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LABORATORIO DE TERMODINAMICA – CALOR DE COMBUSTION

CALOR DE COMBUSTION

Luis Carlos Calderón Matallana. 244461


Diana Carolina Montoya. 244156
Andrés Vargas Rairan. 244580

Dpto. Ingeniería Química y Ambiental


Univ. Nacional de Colombia, BOGOTA DC

Marzo de 2012

OBJETIVOS

- Determinar el calor normal de combustión de una sustancia orgánica y el poder calorífico


de un combustible.
- Aprender el funcionamiento y el uso de una bomba calorimétrica.
- Establecer la capacidad calorífica del calorímetro a través del proceso de calibración,
empleando acido benzoico como compuesto patrón. Aplicar la primera ley de la
termodinámica para un sistema cerrado en el balance de energía del sistema
calorimétrico.
- Efectuar el análisis termoquímico de las reacciones de combustión del ácido benzoico, la
sacarosa y el Biodiesel de palma.

FUNDAMENTO TEÓRICO

La calorimetría es el método que se emplea en la determinación experimental de calores de


reacción. El análisis de primera ley de la termodinámica aplicado en el sistema compuesto aislado,
sin interacciones energéticas en forma de calor o trabajo, corresponde al cambio de energía
interna en cada parte que lo conforma; la masa reactiva (mr) y el medio calorimétrico (cal), en el
estado inicial y final.

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El balance de energía global se expresa de la siguiente manera:

𝑄 − 𝑊 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 0 [1]

Dado que el interés de la práctica es la cuantificación de los calores de la reacción de combustión


de cada una de las sustancias empleadas, el balance en términos de cambios de entalpía es más
conveniente. En este sentido, se emplea el cambio de energía interna de la reacción que se
obtiene en la medición calorimétrica y se convierte empleando la relación termodinámica que
implica la definición de entalpía en función de la energía interna. Así:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + ∆(𝑃𝑉) [2]

Esta expresión puede reescribirse aplicando la ecuación de estado de gases ideales:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 + 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 [3]

Despejando el cambio de energía interna:

∆𝑈𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 [4]

De esta forma:
∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [5]
Con:
𝑣𝑖 : Coeficiente estequiométrico de las sustancias gaseosas del sistema.
𝜀: Avance de la reacción correspondiente.

En el cambio de entalpia del sistema corresponde a:

∆𝐻𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = ∆𝐻𝑚𝑟 + ∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = 0 [6]

La masa reactiva está formada por el combustible de interés, el alambre de hierro empleado para
la ignición y el oxígeno alimentado al sistema en exceso. Por consiguiente, se considera que
durante el proceso desarrollado en el calorímetro, se llevan a cabo dos reacciones:

𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝑂2(𝑔) → 𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂(𝑙)

3 1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2 2

En este orden de ideas el delta de entalpias de la masa reactiva, se desglosa así:

∆𝐻𝑚𝑟 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + 𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 − 𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝐻1,𝑂2 − 𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 [7]

Ahora bien, la entalpia de los gases en el estado final se expresa de modo que se pueda conocer
cuánto están desviados del comportamiento de la solución de gases perfectos, empleando la

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propiedad termodinámica en el estado de gas perfecto en adición con el término de propiedad


residual:

𝑅 ∗ [8]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠

∗ ∗ ∗ [9]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝐶𝑂2
+ 𝐻2,𝑂2

Con el objeto de determinar el calor normal de combustión y compararlo con los datos reportados
en la literatura se tomará como estado de referencia una temperatura de 25°C. De esta forma la
ecuación 9 se transforma a:

∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝐻2,𝐶𝑂2
− 𝐻25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝐻25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝐻2,𝑂2 − 𝐻25°𝐶 ,𝑂2 + 𝐻25°𝐶 ,𝑂2 [10]

Expresando lo anterior en términos de calores específicos y entalpias molares se tiene:

𝑇2 𝑇2
∗ ∗ ∗ [11]
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 = 𝑛2,𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶

Por otro lado, bajo las condiciones de presión del sistema, se asume que el agua generada en la
reacción de combustión se encuentra en fase líquida y de manera similar a lo desarrollado
previamente, su entalpia se cuantifica con respecto al estado de referencia definido:

𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) − 𝐻25°𝐶,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) +𝐻25°𝐶,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) [12]

𝑇2
𝐻2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) = 𝑛2,𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) [13]
25°𝐶

Por otra parte, los sólidos que hacen parte del sistema en el estado final, corresponden al óxido
férrico y al alambre que no se óxido. Su entalpia se cuantifica así:

𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝐻2,𝐹𝑒 + 𝐻2,𝐹𝑒2 𝑂3 [14]

𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛2,𝐹𝑒 ℎ2,𝐹𝑒 + 𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 [15]

𝑇2 𝑇2
𝐻2,𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜𝑠 = 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) [16]
25°𝐶 25°𝐶

Efectuando un tratamiento similar a los reactivos en el estado inicial:

𝑇1
𝐻1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) [17]
25°𝐶
𝑇1
∗ [18]
𝐻1,𝑂2 = 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶
𝑇1
𝐻1,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ1,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) [19]
25°𝐶

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De otro lado el cambio de energía interna correspondiente calorímetro equivale a la integral de la


capacidad calórica del mismo entre la temperatura inicial y final, ya que esta encierra todos los
elementos que constituyen el equipo como tal: (paredes cilíndricas, agua de refrigeración y
termómetro que corresponden a materia invariable a lo largo de la reacción):

𝑇2
∆𝐻𝑐𝑎𝑙 = ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 [20]
𝑇1

Finalmente reuniendo el desarrollo del balance (ecuaciones 11, 13, 16, 17, 18,19 y 20) en la
ecuación 5:
𝑇2 𝑇2
𝑅 ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑛2,𝐶𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
+ 𝑛2,𝑎𝑔𝑢𝑎 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙)
𝑇2 𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + 𝑛25°𝐶,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + 𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
25°𝐶
𝑇1 𝑇1

+∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 +∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇1 𝑇2
− 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [21]
25°𝐶 𝑇1

Balance de materia

Con el fin de cuantificar las moles consumidas y producidas en las reacciones que se desarrollan en
la bomba calorimétrica, es necesario definir 𝜀1 , como el avance de la reacción de combustión y 𝜀2 ,
como el avance de la reacción de oxidación del hierro.
La Tabla 1 sintetiza el balance de masa efectuado sobre el sistema:

SUSTANCIA MOLES INICIALES MOLES FINALES


𝑪𝒐𝒎𝒃𝒖𝒔𝒕𝒊𝒃𝒍𝒆 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝜀1 = 0
𝑶𝟐(𝒈) 𝑛1,𝑂2 𝑛1,𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2
𝑭𝒆(𝒔) 𝑛1,𝐹𝑒 𝑛1,𝐹𝑒 − 𝜀2

𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 0 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1
𝑪𝑶𝟐(𝒈) 0 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1
𝑭𝒆𝟐 𝑶𝟑 (𝒔) 0 1⁄2 𝜀2

Si se reemplaza el balance de materia en el balance (ecuación 21):

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𝑅 ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 (ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2
𝑇2 𝑇2

+∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇) + (𝑛1,𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 )(ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
+ 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1 (ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙)
𝑇2 𝑇2
+∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇) + (𝑛1,𝐹𝑒 − 𝜀2 )(ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2
+ 1⁄2 𝜀2 (ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇) − 𝜀1 (ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒
25°𝐶
𝑇1 𝑇1

+∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇) − 𝑛1,𝑂2 (ℎ25°𝐶 ,𝑂2 + ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇1 𝑇2
− 𝑛1,𝐹𝑒 (ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 + ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇) + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [22]
25°𝐶 𝑇1

Simplificando y factorizando los avances:

𝑅 ∗ ∗
𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ℎ25°𝐶 ,𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) − 𝑣𝑂2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 )

+ 𝜀2 (1⁄2ℎ2,𝐹𝑒2 𝑂3 − 3⁄2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 )
𝑇2 𝑇2 𝑇1
+ 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇 + 𝑣𝐻2 𝑂 ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ 𝜀2 (1⁄2 ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ (𝑣𝑂2 𝜀1 + 3⁄2 𝜀2 ) ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [23]
25°𝐶 𝑇1

Aplicando la definición del calor normal de reacción:

∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = (𝑣𝐶𝑂2 ℎ25°𝐶


∗ ∗
,𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 ℎ2,𝑎𝑔𝑢𝑎(𝑙) + 𝑣𝑂2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶 ,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 ) [24]

∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜



= (1⁄2ℎ25°𝐶,𝐹𝑒2 𝑂3 − 3⁄2 ℎ25°𝐶 ,𝑂2 − ℎ25°𝐶,𝐹𝑒 ) [25]

Finalmente el balance queda como:


𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
𝑅
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠
𝑇2 𝑇2 𝑇1
+ 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 ∫ 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 𝑑𝑇 + 𝑣𝐻2 𝑂 ∫ 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ 𝜀2 (1⁄2 ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 𝑑𝑇 − ∫ 𝐶𝑝 𝐹𝑒 𝑑𝑇)
25°𝐶 25°𝐶
𝑇2 𝑇2
+ (𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2 ) ∫ 𝐶𝑝 𝑂2 𝑑𝑇 + ∫ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 𝑑𝑇 − 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 0 [26]
25°𝐶 𝑇1

Los términos de la última ecuación se pueden organizar según sea el propósito del balance.
Cuando se emplea el combustible de referencia, por lo general es ácido benzoico sólido, el balance
sirve para determinar la capacidad calórica del calorímetro; pero cuando se emplea el combustible
problema, con el balance se determina su calor de combustión.

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En esta secuencia de ideas, para el caso del compuesto patrón se despeja la capacidad calorífica
así:

𝐾1 = 𝜀1 (𝑣𝐶𝑂2 𝐶𝑝 𝐶𝑂2 + 𝑣𝐻2 𝑂 𝐶𝑝 𝑎𝑔𝑢𝑎 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 ) + 𝜀2 (1⁄2 𝐶𝑝 𝐹𝑒2 𝑂3 − 𝐶𝑝 𝐹𝑒 − 3⁄2 𝐶𝑝 𝑂2 ) [27]

𝐾2 = 𝜀1 (𝐶𝑝 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝑣𝑂2 𝐶𝑝 𝑂2 ) [28]


𝐾3 = 𝑅𝑇 ∑ 𝑣𝑖 𝜀 = 𝑅𝑇( 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3/2𝜀2 ) [29]

𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙
𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
𝑅
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3
= [30]
(𝑇1 − 𝑇2 )

Cuando el interés radica en el cálculo del calor de combustión de una sustancia particular la
ecuación 26 considerando las expresiones 27, 28 y 29 se transforma en:

1
∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = − (𝜀 ∆𝐻0 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25)
𝜀1 2 0 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
+ 𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 (𝑇2 − 𝑇1 ) − 𝐾3) [31]

En la determinación del cambio de energía o entalpia del sistema, se puede tomar múltiples
trayectorias dado que se trata de una propiedad termodinámica. En el caso de esta práctica se
está tomando un calorímetro adiabático del cual se pueden medir la diferencia de temperaturas
(T1-T0) la cual es la principal medida en la calorimetría.
El sistema puede ser tomado como un calorímetro adiabático ideal en el cual la variación de la
temperatura (delta de temperatura) se resume simplemente a:
∆𝑇 = 𝑇1 − 𝑇0
Puesto que:
𝑑𝑇
=0
𝑑𝑡
Por lo cual se podría concluir que antes de el tiempo de mezclado de reactivos y después los
productos alcanzan el equilibro térmico, la única causa de cambio en la temperatura es la reacción
química, dando un comportamiento entre temperatura Vs Tiempo como lo muestra la figura 1.

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Figura 1. Termograma reacción de combustión

Sin embargo como se dijo anteriormente esta es una situación completamente ideal en el que el
sistema estaría con un aislamiento térmico perfecto, lo cual está un poco alejado de la realidad en
la cual existirán pequeñas fugas de energía.
Además, el agitador presente en el calorímetro, que ayuda a la mezcla para agilizar la llegada al
equilibrio térmico, proporciona cierto trabajo mecánico que se le adiciona al sistema a una
velocidad que se puede considerar constante pero de igual forma significante durante el tiempo
requerido para el cambio desde el inicio hasta el estado de equilibrio de temperaturas.

Este comportamiento es representado en la figura previa, en donde se puede observar los


cambios térmicos pre y pos reacción. La temperatura Ti es tomada en el tiempo ti cuando la
reacción es iniciada siguiendo a un periodo de comportamiento aproximadamente lineal T que
marca lo conocido como pre reacción de pendiente( 𝑑𝑇⁄𝑑𝑡)i . Posteriormente, la temperatura es
seguida después de la reacción por un periodo largo en el cual se alcanza una variación lineal y se
𝑑𝑇
estabiliza en un punto de pendiente 𝑑𝑡 f en el punto de coordenadas TF, tf.

Para lograr conocer este delta de temperaturas es necesario hacer un procedimiento matemático
partiendo de ley de calor de:
𝑑𝑞
= −𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠)
𝑑𝑡
Con Ts como la temperatura de los alrededores y k la constante térmica que depende de la
conductividad térmica del aislamiento del calorímetro, de igual manera la potencia que entra al
sistema esta denotado como P , el cual se asume como independiente del tiempo. Con esto se
puede definir el delta en la temperatura como:
𝑑𝑇 1
( ) = ∗ [𝑃 − 𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠)]
𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝐶𝑉

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𝑡𝑓
𝑑𝑇
𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = ∆𝑇 + ∫ ( ) 𝑑𝑡
𝑡𝑖 𝑑𝑡 𝑓𝑢𝑔𝑎𝑠+𝑎𝑔𝑖𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

Donde ∆𝑇 = 𝑇1 − 𝑇0 es el cambio en un reactor plenamente adiabático y la integral representa el


cambio producido por las fugas de calor y la energía implementada por el agitador.
En un caso real se puede asumir que la relación −𝑘(𝑇 − 𝑇𝑠) e pequeña y P es constante. En
donde se tendría la siguiente relación (Ver figura 3a y 3b )

𝑑𝑇 𝑑𝑇
∆𝑇 = (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖) − ( ) (𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) − ( ) (𝑡𝑓 − 𝑡𝑑)
𝑑𝑡 𝑖 𝑑𝑡 𝑓

Con td escogida como el punto medio entre ti y tf.


𝑃
𝑇𝐶 ≡ 𝑇𝑠 + ( )
𝑘
𝑑𝑇 𝑘
( 𝑑𝑡 ) = − 𝐶 (𝑇𝑖 − 𝑇𝐶 )
𝑖
𝑑𝑇 𝑘
( 𝑑𝑡 ) = − 𝐶 (𝑇𝑓 − 𝑇𝐶 )
𝑓
Finalmente se obtiene que
𝑘 𝑡𝑓
∆𝑇 = (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖) + ∫ (𝑇 − 𝑇𝑐 )𝑑𝑡
𝐶 𝑡𝑖

𝑡𝑓 𝑡𝑑 𝑡𝑓
∫ (𝑇 − 𝑇𝑐 )𝑑𝑡 = ∫ (𝑇 − 𝑇𝑖 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑖 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑑 − 𝑡𝑖) + ∫ (𝑇 − 𝑇𝑓 )𝑑𝑡 + (𝑇𝑓 − 𝑇𝑐)(𝑡𝑓 − 𝑡𝑑)
𝑡𝑖 𝑡𝑖 𝑡𝑑

Resolviendo:
∆𝑇 = 𝑇𝑐 − 𝑇𝑎 − 𝑟1 (𝑡𝑏 − 𝑡𝑎 ) − 𝑟2 (𝑡𝑐 − 𝑡𝑏 [31])
Con:
𝑇𝑎 − 𝑇𝑖
𝑟1 = [32]
𝑡𝑎 − 𝑡𝑖
𝑇𝑓 − 𝑇𝑐
𝑟2 = [33]
𝑡𝑓 − 𝑡𝑐
Calorímetro:

El calorímetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o
recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor específico de un cuerpo, así como
para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.

En términos generales consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un


dispositivo para agitar y un termómetro de precisión. Más específicamente se constituye de una
bomba de alta presión en acero inoxidable la cual contiene las sustancias reactivas (dentro de un
prototipo de cacerola). En las bombas de diseño Parr, su cerramiento es hecho por medio de un
sello de una aleación de níquel que se encuentra en la parte de superior del dispositivo el cual se
activa automáticamente al enroscar bajo presión manualmente. En la parte superior de la bomba
se encuentran una válvula que permite llenar el recipiente con oxigeno hasta una presión de 400
psi.

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La bomba es contenida en una cubeta con 2L de agua en la cual actúa un agitador mecánico que
apresura el equilibrio térmico y el buen mezclado y un termómetro de alta precisión que muestra
la elevación de temperatura en el sistema que en este caso es debido a la reacción química. La
bomba contiene dos electrodos los cuales son unidos a un fino alambre que está en contacto con
la sustancia reactiva, la reacción se provoca por ignición, con ayuda de una chispa eléctrica.

Los calorímetros de tipo Parr son rodeados por chaquetas adiabáticas las cuales consisten en dos
tubos concéntricos metálicos con un espacio entre ellos que puede ser llenado con agua. La
temperatura de la chaqueta adiabática es ajustada manualmente por medio de la entrada de flujo
de agua fría o caliente, lo cual se hace con el fin de mantener la temperatura de la chaqueta tan
cerca como sea posible a la temperatura registrada por el termómetro del calorímetro.
Si se conoce la capacidad calorífica del calorímetro, la cantidad de energía liberada puede
calcularse fácilmente.

DIAGRAMA DEL PROCEDIMIENTO

DIAGRAMAS DE EQUIPOS

Figura 2. Calorímetro

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TABLAS DE DATOS

Se determinó antes y después de la combustión el peso del alambre de hierro


Peso Vidrio 12,3822 g
Peso Alambre
Inicial 0,0225 g 0,0197 g 0,0198 g
Final 0,0074 g 0 0
Tabla 1. Datos de peso de Vidrio de reloj y alambre

Peso (g)
Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel
0,7298 0,891
Tabla 2. Datos de peso de las sustancias

Se realizó la práctica con tres sustancias: ácido benzoico, Sacarosa y biodiesel y se reportaron las
temperaturas cada quince segundos desde el inicio de la ignición hasta la estabilización de la
temperatura (Ignición finalizada)

Tiempo (s) T (ºC)


Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel
0 24,28 25,60 26,20
15 24,50 25,60 26,40
30 24,70 25,75 27,00
45 25,10 26,00 27,80
60 25,30 26,10 28,50
75 25,60 26,36 28,92
90 25,70 26,46 29,50
105 25,88 26,60 29,50
120 25,88 26,74 29,50
135 26,00 26,84 30,70
150 26,04 26,90 30,90
165 26,10 26,92 32,00
180 26,12 27,00 31,10
195 26,14 27,10 31,16
210 26,16 27,20 31,20
225 26,20 27,24 31,26
240 26,20 27,30 31,30
255 26,20 27,32 31,34
270 26,20 27,36 31,38
285 26,20 27,38 31,38
300 26,20 27,40 31,40
315 26,20 27,40 31,40
330 26,20 27,40 31,40

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345 26,20 27,42 31,40


Tabla 3. Datos De temperatura para cada sustancia

MUESTRA DE CÁLCULOS

 ÁCIDO BENZOICO

Reacciones
 Reacción combustión Sustancia orgánica
15
𝐶7 𝐻6 𝑂2(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 7𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
2

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜

 Reacción oxidación Alambre de hierro


3 1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒2 𝑂3(𝑠)
2 2

𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: Hierro

Balance de materia
Moles iniciales

 Oxígeno

Se asume a este gas como gas ideal y se calculan los moles de acuerdo a las condiciones en que
este fue adicionado a la bomba calorimétrica

𝑃𝑉 18𝑎𝑡𝑚 ∗ 0.380𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
𝑛1, 𝑂2 = = = 0.2847 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2
𝑅𝑇 0.082 𝑙 𝑎𝑡𝑚 ∗ (20 + 273.15)𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙

 Combustible

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 (𝑔)


𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 𝑔
𝑃𝑀𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 (𝑚𝑜𝑙)

Para ácido benzoico


0.7298 𝑔
𝑛1,𝐴.𝐵𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 𝑔 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑐. 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜
122 ⁄𝑚𝑜𝑙

 Alambre

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑔)


𝑛1,𝐹𝑒 = 𝑔
𝑃𝐴𝐹𝑒 (𝑚𝑜𝑙)

0,0255 𝑔
𝑛1,𝐹𝑒 = = 4 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑛𝑖𝑐.
55,847 𝑔

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Para saber el alambre consumido

𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 (𝑔) − 𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒(𝑔)


𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝑔
𝑃𝐴𝐹𝑒 (𝑚𝑜𝑙)

Para el caso analizado:


0.0225 𝑔 − 0,074 𝑔
𝑛1,𝐹𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎 = 𝑔 = 2,70 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒
55.847 𝑚𝑜𝑙

Avances de reacción
 Asumiendo que la reacción se da de manera completa para el combustible agotando el
reactivo límite el avance se representa así:
𝜀1 = 𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

𝜀1 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Teniendo en cuenta que para el caso del hierro éste no se consumió completamente el avance de
la reacción queda igual a la diferencia de moles sobre el coeficiente estequiométrico

𝜀2 = 2,7 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝑛

 Para los otros dos ensayos el hierro se consume completamente y el avance queda así:
𝜀2 = 𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎

Moles finales

La cantidad de moles finales se determinan con base en la tabla 4 que corresponde al balance de
materia. Para el caso del ácido benzoico queda así
15
𝑣𝑂2 = −
2
𝑣𝐻2 𝑂 = 3
𝑣𝐶𝑂2 = 7

 Oxígeno:
El oxigeno se consume en función del avance de dos reacciones: la combustión de la sustancia
orgánica y la oxidación del hierro. Las moles finales de este reactivo están dadas por:

𝑛2,𝑂2 = 𝑛1,𝑂2 + 𝑣𝑂2 𝜀1 − 3⁄2 𝜀2


15
𝑛2,𝑂2 = (0.2847 − ∗ 0.0066 − 3⁄2 ∗ 0.0014 ) 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.2394 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2
2

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 Combustible:
En los tres ensayos el combustible se consume completamente:
𝑛1,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 − 𝜀1 = 0
𝑛2,𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 = 0

 Alambre:
Las moles de hierro que no reaccionaron se calculan de la siguiente manera:
𝑛2,𝐹𝑒 = 𝑛1,𝐹𝑒 − 𝜀2

𝑛2,𝐹𝑒 = 1,3 ∗ 10−4

 Dióxido de carbono:

El dióxido de carbono producido se cuantifica como sigue:


𝑛2,𝐶𝑂2 = 𝑣𝐶𝑂2 𝜀1
Para la combustión del ácido benzoico:
𝑛2,𝐶𝑂2 = 7 ∗ 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.0418 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐶𝑂2

 Agua

𝑛2,𝐻2 𝑂 = 𝑣𝐻2 𝑂 𝜀1

𝑛2,𝐻2 𝑂 = 3 ∗ 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 0.0179 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 𝑂

 Óxido Férrico:

𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 = 1⁄2 𝜀2
1
𝑛2,𝐹𝑒2 𝑂3 = ∗ 2,7 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 1,3 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒2 𝑂3
2

Balance de energía:

Para el cálculo de la capacidad calorífica del calorímetro; es necesario conocer los calores de
combustión para el ácido benzoico y la entalpia de reacción para la oxidación del hierro. Así
mismo, se definen los valores de calor específico de todas las sustancias.
Las siguientes son tablas de los calores de reacción y los calores específicos de cada sustancia

∆𝑯𝟎𝟎 J/mol K
Combustión Ácido Benzoico -3225530,67
Oxidación Hierro -374112

Tabla 4 . Calores normales de reacción.

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Sustancia Cp (J/mol K)
CO2 37,34
O2 29,43
H2O 33,58
Fe 24,92
Fe2O3 129,4
A. benzoico 146,6
Tabla 5. Calores específicos de las sustancias

Reemplazando en las ecuaciones 23-26

Ecuación 23:

𝐽 𝐽 15 𝐽
𝐾1 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37,3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾
+ 3 ∗ 33.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) +
𝐽 1 𝐽 𝐽
0.000270 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (146,569 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) + 0.285 ∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾+

𝑱
𝑲𝟏 = 𝟗, 𝟐𝟓
𝑲

𝐽 𝐽 15 𝐽
𝐾1 = 0.0076 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (7 ∗ 37,3396 𝑚𝑜𝑙 𝐾
+ 3 ∗ 33.5869 𝑚𝑜𝑙 𝐾 − 2
∗ 29.4315 𝑚𝑜𝑙 𝐾) +
𝐽 1 𝐽 𝐽
0.000295 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 (132.422 − ∗ 29.4315 ) + 0.3949 ∗ 29.4315 +
𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾

Ecuación 24:

𝐽 𝐽
𝐾2 = 0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧.∗ 146,569 + 0.285 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑂2 ∗ 29,4315 +
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
∗ 0.00040𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐹𝑒 ∗ 24,9298
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑱
𝑲𝟐 = 𝟗, 𝟐𝟕
𝑲
Ecuación 25:

𝐽 15 1
𝐾3 = 8.314 ∗ (27,71 + 273.15)𝐾 ∗ (7 ∗ 0.0059 − ∗ 0.0059 − ∗ 0.00027)𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑜𝑙 𝐾 2 2

𝑲𝟑 = −𝟕, 𝟔𝟔 𝑱

Finalmente, la capacidad calórica del calorímetro (ecuación 26) es:

𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙
𝜀1 ∆𝐻00 𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 + 𝜀2 ∆𝐻00 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑐𝑖ó𝑛 h𝑖𝑒𝑟𝑟𝑜
𝑅
+ 𝐻2,𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑒𝑠 + 𝐾1(𝑇2 − 25°𝐶) + 𝐾2(𝑇1 − 25) − 𝐾3
= [30]
(𝑇1 − 𝑇2 )

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1 𝐽
𝐶𝑝 𝑐𝑎𝑙 = [(0.0059 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ (−3225530,67) + 0.00027 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
(0,71)𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝐽 𝐽
∗ (−374112 ) + 9,247 (25,71 − 25)𝐾 − 9,266 ∗ (25,71 − 25)𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝐾
+ 7,66𝐽)]
𝑱
𝑪𝒑 𝒄𝒂𝒍 = −17961,57
𝑲

Es de aclarar que el término de entalpía residual se omitió debido a que el oxígeno se asume que
se comporta como un gas ideal

 SACAROSA

 Reacción combustión Sustancia orgánica


C12 H 22O11( s )  12O2( g )  12CO2( g )  11H 2O(l )
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: 𝑆𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎

 Reacción oxidación Alambre de hierro


1
𝐹𝑒(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐹𝑒𝑂(𝑠)
2
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑒: Hierro

Moles iniciales
En este caso a diferencia del ácido benzoico se asume que las dos reacciones descritas se dan de
manera completa agotando el reactivo límite, por consiguiente los avances corresponden a:
𝜀1 = 𝑛1,𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎
𝜀2 = 𝑛1,𝐹𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎

Para la combustión de la sacarosa se tiene:

𝜀1 = 0.00260 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝜀2 = 0.00035 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Moles finales
Al igual que en el cálculo de moles finales de ácido benzoico se determinan los moles finales para
la, los cuales están directamente relacionados con los coeficientes estequiométricos de cada
sustancia. Para el caso de la sacarosa dichos coeficientes corresponden a:

𝑣𝑂2 = −12
𝑣𝐻2 𝑂 = 11
𝑣𝐶𝑂2 = 12

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BIODIESEL
La composición del biodiesel está dada así:

COMPOSICIÓN DEL BIODIESEL


Ácido graso % Peso MM
Palmítico 12 270.45

Esteárico 5 289.50
Oleico 25 296.49
Linoleico 52 294.47
Linolénico 6 292.46
Tabla 6. Composición de Biodiesel de palma.

 Reacciones Químicas

Palmitato 𝐶17 𝐻34 02 + 24,5 02 → 17𝐶𝑂2 + 17𝐻2 0

Estearato 𝐶19 𝐻38 02 + 27,5 02 → 19𝐶𝑂2 + 19𝐻2 0

Oleato 𝐶17 𝐻36 02 + 27 02 → 19𝐶𝑂2 + 18𝐻2 0

Linolato 𝐶19 𝐻34 02 + 26,5 02 → 19𝐶𝑂2 + 17𝐻2 0

Linolenato 𝐶17 𝐻32 02 + 26 02 → 19𝐶𝑂2 + 16𝐻2 0

Balance de masa

Para calcular el peso de cada componente en la muestra se utilizan las composiciones en peso
reportados en la tabla y se multiplican por el peso de la muestra.

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = 𝑤𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 ∗ 𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = (0,12) ∗ (0,8754 𝑔)

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = 0.10548 𝑔

Dividiendo este peso entre el peso molecular del palmitato, se consiguió la cantidad de cada
componente en moles.

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 0,10548𝑔


𝑛 𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 = = = 3,884 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑀𝑝𝑎𝑙𝑚𝑖𝑡𝑎𝑡𝑜 270,45𝑔/𝑚𝑜𝑙

Las moles de biodiesel son calculadas de la siguiente manera

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1 1 g
Mbiodiesel = 𝑤 = 0.12 0.05 0.25 0.52 0.06 = 291.93
∑ + + + + mol
M 270.45 289.50 296.49 294.47 292.46

mbiodiesel
nbiodiesel =
Mbiodiesel
0,8754
nbiodiesel = = 2,998 × 10−3 mol
291,93

Para el cálculo de la variación total de las moles se realiza la suma de las moles de cada compuesto
reaccionante por la variación de los coeficientes estequiométricos de los gases presentes en la
reacción, teniendo en cuenta la estequiometria de la reacción.
∆n = (3,884 · 10−04 ) ∗ (17 − 24,5) + (1,512 · 10−04 ) ∗ (19 − 27,5) + (7,381 · 10−04 ) ∗
(19 − 27) + (1.546 · 10−04 ) ∗ (19 − 26,5) + (1,796 · 10−04 ) ∗ (19 − 26) = 0.049318 mol
Para el cálculo de la energía interna del biodiesel se utiliza el balance de energía que se presenta a
continuación
∆Umr = −Ccal (T2 − T1 )
kJ
∆Umr = − (9.82040 ) ∙ (301.27 − 297.7)K = −35.05883 KJ
k

Para el cálculo de las moles de FeO primero se tienen en cuenta las moles consumidas de Fe,
mFe inicial − mFe residuo
nFe =
MFe
0,0213 − 0
nFe = = 3.8138 ∗ 10−04 mol
55.85 g/mol
La estequiometria de la reacción dice que por cada mol de Fe se produce un mol de FeO..
1 mol de FeO
nFeO = nFe
1 mol Fe

nFeO = 3.8138 ∗ 10−04 mol


T es la temperatura promedio entre la de entrada y la de salida entonces T es igual a,
T1 + T2
T=
2
28,27 − 24,7
T= = 26.485 ºC
2
El calor de combustión está dado por la siguiente ecuación,
∆Umr − nFe hFe + ∆nRT
hBiodiesel =
nBiodiesel

Reemplazando los valores obtenidos se tiene que el calor de combustión del biodiesel es:
ℎ𝐵𝑖𝑜𝑑𝑖𝑒𝑠𝑒𝑙
−35.0588 KJ − (3.8138 ∗ 10−04 )(−822,18) + (0.049318) ∗ 0,00831 ∗ (299.635 𝐾)
=
2,998 × 10−3 mol biodiesel

kJ
hBiodiesel = −11585.421
mol Biodiesel

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kJ 1 mol 1000g kJ
hBiodiesel = −11585,421 ∗ ∗ = −39685.621
mol Biodiesel 291,93 g 1 kg kg

El error relativo resultante del cálculo del poder calorífico del biodiesel es,
kJ kJ
−12040 mol − (−11585.421 mol)
%ε = | kJ
| · 100 = 3,776%
−12040 mol

TABLAS DE RESULTADOS
Ácido Benzoico Sacarosa Biodiesel
T promedio (ºC) 25,71 26,56 29,72
Tabla 7. Temperaturas promedio de cada combustión

ÁCIDO BENZOICO
Compuesto Mol. Iniciales Mol. Finales
Oxigeno 2,85E-01 2,84E-01
Ácido benzoico 5,98E-03
Hierro 4,03E-04 1,33E-04
Dióxido de Carbono 0 4,19E-02
Agua 0 1,79E-02
Óxido de hierro 0 1,35E-04
Tabla 8. Balance de materia para combustión de Ácido Benzoico

SACAROSA
Compuesto Mol. InicialesMol. Finales
Oxigeno 2,847E-01 2,533E-01
Sacarosa 2,605E-03 0,000E+00
Hierro 3,527E-04 0,000E+00
Dióxido de Carbono 0 3,126E-02
Agua 0 2,866E-02
Óxido de hierro 0 3,527E-04
Tabla 9. Balance de materia para combustión de sacarosa

GRÁFICAS

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Termogramas
32.50
32.00
31.50
31.00
30.50
30.00
29.50
29.00
28.50
T (ºc)

28.00
Ácido Benzoico
27.50
27.00 Sacarosa
26.50
Biodiesel
26.00
25.50
25.00
24.50
24.00
23.50
23.00
0 100 200 300 400
Tiempo (s)

Gráfica 1. Termogramas de cada sustancia

ANALISI DE RESULTADOS

Para poder comprender la utilidad de la práctica desarrollada es preciso definir y comprender en


detalle el procedimiento de la misma.
Fue utilizado como sustancia patrón ácido benzoico, es decir que con éste se halló la constante
calorimétrica del calorímetro. De lo anterior se establece que era vital llevar a cabo estas
mediciones de manera estricta, ya que un error significaría una alteración notable en los
resultados y por ende un error muy elevado al ser comparado con la literatura.

De acuerdo con los datos obtenidos representados en el termograma reportado anteriormente se


puede observar que en el biodiesel se ve una diferencia de temperatura mayor, dado que es un
combustible de tipo industrial y tiene un alto poder calorífico para transformar la energía
potencial química en energía cinética o mecánica, seguido de ácido benzoico como el segundo con
mayor diferencia de temperatura registrada; por otra parte se puede observar la sacarosa la cual
reporta menos diferencia de temperatura debido a que posee un bajo calor de combustión y
comprobando así que es un compuesto que no se utiliza como combustible. El comportamiento
registrado para el ácido benzoico es coherente en la medida que tiene un poder calorífico mayor al
de la sacarosa, de acuerdo con la literatura, pero menor al del biodiesel.

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En los datos obtenidos de la sacarosa se visualizó que ésta no reaccionó instantáneamente al


prender el botón de ignición ya que la lectura del termómetro permaneció constante durante
unos pocos segundos al comienzo lo cual en principio fue motivo de confusión, después de
analizar un poco lo sucedido se logro llegar a la conclusión de que esto se debió por que no quedó
bien instalado el alambre en la pastilla de sacarosa, y el contacto de fuente de ignición se demoró
un poco.

Experimentalmente, cada vez que finalizaba un ensayo, se podía observar que al interior de la
bomba solo quedaba agua líquida pegada a la tapa de la bomba y el CO2 escapaba cuando se
despresurizaba la misma. Al no observar residuos de alambre, sustancia utilizada u hollín, se
comprueba que la combustión fue completa y por ello los cálculos de las sustancias finales se
pueden sacar por estequiometria.

La constante del calorímetro hallado por el balance de energía y de materia en el ensayo con
ácido benzoico fue de 9.26 KJ/K, encontrándose muy similar al reportado por el literatura,
significando esto que el procedimiento de cálculo y el experimental tuvieron muy pocos errores y
que el compuesto utilizado es de alta pureza. En el tercer ensayo realizado con biodiesel se obtuvo
una mayor diferencia con respecto al valor reportado en la literatura pero aun así se obtuvo un
resultado con la misma tendencia , lo que significa que el compuesto era de alta pureza y que
correspondía a los valores ponderados de cada uno de los aceites registrados , ratificando que el
procedimiento de cálculo para hallar la constante del calorímetro era el adecuado, igualmente se
verificó que todo el combustible se quemó con éste porcentaje de error.

Cabe resaltar que aunque la sugerencia en general en este tipo de practica es de trabajar a una
presión de 25 Atm, en esta ocasión se trabajo a 18 Atm aproximadamente por problemas de
disponibilidad de oxigeno, sin embargo los resultados obtenidos son coherentes con lo esperado y
la influencia de esta variación no significo un factor negativa en el desarrollo de la misma, como se
observa en los resultados finales.

5. CONCLUSIONES

 Se obtuvieron valores de calor de combustión de sacarosa y poder calorífico de biodiesel


en un rango cercano al reportado en la literatura, lo cual se comprobó la exactitud del
procedimiento utilizado para hacer mediciones de calor de combustión en el calorímetro.
 La escala del termómetro y una buena familiarización con el mismo son de vital
importancia ya que al tener un buen manejo de este se obtienen unas muy buenas
lecturas de temperatura y los cálculos se desarrollan con mayor exactitud.
 Los gases presentes en el sistema se comportaron como gases ideales de acuerdo a la
condición adiabática a la cual trabaja el equipo.
 El biodiesel es la sustancia con mayor calor de combustión de las empleadas en la
práctica, comprobando su potencial y valor como combustible de alta eficiencia; de ésto
se puede inferir que los aceites derivados de ácidos grasos poseen un alto poder
energético.
 Se podría considerar que la muestra utilizada en el segundo ensayo era 100% de sacarosa
al arrojar su calor de combustión cercano al reportado en la literatura y sabiendo de
antemano que a las condiciones manejadas en el laboratorio se quemaba

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completamente. Además se comprobó que ésta sustancia orgánica es muy poco utilizada
como combustible debido a su bajo calor de combustión con respecto a otras sustancias
como aceites derivado de ácidos grasos.

6. SUGERENCIAS

En el momento de realizar la práctica es útil tomar en cuenta las siguientes recomendaciones

 Familiarizarse con la escala de los dos termómetros para evitar confusiones en el


desarrollo de las lecturas de temperatura.
 Es muy importante controlar adecuadamente la temperatura en el sistema para lograr que
el sistema sea adiabático.
 Después del sellado de la bomba no olvidar purgarla para retirar los gases presentes del
aire, dicha purga se puede realizar a una presión de 10 atm, ya que esta presión es
suficiente para la evacuación de estos gases.
 Debe garantizarse que al sellar la bomba no se presenten fugas, ya que puede haber
escape de los gases y esto interferiría con la practica ya que no habría una presión
constante y habría modificación en el numero de moles; para esto se deben fijar en el
momento de introducir la bomba calorimétrica en el agua si hay o no burbujeo.
 Tener precaución con el manejo de los termómetros en especial con el que va en la bomba
calorimétrica ya que es muy costoso.
 Al presionar el botón para hacer ignición asegurarse de mantenerlo durante un tiempo
prudente y fijarse en que la temperatura si aumente.
 Al ubicar el alambre de hierro es importante que no quede tocando algún borde de la
cápsula en donde esta la pastilla de la sustancia a reaccionar.
 El sistema para prensar la pastilla de la sustancia no es el adecuado, debido a que esta no
queda totalmente compacta y esto influye en el momento de la ignición lo que puede
suceder es que esta combustión no sea completa; así que al prensar la pastilla se debe
hacer de tal forma que quede totalmente compacta.

COSTOS

BIBLIOGRAFIA

 PERRY, Manual del Ingeniero Químico. Mc Graw Hill. Cuarta edición en español. 2001.

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 SHOEMAKER, D. y GARLAND, C. Experiments in Physical Chemistry. McGraw Hill Book


Company. New York. Termoquímica. Pp 156-161.
 Experiment 1. Adiabatic Calorimeter Bomb. California State University. Northridge. July 24,
2008. http://www.csun.edu/~jeloranta/CHEM355L/experiment1.pdf
 BOADA E. Luis F. Calor de combustión de combustibles y sustancias orgánicas. Profesor
Asistente, Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Universidad Nacional de
Colombia. 2007
 HOUGEN O.A., WATSON, K.M. and RAGATZ, R.A., “Principios de los Procesos Químicos”,
Editorial Reverté, Vol. 1 y 2, México (1968). Pag 321-324; 414-433

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ANEXO 3

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