FACTOR ACÉNTRICO (v. 2.

011)

CORRELACIONES GENERALIZADAS

1) De dos parámetros: Pr y Tr  Z = f ( Pr; Tr)

Coherente con la ley de estados correspondientes de dos parámetros.
Fluidos con Pr y Tr iguales tienen el mismo Z y sus comportamientos son
semejantes. Sin embargo, sigue habiendo desviaciones importantes excepto
que los fluidos sean A, Kr o Xe (llamados por Pitzer “fluidos simples”.

2) De tres parámetros: Pr, Tr y  (factor acéntrico – Pitzer)

Contribuye a contrarrestar las limitaciones de la ley de estados correspon-
dientes de dos parámetros. El  desarrollado por Pitzer y colaboradores es
característico de la estructura molecular.

Desarrollo:
d log10 Pr sat
--------------------- = a (pendiente)
d (1 / Tr)

Observando la gráfica, llamamos:

 = log10 Pr sat (fluidos simples) - log10 Pr sat

 = - 1 - log10 Pr sat Tr = 0,7

1 / 0,7 1/Tr
log10 Prsat

(Pitzer observó que para el A, Kr y Xe la

recta pasaba por el mismo punto)
-1


pendiente A, Kr y Xe
-2
pendiente de otra substancia (Ej.: n-octano)

1
Por tanto, para cualquier fluido  se puede determinar a partir de Pc y Tc
con una sola medición a Tr = 0,7.

En el gráfico podemos observar que si la ley de los estados correspon-

dientes fuera exacta todos los fluidos tendrían la misma curva de Pr sat y la
pendiente “a” sería la misma.

Como  = 0 para el A, Xe y Kr (por estar sobre la pendiente “a”, de color

naranja, implica que para estos gases es suficiente una correlación de dos
parámetros Z (Tr, Pr).

Podremos entonces enunciar la ley de los estados correspondientes de tres

parámetros de la siguiente manera:

Todos los fluidos que tienen el mismo valor de  cuando se los compara a
las mismas Pr y Tr tienen el mismo valor de Z y se alejan del
comportamiento ideal de forma semejante.

Pitzer definió: Z = Z0 * Z1

Siendo Z0 y Z1ambas f ( Pr, Tr).

De todas las correlaciones de tres parámetros la que mejor performance

tiene es la Lee – Kesler (ver tablas E1 a E4), que dan los valores de Z0 y
Z1entrando con Pr y Tr.

Esta correlación da resultados confiables para gases que son “no polares"
o “ligeramente polares” (errores menores al 2 ó 3 %); mientras que
cuando se las aplica a gases muy polares o asociados los errores aumentan.
Son inaplicables a los llamados gases cuánticos (H2; He ; Ne) ya que para
ellos se necesitan contar con constante críticas eficaces.

OTRAS CORRELACIONES

Como a veces nos resulta algo incómodo tener que recurrir al uso de tablas
o gráficos, Pitzer utilizó la correlación mas simple de los segundos
coeficientes viriales para la aplicación del en un rango de presiones
bajas y moderadas.
Segundos coeficientes de Virial  Z = 1 + B * (P / R * T)

Z = 1 + B * (P/R T) = 1 + B * (Pc / R Tc)* Pr/Tr

2
B = f (Tr) y no de la Pr.

Por lo tanto:

B * (Pc / R Tc ) = B0 * B1

Siendo: B0 = 0,083 - 0,422 / Tr 1,6

B1 = 0,139 - 0,172 / Tr 4,2

Z = 1 + (B0 +  B1) * (Pr / Tr) = 1 + B0 * (Pr / Tr) +  * B1 * (Pr / Tr)

Z0 Z1

Z = Z0 +  Z1

Por lo tanto llegamos a la misma expresión que antes, pero teniendo en

cuenta que las correlaciones de B0 y de B1 solo son aplicables a gases que
se hallen bajas y/o moderadas presiones.

Limitaciones:

 Las correlaciones generalizadas utilizando Virial son válidas para

presiones bajas y moderadas en donde Z0 y Z1 son aproximadamente
lineales con la presión reducida. Ver gráfica 3.15., solo para el caso
de Z0 dado a modo de ejemplo.

 El intervalo de valores de Tr y Pr dentro del cual las correlaciones

difieren en menos del 2 % se encuentran dentro de la línea punteada
de la gráfica 3.15

 Para Tr > 3 no parecería existir restricción con la presión.

 Para valores menores de Tr el intervalo permisible para la Pr

disminuye al reducirse la temperatura.

V4 : 06/04/2011 – ADF -