Tema 2

Primera Ley de la Termodinámica

La termodinámica solo trata con el cambio

de energía de un sistema termodinámico
del estado 1 al estado 2, y no con un valor
absoluto de la energía del sistema en un
estado.
Etotal  E2  E1
E
e
m
 Energía
Las formas de energía como la energía cinética,
la energía potencial, etc. pueden estar
contenidas o almacenadas en el sistema (formas
estáticas de energía)
Pero se pueden intercambiar hacia o desde el
ambiente en forma de energías “dinámicas o en
transito” que son:
Calor y Trabajo
Representan ganancias o perdidas de
energía en el sistema
 Calor
En un concepto muy sencillo:

Calor es la energía utilizada para ocasionar que la temperatura de un

cuerpo aumente.
Energía transferida entre un sistema y su ambiente (o entre dos
sistemas) debido a una diferencia de Temperatura entre estos.

La energía térmica en el proceso de transferirse de un cuerpo a otro

se llama calor

T =Tfinal - Tinicial
 Capacidad térmica específica (calor sensible)
Una de las propiedades termodinámicas mas importantes de las
sustancias es la capacidad térmica especifica, que indica la
capacidad o dificultad que tienen las sustancias para variar su
temperatura a partir de una transmisión de energía
E
Ce 
mT
Energía que hay que suministrar o retirar a la unidad de masa para que su temperatura
varíe un grado
E  mCe T
T (°C)
Q  mCe (T2  T1 )
d f
100 e Considerando que la capacidad térmica
es constante en ese rango de T
0 c b
V
Q
a Qb  mCehielo (Tb  Ta )
-30 a

q
m
 Convención de signos

Q > 0; Q es positivo si la energía se transfiere

al sistema

Q < 0; Q es negativo si la energía se

transfiere desde el sistema hacia el ambiente

Q = 0 ; si el sistema y su ambiente tienen la

misma temperatura
Calor latente T (°C) H2O
f
100 d
e

0 c b
V
-30 a

Pero que ocurre en el proceso b-c ó d-e??

Ocurre un cambio de fase

Q = m * λtransformación
 Trabajo
En un concepto muy sencillo, el trabajo puede verse como la energía necesaria
para que un objeto con masa se mueva en sentido contrario a una fuerza.

F(r)
Mecánica:

-F(r)
r̂

r2
W F • x W F • x cos  W  F • dr
r1

W F • x
El trabajo es el producto punto (escalar) del vector fuerza por el
vector distancia; el producto punto representa el trabajo que hace
la Fuerza F venciendo la resistencia –F que mantenía al cuerpo en
equilibrio
El calor y el Trabajo son cantidades direccionales:
 Son fenómenos de frontera
 No son poseídos por los sistemas a diferencia de la energía
 Se relacionan con un proceso y no con un estado
 Son funciones de trayectoria; por tanto son diferenciales inexactas ()

Las propiedades termodinámicas solo dependen del estado y son

diferenciales exactas (d)
2

 dV  V  V
1
2  V1

 W  W
1
12  W

El trabajo total, W12, se obtiene siguiendo la trayectoria del proceso y sumando las
cantidades diferenciales de trabajo (W) a lo largo de la trayectoria
Trabajo mecánico: Energías cinética y potencial
gravitatoria
2ª Ley de Newton Definición de trabajo
dv
Fs  mg  m W  Fs • dz
dt
Fs
dv
W  Fs • dz  mg • dz  m dz  W
dt
mg
W  mg • dz  mvdv
m 2
Wmecanico  mg ( z 2  z1 )  (v2  v12 )
2

Energía potencial gravitatoria Energía cinética

 Trabajo de eje (flecha)
T  Fr T 
Weje  Fs   2rn  2nT
r
T
F Weje  2nT
r
Weje  2n T

s (2r )n

T = momento de torsión
r = radio o brazo de momento
s= distancia
n = numero de revoluciones
 Trabajo de flujo
 Una Presión que actúa sobre un fluido a lo largo de una
distancia produce un tipo de trabajo llamado Trabajo de flujo

W  Fdl
W  P  A  dl
W  PdV 
m
V
W  PV W  PV
m
W P

Trabajo: casiestático de una sustancia simple
compresible)
Adecuando la definición de trabajo a el trabajo de una sustancia simple compresible:

W  F • dz  Pg Aembolo • dz g
En termodinámica usamos P y V.
dz
El volumen cambia: Aem • dz  dVg

W  Pg Aembolo • dz g  Pg • dVg  W
Potencia

Pot 
W
dt
W    Pg dVg
Se asigna el
signo negativo
W por convención
Pot  (IUPAC)
W   Pg • (V final  Vinicial )
t Si P es constante
 Trabajo Si P es constante
W   Pg • (V final  Vinicial )

W   Pg • V
El V final del gas es mayor
Expansión
que el volumen inicial
El V final del gas es menor V  
que el volumen inicial Compresión
W 
Desde el punto de vista del sistema;
V   el trabajo que realiza el sistema (gas) es
negativo (transfiere energía al entorno).
W  El trabajo que se realiza sobre el sistema es
positivo ( se transfiere energía al sistema)
 Otros tipos de trabajo cuasiestatico ( las propiedades intensivas del sistema son uniformes en el espacio durante
un proceso cuasiestatico) y no solo PdV

Trabajo en un muelle elástico:

k es la constante del muelle
Wmuelle 
k 2
2

x2  x12 
 
Lo es la longitud natural del muelle
 L2  L0   L1  L0 
Lx es la longitud en la posición x
k 2 2
Wmuelle
2
Alargamiento de una barra solida:
σ es el esfuerzo Welastico  V0d
 Es la deformación asociada al proceso
A0 sección transversal del material sin deformar V0  A0 L0
Trabajo de torsión:
 Par externo que actúa durante el desplazamiento angular  Wtorsion  d

Trabajo de una carga eléctrica

 Fuerza electromotriz. Qc carga eléctrica desplazada Welectrico  dQc
Trabajo al cambiar el área de una superficie.
, tensión superficial
Wsup erficie  dAsup erficie
 
Trabajo de polarización y magnetización W polarizacion  VE  dP
V , volumen. E intensidad del campo eléctrico  
P, polarización. H intensidad del campo magnético
M magnetización por unidad de volumen. µ0 permeabilidad del vacío
Wmagnetizacion  V0 H  dM
 E l trabajo realizado es dependiente de
la trayectoria
Las graficas presión- volumen nos sirven para calcular el trabajo en un proceso en el
que la presión no es necesariamente constante
 Convención de signos

W > 0; W es positivo si el trabajo se realiza

sobre el sistema; la energía se transfiere al
sistema

W < 0; W es negativo si el trabajo lo realiza el

sistema; la energía se transfiere desde el
sistema hacia el ambiente

W=0; en una expansión libre

 Primera Ley de termodinámica
La diferencia de energía que entra y sale de un
sistema termodinámico permanece en el mismo

ETotal  ETotal , 2  ETotal ,1

E Q,W
 Un valor positivo en E : indica una
ganancia de energía en el sistema
 Un valor negativo en E: indica una
perdida de energía en el sistema.

Q(+) Q(-)
q + el sistema gana calor - el sistema pierde calor
+ un trabajo es realizado - un trabajo hecho por el E
w
sobre el sistema sistema
+ una ganancia neta de - una perdida neta de W(-)
∆E
energía del sistema energía del sistema
W(+)
Ejercicios
 Experimento de Joule
Calor y trabajo son manifestaciones de la
energía y cruzan la frontera de un sistema
pero no son propiedad de la sustancia

La energía mecánica podía convertirse en

energía térmica

Reconocimiento de la existencia de una propiedad muy abstracta

pero indispensable para que se cumpla el principio de la
conservación de la energía: la energía interna (U) =
Etotal = Energía interna + Energía mecánica (cinética y potencial
gravitatoria)

En un gas ideal: La energía interna depende únicamente de la temperatura del gas

 Primera Ley de termodinámica
Etotal  Qtotal  Wtotal E   Q  W
total

Etotal  Etotal , 2  Etotal ,1

Etotal  Emecanica,total  U
Qtotal  Wtotal  Etotal
Qtotal  Wtotal  Emecanica,total  U
 Ley de la conservación de la masa.
“La masa no se crea ni se destruye sólo se transforma.”

mtotal , sistema  mentra ,total  msale ,total

mtotal , sistema   mentra   msale

+me +me

SISTEMA
-ms
-ms
Martín Bárcenas
 Primera Ley de termodinámica:
Sistemas cerrados
Los sistemas cerrados cumplen con la Ley de la conservación de la masa
E  E2  E1
Etotal  Qtotal  Wtotal E  Emecanica  U
E  E2  E1
E  Emecanica  U  Ecinetica  E potencial  U
Ecinetica  E potencial  U  Q  W
0  Q W
Si consideramos un sistema cerrado estacionario Si consideramos
(velocidad constante y altura del centro de gravedad Q  W un sistema
constante)
U  Q  W  Q   W  0
cerrado
estacionario que
dU  Q  W realiza un ciclo
 Q   W
Ejercicios
 En el proceso b-c o d-e, ocurre un cambio de fase
T (°C)
f
100
d La cantidad de energía necesaria para efectuar el cambio de
e
fase a una P determinada tiene un valor especifico y se
denomina entalpia de transformación (h)
0 c b
V
-30 a Q = m * htransformación

La entalpia por si misma (sin estar relacionada a un cambio de fase)

se define como:
H U  PV Propiedad termodinámica extensiva

H U PV
 
m m m
h  u  pv Propiedad termodinámica intensiva

En H igual que en U solo se pueden establecer diferencias y no valores absolutos

 Etotal  Qtotal  Wtotal

Etotal  Emecanica  U  Ecinetica  E potencial  U

Qtotal  Wtotal  Ecinetica  E potencial  U

Sí el centro de gravedad del sistema no cambia significativamente antes y después del

proceso y la velocidad es constante ó cero; entonces:

Qtotal  Wtotal  U

En un gas, en un proceso a presión constante Wtotal   pV

 En un gas, en un proceso a presión constante
Qtotal  pV  U
Qtotal  p (V 2V1 )  U
Qtotal  pV 2 pV1  U 2  U1
Qtotal  U 2  U1  pV 2 pV1
Qtotal  U 2  pV 2U1  pV1
Qtotal  U 2  pV 2   U1  pV1 
Qtotal  H 2  H1
Si el centro de gravedad del sistema y su velocidad son constantes
 En los gases, existen capacidades térmicas especificas de acuerdo a los procesos
que se sometan
Capacidad térmica especifica en procesos a presión constante
La variación de entalpia dH  mC p dT Qtotal  H 2  H1  mC p T
que experimenta un gas al
cambiar de temperatura dh  C p dT H  mC p T
viene dada por:
dH  mC p dT
dh dh  C p dT
Cp 
dT
Capacidad térmica especifica de gases en procesos a volumen constante
dU  mCV dT Qtotal  Wtotal  U
La variación de energía du  CV dT Qtotal  U
interna que experimenta un
gas al cambiar de
Qtotal  mCV T
du
temperatura viene dada por:
CV  U  mCV T
dT dU  mCV dT
Ley del gas ideal

pV  mRT
pv  RT

pV  NRuT
Primera ley de la termodinámica:

Sistemas abiertos
 Análisis de procesos de flujo
Selección de un sistema - región del espacio
denominada volumen de control
Seleccionar una frontera o superficie de control para el
sistema abierto

Fijar: tamaño forma y posición relativa respecto del observador

El balance energético aplicado al volumen de control requiere:
Medidas del calor y el trabajo transferido
Contabilización de la energía transportada a o desde el volumen de control mediante la
masa transferida a través de la superficie de control

Para contabilizar la energía: se debe conocer el estado de la materia según a traviesa la

superficie de control
Deben verificarse las condiciones de equilibrio en todas las fronteras abiertas-equilibrio
local (variación suave de las propiedades del fluido a través de la superficie de control)
 Principio de conservación de la masa
 La variación neta de masa dentro de un volumen de
control durante un intervalo de tiempo es igual a: la
masa total que entra al volumen de control dentro de
un intervalo de tiempo – la masa total que sale del
volumen de control durante un intervalo de tiempo
Ecuación de conservación de la masa o balance másico

dmVC
  m e   m s
dt e s

m Es el flujo másico: rapidez a la que la masa atraviesa la frontera del sistema

 El flujo volumétrico y el flujo másico pueden expresarse en
función de las propiedades locales del fluido en la superficie de
control y la geometría de dicha superficie

Ax A = área transversal al flujo

V
 Flujo volumétrico x= distancia que recorre el flujo
t volumétrico en un intervalo de
tiempo t
Ax n= velocidad instantánea ( valor
vn  lim
t 0 t
escalar de la componente de la
velocidad normal a A)

V   vn dA Si la velocidad no es uniforme a la sección transversal A

A

V  vn A Si la velocidad es uniforme a la sección transversal A

V  Ax volumen
 El flujo másico es:

m   vn dA Cuando el flujo no es uniforme en el área A

A

m  V Densidad y flujo uniforme en toda el área A

mVC   dV Si la densidad no es uniforme dentro del

volumen control
V

mVC  VVC
Si la densidad es uniforme dentro del
volumen control

En términos
d    
dt V
 
   
 
de flujo
dV  v n dA   v n dA  másico en el
e A e s  A s volumen
control
dmVC
  m e   m s
dt e s
 Hipótesis
 Régimen estacionario (no hay acumulación de masa en el sistema)

dmVC
  m e   m s  0
dt e s

 Flujo unidimensional

m   vn dA
A

m  vA
 Ecuación de continuidad

En un sistema abierto en régimen estable, es decir flujo

permanente, con una entrada y una salida:

A1v1 1  A2 v2  2

A1v1  A2 v2 Fluidos incompresibles

 Principio de conservación de la energía para un
volumen de control (sistemas abiertos)
Masa A

Volumen de VC VC
control

Masa B

Conservación de la
energía para la masa
de control en el
tiempo t
Transformar esta ecuación en una
dEmc  
 Q W ecuación que tenga como base el
volumen de control
dt
 Emc ,t  EVC ,t  E A Emc ,t  t  EVC ,t  t  EB
Emc  Emc ,t  t  Emc ,t  EVC ,t  t  EVC ,t  EB  E A

E A  m Ae A E B  m B eB
Emc  Emc ,t  t  Emc ,t  EVC ,t  t  EVC ,t  mB eB  m Ae A
Obteniendo la derivada temporal (dividiendo entre t) y tomando el limite para t 0
Tomando que lim Z  Z flujo instantáneo de Z que atraviesa la superficie de control.
t 0 t
Cuando t 0, las regiones A y B se hacen diferenciales y sus propiedades son las
mismas que las de la superficie de control e y s

dEmc dEVC
  m s es  m e ee
dt dt
 dEmc   dEVC
 Q W   m s es  m e ee
dt dt
dEVC 
 QVC  WVC  m e ee  m s es
dt
Para sustancia simples compresibles
2
v
e  u   gz
2
Ecuación general en forma de variación temporal para un volumen de control con una
entrada y una salida y flujo unidimensional

dEVC   v 2
  v 2

 QVC  WVC  m e  u   gz   m s  u   gz 
dt  2 e  2 s
 Interacciones trabajo para un
volumen control
 E termino W debe incluir todas las diferentes formas
de trabajo en el sistema. En un sistema abierto:
WVC  Wimpermeable  W permeable

Trabajo permeable o trabajo de flujo (Potencia de flujo; en función del tiempo)

W permeable  PAv
W permeable  Pm vvolesp
WVC  Wimpermeable  m e Pvvolesp e  m s Pvvolesp s
 La ecuación de la energía para un
volumen de control:
dEVC   v 2
  v 2

 QVC  Wimpermeable  m e  Pvvolesp  u   gz   m s  Pvvolesp  u   gz 

dt  2 e  2 s

dEVC   v 2
  v 2

 QVC  Wimpermeable  m e  u  Pvvolesp   gz   m s  u  Pvvolesp   gz 

dt  2 e  2 s

Introduciendo la función entalpía

dEVC   v 2
  v 2

 QVC  Wimpermeable  m e  h   gz   m s  h   gz 

dt  2 e  2 s
Si existen mas de una entrada y/o salida de masa en el sistema
Condiciones de
dEVC   v 2
  v 2
 flujo
 QVC  Wimpermeable   m e  h   gz    m s  h   gz 
 unidimensional
dt e  2 e s  2 s en las
fronteras
Ecuación de la energía para un volumen de control cuando el
flujo no es unididmensioanl es decir, que el flujo y la densidad
no son uniformes en el área A

d

dt V
edV 

QVC  Wimpermeable
  v2     v2  
     h   gz  vn dA      h   gz  vn dA
e A  2  e s  A  2  e
 Ecuaciones de balance de masa y energía para
un volumen de control en régimen estacionario
En régimen no estacionario
y condiciones de flujo unidimensional en las fronteras

dmVC
  m e   m s
dt e s
dEVC   v 2
  v 2

 QVC  Wimpermeable   m e  h   gz    m s  h   gz 

dt e  2 e s  2 s

En régimen estacionario

Balance de masa 0   m e   m s
e s
Balance de energía
 v 2
  v 2

0  QVC  Wimpermeable   m e  h   gz    m s  h   gz 
 
e  2 e s  2 s
 Sistema abierto en régimen estacionario con
solo una entrada y una salida
Balance de masa

0  m e  m s
Balance de energía

 v 2
  v 2

0  QVC  Wimpermeable  m e  h   gz   m s  h   gz 
 
 2 e  2 s

 v22  v12 
QVC  Wimpermeable  m  h2  h1   g  z 2  z1 
 2 

 v22  v12  Q  m q W  m w
qVC  wimpermeable   h2  h1   g z 2  z1 
 2  Q  mq W  mw