APLICACIÓN DE LAS FUNCIONES

TERMODINAMICAS.
ENERGIA LIBRE DE GIBBS, G
Trabajo isotérmico con flujo

Se puede diferencias la ecuación G=H-TS y sustituir la ecuación de flujo para condiciones de

estado estacionario con ∆𝑧 = 0 , ∆𝛾 2 = 0, para obtener

𝜕𝐺 = 𝜕𝐻 − 𝑇𝜕𝑆 − 𝑆𝜕𝑇 = (𝑇𝜕𝑆 − 𝜕𝑊) − (𝑇𝜕𝑆 + 𝑆𝜕𝑇)

Que, para temperatura constante, se transforma en

−𝜕𝐺𝑡 = 𝜕𝑊𝑡
Por tanto, G representa el trabajo isotérmico con flujo. Utilizando las ecuaciones anteriores se
obtiene G en función de la presión y la temperatura

𝜕𝐺 = 𝜕𝐻 − 𝜕(𝑇𝑆) = 𝜕𝑈 + 𝜕(𝑃𝑉) − 𝜕(𝑇𝑆) = (𝑇𝜕𝑆 − 𝑃𝜕𝑉) + 𝜕(𝑃𝑉) − 𝜕(𝑇𝑆) = 𝑉𝜕𝑃 − 𝑆𝜕𝑇

A temperatura constante, y en condiciones de equilibrio, el trabajo reversible con flujo es:

𝜕𝐺𝑡 = −𝜕𝑊𝑡 = 𝑉𝜕𝑃

Las variaciones de energía libre definidas por la ecuación anterior no están restringidas al caso
de trabajo mecánico. Por ejemplo, podría tener lugar una ecuación química y convertir
directamente la energía en trabajo eléctrico, 𝜕𝑊𝑒 El trabajo total con flujo es por tanto 𝜕𝑊 =
(𝜕𝑊𝑒 + 𝑉𝜕𝑃) y la ecuación anterior se transforma en

−𝜕𝐺𝑡 = 𝜕𝑊𝑒 + 𝑉𝜕𝑃

A presión constante

𝜕𝐺𝑡, 𝑝 = −𝜕𝑊𝑒
Y la energía libre de Gibbs es la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir de
un cambio reversible a temperatura y presión constantes, análogamente para un sistema sin
flujo a volumen constante, de acuerdo con la ecuación de G en función de la presión y
temperatura

𝜕𝐴𝑡, 𝑣 = −(𝜕𝑊𝑒 + 𝑃𝜕𝑉) = −𝜕𝑊𝑒

Y la energía libre de Helmholtz es igual al trabajo eléctrico a temperatura y volumen
constantes.

EJEMPLO (a) ¿Cuál es el trabajo isotérmico reversible con flujo que se requiere para comprimir
1Lb de vapor de agua a 500°F desde 160 psi, isotérmicamente? (b) ¿Cuánto vale el trabajo
isotérmico reversible para llevar a cabo la compresión en un sistema cerrado? (c)¿Qué
cantidad de trabajo se recuperaría al expansionar el vapor, reversible y adiabáticamente,
desde 160psi y 500°F hasta 100 psi en una turbina?
 Transferir trabajo entre partes del sistema. A partir de la ecuación de Gibbs se llega a la
conclusión de que, en el equilibrio:

𝜕𝐺𝑡, 𝑝 = 0
Para la reacción química general

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 … ⟺ 𝑟𝑅 + 𝑠𝑆 …
El estado de equilibrio correspondería a aquel en el que la energía libre de Gibbs es
mínima. Por ejemplo, si se representa la energía libre total del sistema en función de la
extensión de la reacción, e, la composición de equilibrio vendrá dada por el punto para el que
𝜕𝐺𝑡, 𝑝 = 0
Supongamos ahora que tenemos los componentes en equilibrio químico dentro de un
recipiente y se permite que la reacción transcurra una cantidad infinitesimal, permaneciendo
constantes la temperatura y la presión. En función de la extensión de la reacción que se ha
definido anteriormente: