟏𝟐 )
𝒙𝟏 + 𝒙𝟐 𝜦𝟏𝟐 𝒙𝟐 + 𝒙𝟏 𝜦𝟐𝟏
𝜦𝟐𝟏 𝜦𝟏𝟐
𝐥𝐧(𝜸𝟐 ) = 𝒙𝟏 ( − ) − 𝐥𝐧(𝒙𝟐 + 𝒙𝟏 𝜦𝟐𝟏 )
𝒙𝟐 + 𝒙𝟏 𝜦𝟐𝟏 𝒙𝟏 + 𝒙𝟐 𝜦𝟏𝟐

𝐺 𝐸𝑋
= −𝑥1 ln(𝑥1 + 𝑥2 𝛬12 ) − 𝑥2 ln(𝑥2 + 𝑥1 𝛬21 )
𝑅𝑇
Reemplazando los datos, tenemos:

2756.22 2548.74
ln 𝑃1 𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎) = 14.3145 − ; ln 𝑃2 𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎) = 13.7324 −
𝑇(°𝐶) + 228.06 𝑇(𝐾)

Para T = 35.17°C:

𝑷𝟏 𝒔𝒂𝒕 = 𝟑𝟓𝟎. 𝟐𝟕 𝒎𝒎𝑯𝒈 ; 𝑷𝟐 𝒔𝒂𝒕 = 𝟐𝟗𝟗. 𝟒𝟔 𝒎𝒎𝑯𝒈

De donde:

𝒙𝟏 𝒂𝒛 = 𝟎. 𝟑𝟖 ; 𝒙𝟐 𝒂𝒛 = 𝟎. 𝟔𝟐 ; 𝜸𝟏 𝒂𝒛 = 𝟎. 𝟕𝟎𝟖𝟎 ; 𝜸𝟐 𝒂𝒛 = 𝟎. 𝟖𝟐𝟖𝟐

Resolvemos las ecuaciones de coeficiente de actividad en el punto azeótropico con el

método de Newton-Rhapson.

𝜦𝟏𝟐 = 𝟏. 𝟎𝟗𝟑𝟐 ; 𝜦𝟐𝟏 = 𝟐. 𝟏𝟔𝟐𝟏

Y luego probando para distintos valores de x1, obtenemos la siguiente tabla:

TERMODINAMICA II

x1 x2 γ1 γ2 y1 P
0 1 0.285848305 1 0 299.4601147
0.05 0.95 0.342066203 0.99547759 0.0207159 289.1914013
0.1 0.9 0.399854196 0.98302082 0.05021042 278.9438633
0.15 0.85 0.458139415 0.96415276 0.08932211 269.4877113
0.2 0.8 0.515946133 0.94020473 0.13827966 261.3876488
0.25 0.75 0.572413704 0.91232406 0.19654835 255.0290371
0.3 0.7 0.626804266 0.88148842 0.26278596 250.645576
0.35 0.65 0.678503081 0.84852321 0.33494339 248.3461649
0.4 0.6 0.727013828 0.81411945 0.4105022 248.1396584
0.45 0.55 0.771950683 0.77885121 0.48679481 249.9569033
0.5 0.5 0.813028509 0.74319164 0.56132697 253.669864
0.55 0.45 0.85005217 0.70752754 0.63202847 259.1078875
0.6 0.4 0.882905636 0.67217212 0.69739128 266.0713019
0.65 0.35 0.911541361 0.63737632 0.75649399 274.3426081
0.7 0.3 0.935970226 0.60333846 0.80894046 283.6955499
0.75 0.25 0.956252219 0.5702127 0.85475111 293.902347
0.8 0.2 0.972487963 0.53811615 0.89424121 304.7393575
0.85 0.15 0.984811092 0.50713502 0.92790941 315.9914156
0.9 0.1 0.993381493 0.47732983 0.95634783 327.4550598
0.95 0.05 0.998379357 0.44873979 0.98017653 338.9408436
1 0 1 0.4213866 1 350.2748916

Graficando:

P-x1-y1
360

340

320
P (mmHg)

300

P-x1
280
P-y1
260

240

220
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
x1-y1