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CALOR DE COMBUSTION
Marzo de 2012
OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEÓRICO
𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 [1]
De esta forma:
∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [5]
Con:
𝑣𝑖 : Coeficiente estequiométrico de las sustancias gaseosas del sistema.
𝜀: Avance de la reacción correspondiente.
La masa reactiva está formada por el combustible de interés, el alambre de hierro empleado para
la ignición y el oxígeno alimentado al sistema en exceso. Por consiguiente, se considera que
durante el proceso desarrollado en el calorímetro, se llevan a cabo dos reacciones:
3 1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2 2
Ahora bien, la entalpia de los gases en el estado final se expresa de modo que se pueda conocer
cuánto están desviados del comportamiento de la solución de gases perfectos, empleando la
𝑅 ∗ [8]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠
∗ ∗ ∗ [9]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝐶𝑂2
+ 𝐻2,𝑂2
Con el objeto de determinar el calor normal de combustión y compararlo con los datos reportados
en la literatura se tomará como estado de referencia una temperatura de 25°C. De esta forma la
ecuación 9 se transforma a:
∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝐶𝑂2
− 𝐻25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝐻25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝐻2,𝑂2 − 𝐻25°𝐶 ,𝑂2 + 𝐻25°𝐶 ,𝑂2 [10]
𝑇2 𝑇2
∗ ∗ ∗ [11]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝑛2,𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
Por otro lado, bajo las condiciones de presión del sistema, se asume que el agua generada en la
reacción de combustión se encuentra en fase líquida y de manera similar a lo desarrollado
previamente, su entalpia se cuantifica con respecto al estado de referencia definido:
𝑇2
𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝑛2,𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) [13]
25°𝐶
Por otra parte, los sólidos que hacen parte del sistema en el estado final, corresponden al óxido
férrico y al alambre que no se óxido. Su entalpia se cuantifica así:
𝑇2 𝑇2
𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) [16]
25°𝐶 25°𝐶
𝑇1
𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) [17]
25°𝐶
𝑇1
∗ [18]
𝐻1,𝑂2 = 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶
𝑇1
𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ1,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) [19]
25°𝐶
𝑇2
∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 [20]
𝑇1
Finalmente reuniendo el desarrollo del balance (ecuaciones 11, 13, 16, 17, 18,19 y 20) en la
ecuación 5:
𝑇2 𝑇2
𝑅 ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑛2,𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
+ 𝑛2,𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙)
𝑇2 𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
25°𝐶
𝑇1 𝑇1
∗
+∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 +∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇1 𝑇2
− 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [21]
25°𝐶 𝑇1
Balance de materia
Con el fin de cuantificar las moles consumidas y producidas en las reacciones que se desarrollan en
la bomba calorimétrica, es necesario definir 𝜀1 , como el avance de la reacción de combustión y 𝜀2 ,
como el avance de la reacción de oxidación del hierro.
La Tabla 1 sintetiza el balance de masa efectuado sobre el sistema:
𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 0 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1
𝑪𝑶𝟐(𝒈) 0 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1
𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) 0 1⁄2 𝜀2
𝑅 ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2
𝑇2 𝑇2
∗
+∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + (𝑛1,𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 )(ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
+ 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙)
𝑇2 𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + (𝑛1,𝐹𝑒 − 𝜀2 )(ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2
+ 1⁄2 𝜀2 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝜀1 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
25°𝐶
𝑇1 𝑇1
∗
+∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇1 𝑇2
− 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [22]
25°𝐶 𝑇1
𝑅 ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) − 𝑣𝑂2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 )
∗
+ 𝜀2 (1⁄2ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 − 3⁄2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 )
𝑇2 𝑇2 𝑇1
+ 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇 + 𝑣𝐻2 𝑂 ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ 𝜀2 (1⁄2 ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ (𝑣𝑂2 𝜀1 + 3⁄2 𝜀2 ) ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [23]
25°𝐶 𝑇1
Los términos de la última ecuación se pueden organizar según sea el propósito del balance.
Cuando se emplea el combustible de referencia, por lo general es ácido benzoico sólido, el balance
sirve para determinar la capacidad calórica del calorímetro; pero cuando se emplea el combustible
problema, con el balance se determina su calor de combustión.
En esta secuencia de ideas, para el caso del compuesto patrón se despeja la capacidad calorífica
así:
𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙
𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
𝑅
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3
= [30]
(𝑇1 − 𝑇2 )
Cuando el interés radica en el cálculo del calor de combustión de una sustancia particular la
ecuación 26 considerando las expresiones 27, 28 y 29 se transforma en:
1
∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = − (𝜀 ∆𝐻0 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25)
𝜀1 2 0 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
+ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 (𝑇2 − 𝑇1 ) − 𝐾3) [31]
En la determinación del cambio de energía o entalpia del sistema, se puede tomar múltiples
trayectorias dado que se trata de una propiedad termodinámica. En el caso de esta práctica se
está tomando un calorímetro adiabático del cual se pueden medir la diferencia de temperaturas
(T1-T0) la cual es la principal medida en la calorimetría.
El sistema puede ser tomado como un calorímetro adiabático ideal en el cual la variación de la
temperatura (delta de temperatura) se resume simplemente a:
∆𝑇 = 𝑇1 − 𝑇0
Puesto que:
𝑑𝑇
=0
𝑑𝑡
Por lo cual se podría concluir que antes de el tiempo de mezclado de reactivos y después los
productos alcanzan el equilibro térmico, la única causa de cambio en la temperatura es la reacción
química, dando un comportamiento entre temperatura Vs Tiempo como lo muestra la figura 1.
Sin embargo como se dijo anteriormente esta es una situación completamente ideal en el que el
sistema estaría con un aislamiento térmico perfecto, lo cual está un poco alejado de la realidad en
la cual existirán pequeñas fugas de energía.
Además, el agitador presente en el calorímetro, que ayuda a la mezcla para agilizar la llegada al
equilibrio térmico, proporciona cierto trabajo mecánico que se le adiciona al sistema a una
velocidad que se puede considerar constante pero de igual forma significante durante el tiempo
requerido para el cambio desde el inicio hasta el estado de equilibrio de temperaturas.
Para lograr conocer este delta de temperaturas es necesario hacer un procedimiento matemático
partiendo de ley de calor de:
𝑑𝑞
= −𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠)
𝑑𝑡
Con Ts como la temperatura de los alrededores y k la constante térmica que depende de la
conductividad térmica del aislamiento del calorímetro, de igual manera la potencia que entra al
sistema esta denotado como P , el cual se asume como independiente del tiempo. Con esto se
puede definir el delta en la temperatura como:
𝑑𝑇 1
( ) = ∗ [𝑃 − 𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠)]
𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐶𝑉
𝑡𝑓
𝑑𝑇
𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = ∆𝑇 + ∫ ( ) 𝑑𝑡
𝑡𝑖 𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑑𝑇 𝑑𝑇
∆𝑇 = (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖) − ( ) (𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) − ( ) (𝑡𝑓 − 𝑡𝑑)
𝑑𝑡 𝑖 𝑑𝑡 𝑓
𝑡𝑓 𝑡𝑑 𝑡𝑓
∫ (𝑇 − 𝑇𝑐 )𝑑𝑡 = ∫ (𝑇 − 𝑇𝑖 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑖 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) + ∫ (𝑇 − 𝑇𝑓 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑓 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑓 − 𝑡𝑑)
𝑡𝑖 𝑡𝑖 𝑡𝑑
Resolviendo:
∆𝑇 = 𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 − 𝑟1 (𝑡𝑏 − 𝑡𝑎 ) − 𝑟2 (𝑡𝑐 − 𝑡𝑏 [31])
Con:
𝑇𝑎 − 𝑇𝑖
𝑟1 = [32]
𝑡𝑎 − 𝑡𝑖
𝑇𝑓 − 𝑇𝑐
𝑟2 = [33]
𝑡𝑓 − 𝑡𝑐
Calorímetro:
El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o
recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor específico de un cuerpo, así como
para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
La bomba es contenida en una cubeta con 2L de agua en la cual actúa un agitador mecánico que
apresura el equilibrio térmico y el buen mezclado y un termómetro de alta precisión que muestra
la elevación de temperatura en el sistema que en este caso es debido a la reacción química. La
bomba contiene dos electrodos los cuales son unidos a un fino alambre que está en contacto con
la sustancia reactiva, la reacción se provoca por ignición, con ayuda de una chispa eléctrica.
Los calorímetros de tipo Parr son rodeados por chaquetas adiabáticas las cuales consisten en dos
tubos concéntricos metálicos con un espacio entre ellos que puede ser llenado con agua. La
temperatura de la chaqueta adiabática es ajustada manualmente por medio de la entrada de flujo
de agua fría o caliente, lo cual se hace con el fin de mantener la temperatura de la chaqueta tan
cerca como sea posible a la temperatura registrada por el termómetro del calorímetro.
Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro, la cantidad de energía liberada puede
calcularse fácilmente.
DIAGRAMAS DE EQUIPOS
Figura 2. Calorímetro
TABLAS DE DATOS
Peso (g)
Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel
0,7298 0,891
Tabla 2. Datos de peso de las sustancias
Se realizó la práctica con tres sustancias: ácido benzoico, Sacarosa y biodiesel y se reportaron las
temperaturas cada quince segundos desde el inicio de la ignición hasta la estabilización de la
temperatura (Ignición finalizada)
MUESTRA DE CÁLCULOS
ÁCIDO BENZOICO
Reacciones
Reacción combustión Sustancia orgánica
15
𝐶7 𝐻6 𝑂2(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 7𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
2
Balance de materia
Moles iniciales
Oxígeno
Se asume a este gas como gas ideal y se calculan los moles de acuerdo a las condiciones en que
este fue adicionado a la bomba calorimétrica
𝑃𝑉 18𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.380𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑛1, 𝑂2 = = = 0.2847 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2
𝑅𝑇 0.082 𝑙 𝑎𝑡𝑚 ∗ (20 + 273.15)𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙
Combustible
Alambre
0,0255 𝑔
𝑛1,𝐹𝑒 = = 4 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐.
55,847 𝑔
Avances de reacción
Asumiendo que la reacción se da de manera completa para el combustible agotando el
reactivo límite el avance se representa así:
𝜀1 = 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
𝜀1 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Teniendo en cuenta que para el caso del hierro éste no se consumió completamente el avance de
la reacción queda igual a la diferencia de moles sobre el coeficiente estequiométrico
Para los otros dos ensayos el hierro se consume completamente y el avance queda así:
𝜀2 = 𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎
Moles finales
La cantidad de moles finales se determinan con base en la tabla 4 que corresponde al balance de
materia. Para el caso del ácido benzoico queda así
15
𝑣𝑂2 = −
2
𝑣𝐻2 𝑂 = 3
𝑣𝐶𝑂2 = 7
Oxígeno:
El oxigeno se consume en función del avance de dos reacciones: la combustión de la sustancia
orgánica y la oxidación del hierro. Las moles finales de este reactivo están dadas por:
Combustible:
En los tres ensayos el combustible se consume completamente:
𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝜀1 = 0
𝑛2,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0
Alambre:
Las moles de hierro que no reaccionaron se calculan de la siguiente manera:
𝑛2,𝐹𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 − 𝜀2
Dióxido de carbono:
Agua
𝑛2,𝐻2 𝑂 = 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1
Óxido Férrico:
𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 = 1⁄2 𝜀2
1
𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 = ∗ 2,7 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 1,3 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒2 𝑂3
2
Balance de energía:
Para el cálculo de la capacidad calorífica del calorímetro; es necesario conocer los calores de
combustión para el ácido benzoico y la entalpia de reacción para la oxidación del hierro. Así
mismo, se definen los valores de calor específico de todas las sustancias.
Las siguientes son tablas de los calores de reacción y los calores específicos de cada sustancia
∆𝑯𝟎𝟎 J/mol K
Combustión Ácido Benzoico -3225530,67
Oxidación Hierro -374112
Sustancia Cp (J/mol K)
CO2 37,34
O2 29,43
H2O 33,58
Fe 24,92
Fe2O3 129,4
A. benzoico 146,6
Tabla 5. Calores específicos de las sustancias
Ecuación 23:
𝐽 𝐽 15 𝐽
𝐾1 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37,3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾
+ 3 ∗ 33.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) +
𝐽 1 𝐽 𝐽
0.000270 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (146,569 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) + 0.285 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾+
𝑱
𝑲𝟏 = 𝟗, 𝟐𝟓
𝑲
𝐽 𝐽 15 𝐽
𝐾1 = 0.0076 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37,3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾
+ 3 ∗ 33.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2
∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) +
𝐽 1 𝐽 𝐽
0.000295 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (132.422 − ∗ 29.4315 ) + 0.3949 ∗ 29.4315 +
𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
Ecuación 24:
𝐽 𝐽
𝐾2 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧.∗ 146,569 + 0.285 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ∗ 29,4315 +
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
∗ 0.00040𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒 ∗ 24,9298
𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑱
𝑲𝟐 = 𝟗, 𝟐𝟕
𝑲
Ecuación 25:
𝐽 15 1
𝐾3 = 8.314 ∗ (27,71 + 273.15)𝐾 ∗ (7 ∗ 0.0059 − ∗ 0.0059 − ∗ 0.00027)𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 2
𝑲𝟑 = −𝟕, 𝟔𝟔 𝑱
𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙
𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
𝑅
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3
= [30]
(𝑇1 − 𝑇2 )
1 𝐽
𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 = [(0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ (−3225530,67) + 0.00027 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
(0,71)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐽 𝐽
∗ (−374112 ) + 9,247 (25,71 − 25)𝐾 − 9,266 ∗ (25,71 − 25)𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐾
+ 7,66𝐽)]
𝑱
𝑪𝒑 𝒄𝒂𝒍 = −17961,57
𝑲
Es de aclarar que el término de entalpía residual se omitió debido a que el oxígeno se asume que
se comporta como un gas ideal
SACAROSA
Moles iniciales
En este caso a diferencia del ácido benzoico se asume que las dos reacciones descritas se dan de
manera completa agotando el reactivo límite, por consiguiente los avances corresponden a:
𝜀1 = 𝑛1,𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎
𝜀2 = 𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎
𝜀1 = 0.00260 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝜀2 = 0.00035 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
Moles finales
Al igual que en el cálculo de moles finales de ácido benzoico se determinan los moles finales para
la, los cuales están directamente relacionados con los coeficientes estequiométricos de cada
sustancia. Para el caso de la sacarosa dichos coeficientes corresponden a:
𝑣𝑂2 = −12
𝑣𝐻2 𝑂 = 11
𝑣𝐶𝑂2 = 12
BIODIESEL
La composición del biodiesel está dada así:
Esteárico 5 289.50
Oleico 25 296.49
Linoleico 52 294.47
Linolénico 6 292.46
Tabla 6. Composición de Biodiesel de palma.
Reacciones Químicas
Balance de masa
Para calcular el peso de cada componente en la muestra se utilizan las composiciones en peso
reportados en la tabla y se multiplican por el peso de la muestra.
Dividiendo este peso entre el peso molecular del palmitato, se consiguió la cantidad de cada
componente en moles.
1 1 g
Mbiodiesel = 𝑤 = 0.12 0.05 0.25 0.52 0.06 = 291.93
∑ + + + + mol
M 270.45 289.50 296.49 294.47 292.46
mbiodiesel
nbiodiesel =
Mbiodiesel
0,8754
nbiodiesel = = 2,998 × 10−3 mol
291,93
Para el cálculo de la variación total de las moles se realiza la suma de las moles de cada compuesto
reaccionante por la variación de los coeficientes estequiométricos de los gases presentes en la
reacción, teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción.
∆n = (3,884 · 10−04 ) ∗ (17 − 24,5) + (1,512 · 10−04 ) ∗ (19 − 27,5) + (7,381 · 10−04 ) ∗
(19 − 27) + (1.546 · 10−04 ) ∗ (19 − 26,5) + (1,796 · 10−04 ) ∗ (19 − 26) = 0.049318 mol
Para el cálculo de la energía interna del biodiesel se utiliza el balance de energía que se presenta a
continuación
∆Umr = −Ccal (T2 − T1 )
kJ
∆Umr = − (9.82040 ) ∙ (301.27 − 297.7)K = −35.05883 KJ
k
Para el cálculo de las moles de FeO primero se tienen en cuenta las moles consumidas de Fe,
mFe inicial − mFe residuo
nFe =
MFe
0,0213 − 0
nFe = = 3.8138 ∗ 10−04 mol
55.85 g/mol
La estequiometria de la reacción dice que por cada mol de Fe se produce un mol de FeO..
1 mol de FeO
nFeO = nFe
1 mol Fe
Reemplazando los valores obtenidos se tiene que el calor de combustión del biodiesel es:
ℎ𝐵𝑖𝑜𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙
−35.0588 KJ − (3.8138 ∗ 10−04 )(−822,18) + (0.049318) ∗ 0,00831 ∗ (299.635 𝐾)
=
2,998 × 10−3 mol biodiesel
kJ
hBiodiesel = −11585.421
mol Biodiesel
kJ 1 mol 1000g kJ
hBiodiesel = −11585,421 ∗ ∗ = −39685.621
mol Biodiesel 291,93 g 1 kg kg
El error relativo resultante del cálculo del poder calorífico del biodiesel es,
kJ kJ
−12040 mol − (−11585.421 mol)
%ε = | kJ
| · 100 = 3,776%
−12040 mol
TABLAS DE RESULTADOS
Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel
T promedio (ºC) 25,71 26,56 29,72
Tabla 7. Temperaturas promedio de cada combustión
ÁCIDO BENZOICO
Compuesto Mol. Iniciales Mol. Finales
Oxigeno 2,85E-01 2,84E-01
Ácido benzoico 5,98E-03
Hierro 4,03E-04 1,33E-04
Dióxido de Carbono 0 4,19E-02
Agua 0 1,79E-02
Óxido de hierro 0 1,35E-04
Tabla 8. Balance de materia para combustión de Ácido Benzoico
SACAROSA
Compuesto Mol. InicialesMol. Finales
Oxigeno 2,847E-01 2,533E-01
Sacarosa 2,605E-03 0,000E+00
Hierro 3,527E-04 0,000E+00
Dióxido de Carbono 0 3,126E-02
Agua 0 2,866E-02
Óxido de hierro 0 3,527E-04
Tabla 9. Balance de materia para combustión de sacarosa
GRÁFICAS
Termogramas
32.50
32.00
31.50
31.00
30.50
30.00
29.50
29.00
28.50
T (ºc)
28.00
Ácido Benzoico
27.50
27.00 Sacarosa
26.50
Biodiesel
26.00
25.50
25.00
24.50
24.00
23.50
23.00
0 100 200 300 400
Tiempo (s)
ANALISI DE RESULTADOS
Experimentalmente, cada vez que finalizaba un ensayo, se podía observar que al interior de la
bomba solo quedaba agua líquida pegada a la tapa de la bomba y el CO2 escapaba cuando se
despresurizaba la misma. Al no observar residuos de alambre, sustancia utilizada u hollín, se
comprueba que la combustión fue completa y por ello los cálculos de las sustancias finales se
pueden sacar por estequiometria.
La constante del calorímetro hallado por el balance de energía y de materia en el ensayo con
ácido benzoico fue de 9.26 KJ/K, encontrándose muy similar al reportado por el literatura,
significando esto que el procedimiento de cálculo y el experimental tuvieron muy pocos errores y
que el compuesto utilizado es de alta pureza. En el tercer ensayo realizado con biodiesel se obtuvo
una mayor diferencia con respecto al valor reportado en la literatura pero aun así se obtuvo un
resultado con la misma tendencia , lo que significa que el compuesto era de alta pureza y que
correspondía a los valores ponderados de cada uno de los aceites registrados , ratificando que el
procedimiento de cálculo para hallar la constante del calorímetro era el adecuado, igualmente se
verificó que todo el combustible se quemó con éste porcentaje de error.
Cabe resaltar que aunque la sugerencia en general en este tipo de practica es de trabajar a una
presión de 25 Atm, en esta ocasión se trabajo a 18 Atm aproximadamente por problemas de
disponibilidad de oxigeno, sin embargo los resultados obtenidos son coherentes con lo esperado y
la influencia de esta variación no significo un factor negativa en el desarrollo de la misma, como se
observa en los resultados finales.
5. CONCLUSIONES
completamente. Además se comprobó que ésta sustancia orgánica es muy poco utilizada
como combustible debido a su bajo calor de combustión con respecto a otras sustancias
como aceites derivado de ácidos grasos.
6. SUGERENCIAS
COSTOS
BIBLIOGRAFIA
PERRY, Manual del Ingeniero Químico. Mc Graw Hill. Cuarta edición en español. 2001.
ANEXO 3