UNIDAD 1

MECANICA DE FLUDOS

INTRODUCCION

La mecánica de fluidos es la rama de la física que estudia el movimiento de los fluidos

(gases y líquidos) así como las fuerzas que los provocan, aplicando los principios
fundamentales de la mecánica general. También estudia las interacciones entre el fluido y el
contorno que lo limita y su hipótesis fundamental en la que se basa es la hipótesis del
medio continuo que es aquella que considera que el fluido es continuo a lo largo del espacio
que ocupa, ignorando por tanto su estructura molecular y las discontinuidades asociadas a
esta.
1.1 PRICIPIO DE PASCAL

El principio de Pascal o ley de Pascal, es una ley enunciada por el físico y matemático
francés Blaise Pascal (1623-1662) que se resume en la frase: la presión ejercida en
cualquier lugar de un fluido encerrado e incompresible se transmite por igual en todas las
direcciones en todo el fluido, es decir, la presión en todo el fluido es constante.
La presión en todo el fluido es constante: esta frase que resume de forma tan breve y
concisa la ley de Pascal da por supuesto que el fluido está encerrado en algún recipiente,
que el fluido es incompresible... El principio de Pascal puede comprobarse utilizando una
esfera hueca, perforada en diferentes lugares y provista de un émbolo. Al llenar la esfera
con agua y ejercer presión sobre ella mediante el émbolo, se observa que el agua sale por
todos los agujeros con la misma presión.
También podemos ver aplicaciones del principio de Pascal en las prensas hidráulicas.

Aplicación de principio de pascal

El principio de Pascal puede ser interpretado como una consecuencia de la ecuación

fundamental de la hidrostática y del carácter altamente incompresible de los líquidos. En
esta clase de fluidos la densidad es prácticamente constante, de modo que de acuerdo con la
ecuación:

p = p_0 + rho g h ,

Donde:

Presión total a la profundidad

Medida en Pascales (Pa).

Presión sobre la superficie libre del fluido.

Densidad del fluido.

Aceleración de la gravedad.

Si se aumenta la presión sobre la superficie libre, por ejemplo, la presión total en el fondo
ha de aumentar en la misma medida, ya que el término ρgh no varía al no hacerlo la presión
total (obviamente si el fluido fuera compresible, la densidad del fluido respondería a los
cambios de presión y el principio de Pascal no podría cumplirse
Prensa hidráulica

La prensa hidráulica es una máquina compleja semejante a un camión de Arquímides, que

permite amplificar la intensidad de las fuerzas y constituye el fundamento de elevadores,
prensas, frenos y muchos otros dispositivos hidráulicos de maquinaria industrial.
La prensa hidráulica constituye la aplicación fundamental del principio de Pascal y también
un dispositivo que permite entender mejor su significado. Consiste, en esencia, en dos
cilindros de diferente sección comunicados entre sí, y cuyo interior está completamente
lleno de un líquido que puede ser agua o aceite. Dos émbolos de secciones diferentes se
ajustan, respectivamente, en cada uno de los dos cilindros, de modo que estén en contacto
con el líquido. Cuando sobre el émbolo de menor sección S1 se ejerce una fuerza F1 la
presión p1 que se origina en el líquido en contacto con él se transmite íntegramente y de
forma (casi) instantánea a todo el resto del líquido. Por el principio de Pascal esta presión
será igual a la presión p2 que ejerce el fluido en la sección S2, es decir:

Con lo que, las fuerzas fueron siendo, siendo S1 < S2:

y por tanto, la relación entre las fuerza resultante en el émbolo grande cuando se aplica una
fuerza menor en el émbolo pequeño será tanto mayor cuanto mayor sea la relación entre las
secciones:
1.2 PRICIPIO DE ARQUIMIDES

El principio de Arquímedes afirma que todo cuerpo sumergido en un fluido experimenta un

empuje vertical y hacia arriba igual al peso de fluido desalojado.
La explicación del principio de Arquímedes consta de dos partes como se indica en las
figuras:

1. El estudio de las fuerzas sobre una porción de fluido en equilibrio con el resto del
fluido.
2. La sustitución de dicha porción de fluido por un cuerpo sólido de la misma forma y
dimensiones.

Porción de fluido en equilibrio con el resto del fluido.

Consideremos, en primer lugar, las fuerzas sobre una porción de fluido en equilibrio con el
resto de fluido. La fuerza que ejerce la presión del fluido sobre la superficie de separación
es igual a p·dS, donde: p solamente depende de la profundidad y dS es un elemento de
superficie.
Puesto que la porción de fluido se encuentra en equilibrio, la resultante de las fuerzas
debidas a la presión se debe anular con el peso de dicha porción de fluido. A esta resultante
la denominamos empuje y su punto de aplicación es el centro de masa de la porción de
fluido, denominado centro de empuje.
De este modo, para una porción de fluido en equilibrio con el resto, se cumple

Empuje=peso=rf·gV
El peso de la porción de fluido es igual al producto de la densidad del fluido rf por la
aceleración de la gravedad g y por el volumen de dicha porción V.
Se sustituye la porción de fluido por un cuerpo sólido de la misma forma y dimensiones.
Si sustituimos la porción de fluido por un cuerpo sólido de la misma forma y dimensiones.
Las fuerzas debidas a la presión no cambian, por tanto, su resultante que hemos
denominado empuje es la misma y actúa en el mismo punto, denominado centro de empuje.
Lo que cambia es el peso del cuerpo sólido y su punto de aplicación que es el centro de
masa, que puede o no coincidir con el centro de empuje.
Por tanto, sobre el cuerpo actúan dos fuerzas: el empuje y el peso del cuerpo, que no tienen
en principio el mismo valor ni están aplicadas en el mismo punto.
En los casos más simples, supondremos que el sólido y el fluido son homogéneos y por
tanto, coincide el centro de masa del cuerpo con el centro de empuje.
La presión debida al fluido sobre la base superior es p1= ρfgx, y la presión debida al fluido
en la base inferior es p2= ρfg(x+h). La presión sobre la superficie lateral es variable y
depende de la altura, está comprendida entre p1 y p2.

Las fuerzas debidas a la presión del fluido sobre la superficie lateral se anulan. Las otras
fuerzas sobre el cuerpo son las siguientes:
· Peso del cuerpo, mg
· Fuerza debida a la presión sobre la base superior, p1·A
· Fuerza debida a la presión sobre la base inferior, p2·A
En el equilibrio tendremos que
mg+p1·A= p2·A
mg+ρfgx·A= ρfg(x+h)·A
o bien,
mg=ρfh·Ag
Como la presión en la cara inferior del cuerpo p2 es mayor que la presión en la cara
superior p1, la diferencia es ρfgh. El resultado es una fuerza hacia arriba ρfgh·A sobre el
cuerpo debida al fluido que le rodea.
Como vemos, la fuerza de empuje tiene su origen en la diferencia de presión entre la parte
superior y la parte inferior del cuerpo sumergido en el fluido.
Con esta explicación surge un problema interesante y debatido. Supongamos que un cuerpo
de base plana (cilíndrico o en forma de paralepípedo) cuya densidad es mayor que la del
fluido, descansa en el fondo del recipiente.

1.3 PRICIPIO DE TORRICELLI

Este teorema es una aplicación del principio de Bernoulli, el cual va a estudiar el flujo de
un líquido contenido en un recipiente, a través de un pequeño orificio que está bajo la
acción de la gravedad. Para el estudio de los fluidos se tienen que considerar entre otras
cosas, la velocidad, la presión, el flujo y el gasto del fluido. También es necesario saber que
el fluido es un líquido incomprensible, que es despreciable la perdida de energía por
viscosidad y que el flujo de los líquidos es en régimen estable, es decir, que su velocidad es
en cierto punto, independiente del tiempo.

¿Cómo funciona el teorema de torricelli?

Supongamos que existe un orificio en la pared de un tanque con fluido que tiene una
presión interior. Por esta presión interior, en el orificio se producirá una descarga de agua,
evidentemente, entre mayor sea el orificio, mayor será la descarga, y a mayor profundidad,
mayor será su presión. La velocidad del fluido va a ser en cada posición distinta. De hecho,
las líneas de corriente en el tanque hacen que en el orificio el vector velocidad tenga en
cada punto una componente radial hacia el eje. El conjunto de estas componentes hacen que
la sección del chorro se reduzca en cierta medida traspasar el orificio, hasta que las
componentes radiales se contrarrestan entre sí. La zona del chorro en la que la sección es
mínima se designa como vena contracta. El efecto de vena contracta es más evidente
cuantos más vivos sean los bordes del orificio por el interior del tanque, pues más dificultad
tiene entonces las líneas de corriente para adaptarse a la geometría.
Si vemos la figura de la izquierda, vemos que la carga H sobre el orificio se mide del centro
del orificio a la superficie libre del líquido. Se supone que la carga permanece constante y
que el depósito está abierto a la atmósfera. La ecuación de Bernoulli, aplicada desde un
punto 1 en la superficie libre hasta el centro de la vena contracta, punto 2, establece que:
ver ecuación de la figura izquierda parte superior:

En este caso, las presiones p1 y p2, son iguales a la presión atmosférica local que se toma
como referencia. Generalmente, la velocidad en la superficie libre, v1, es suficientemente
pequeña, dada la gran sección del depósito, para poder despreciarla frente al resto de
términos. Si además tomamos el punto 2 como punto de referencia de elevación, entonces
1 2 zz H − =. Con todo esto, la ecuación (1), se escribe como:

CONCLUSIONES DE LA UNIDAD 1
En esta unidad se menciona que “las únicas fuerzas de superficie son las provocadas por la
presión, que sumadas a las demás fuerzas, o de gravedad, son las responsables del
movimiento del fluido”. Bajo estas condicione Newton represento su segunda ley, aplicada
a un elemento fluido, o ecuación de cantidad de movimiento, la que se conoce como
ecuación de Euler.

La dinámica o hidrodinámica de fluidos ya comprenden cálculos matemáticos mediante

formulas complejas, las cuales corresponderán a movimientos de flujos sin comprimir. De
aquí se deriva una ramificación de la dinámica y así mismo de la mecánica de fluidos: el
flujo incompresible y sin rozamiento, el cual es experimentado por la segunda ley de
Newton; pero además ya participan mayor número de investigadores acerca del tema
(Bernoulli, Evangelista, Torricelli, Pascal, etc.).

Al final se deduce que la gravedad junto con otras fuerzas influye para que haya
movimiento de un flujo.
UNIDAD 2

INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA

Si buscamos una definición sencilla de termodinámica podemos encontrar que la

termodinámica es la rama de la física que estudia la energía, la transformación entre sus
distintas manifestaciones, como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. La
termodinámica está íntimamente relacionada con la mecánica estadística, de la cual se
pueden derivar numerosas relaciones termodinámicas. Es importante tener en mente que la
termodinámica estudia los sistemas físicos a nivel macroscópico, mientras que la mecánica
estadística suele hacer una descripción microscópica de los mismos. sin embargo resulta en
la mayoría de los casos muy poco popular entre los estudiantes.

Esto puede ser debido a que el estudio termodinámico de un proceso quimicofísico se suele
abordar mediante un planteamiento matemático muy riguroso, donde la derivación de todas
las ecuaciones tiene un peso importante con lo que el estudiante pierde la visión
macroscópica del fenómeno estudiado.

2.1 FORMAS DE LA ENERGIA UTILIZADAS

Las formas de energía son distintas manifestaciones de lo mismo: Energía. Es decir,
“formas de energías” son los distintos tipos de “visualización” en los que la energía se
manifiesta en la naturaleza.

En la naturaleza existen diferentes formas en las que se encuentra la energía:

La energía química: Es la energía almacenada dentro de los productos químicos. Los

combustibles como la madera, el carbón, y el petróleo, son claros ejemplos de
almacenamiento de energía en forma química. También es la energía producida en las
reacciones químicas.

Ejemplo de transformación de la energía: En los fuegos artificiales, la energía química se

transforma en energía térmica, luminosa, sonora y de movimiento.

La energía térmica: Es el efecto de las partículas en movimiento. Es la energía que se

desprende en forma de calor. Puede extraerse de la naturaleza mediante reacciones
nucleares, mediante energía eléctrica por efecto Joule, mediante una reacción exotérmica,
mediante medios de aprovechamiento de la energía geotérmica, o mediante medios de
aprovechamiento de energía solar. Un ejemplo de energía térmica es la energía de la
biomasa.

Toda sustancia se compone de moléculas, estas moléculas están en constante movimiento.

Cuanto más caliente está algo, es porque más rápido se están moviendo las moléculas.

La energía mecánica: Dentro de la energía mecánica hay dos tipos de energía mecánica: la
energía cinética y la energía potencial. La suma de ambas siempre se mantiene constante y
es igual a la energía mecánica (salvo en sistemas en los que actúen fuerzas no
conservativas). Un ejemplo de esta forma de energía es la energía de las olas.

La energía cinética es la energía que tiene un cuerpo en movimiento. Cuanto más rápido se
mueven, más energía cinética posen. La cantidad de energía cinética que tiene un cuerpo,
depende de la masa que está en movimiento y de la velocidad a la que se desplaza esa
masa. Un ejemplo de aprovechamiento de la energía cinética, es el viento (con la energía
eólica), que también se puede aprovechar en el mar, como con la energía eólica offshore.

La energía potencial es la energía almacenada, la energía que mide la capacidad de realizar

trabajo. Cualquier objeto que esté situado a cierta altura tiene energía potencial gravitatoria.
Por ejemplo, el agua que está en una presa tiene energía potencial a causa de su posición. El
agua puede caer desde esta posición y ejercer una fuerza desde una distancia y, por tanto,
hacer trabajo, en este caso: accionar una turbina para generar electricidad.
La energía electromagnética: Es la energía debida a la presencia de un campo
electromagnético, y es proporcional a la suma de los cuadrados de los valores del campo
eléctrico, y del campo magnético, en un punto del espacio.

La energía luminosa o lumínica: Se manifiesta y es transportada por ondas luminosas. Sin

ella no habría vida en la Tierra. No debe confundirse con la energía radiante. Es una forma
de energía electromagnética. Se puede transformar en energía eléctrica, mediante el efecto
fotoeléctrico, y esto es la energía solar fotovoltaica.

La energía sonora: De entre las distintas formas de energías, es la energía transportada por
ondas sonoras. La energía sonora es otro efecto de las moléculas en movimiento, procede
de la energía vibracional del foco sonoro.

Pero, ¿qué es la energía? Energía es la capacidad para realizar un trabajo.

Es importante tener en cuenta que la energía ni se crea ni se destruye sólo se transforma.

Por lo que todos los procesos que manejan energía, involucran un cambio en la forma en la
que la energía se manifiesta. Es decir, que se va pasando de un tipo a otro de forma de
energía entre las descritas anteriormente.

2.2 ENERGIA, ENTROPIA Y EQUILIBRIO

El criterio de equilibrio en un sistema aislado es que su entropía sea máxima. Un sistema

aislado que no se encuentra en equilibrio material presenta reacciones químicas o flujo de
materia entre fases. Estos procesos irreversibles producen un incremento en la entropia del
sistema. Cuando dichos procesos cesan, la entropía alcanza su valor más alto y el sistema se
encuentra en equilibrio.

Para sistemas cerrados la condición de equilibrio es la maximización de la entropía del

sistema más la de su entorno (Ssis+Sent) máxima en el equilibrio.

Emplear la entropía como criterio de esponteneidad nos obliga a conocer como varía la
entropía del entorno en el caso de sistemas cerrados. Dado que es más sencillo trabajar con
propiedades termodinámicas del sistema, olvidándonos del entorno, debemos buscar otra
función termodinámica que nos dé un criterio de equilibrio.

La mayor parte de las reacciones químicas transcurren manteniendo constantes temperatura

y volumen o bien temperatura y presión. Así, las reacciones entre gases se realizan en un
recipiente de volumen V dentro de un baño termostático a temperatura T. Las reacciones en
disolución se realizan en recipientes abiertos, manteniéndose el sistema a presión
atmosférica y temperatura T.

Para encontrar criterios de equilibro en ambas condiciones de reacción, estudiaremos un

sistema a temperatura T inmerso en un baño también a temperatura T. El sistema y su
entorno se encuentran aislados. Suponemos que el sistema se encuentra en equilibrio
térmico y mecánico, pero no material. Por su parte el entorno está en equilibrio térmico,
mecánico y material. Imaginemos que en el sistema ocurre una reacción endotérmica,
produciendo un flujo de calor desde el entorno hacia el sistema, dqsis=−dqent o bien:

dqsis+dqent=0(1)

La reacción química que tiene lugar en nuestro sistema es un proceso irreversible, lo que
implica un aumento de entropia del universo.

dSuni=dSsis+dSent>0(2)
Dado que el entorno se mantiene en equilibrio termodinámico durante el curso de la
reacción, su variación de entropía vendrá dada por:

dSent=dqentT(3)

Sin embargo, el cambio de entropia del sistema no puede ser igual a dqsis/T ya que
implicaría que dSuni=0. Por tanto:
dSsis>dqsisT(4)

Una vez que la reacción alcance el equilibrio si se cumplirá que dSsis=dqsis/T. Combinado
ambas ecuaciones tenemos:

dS≥dqT(5)

Esta última ecuación se aplica a sistemas cerrados en equilibrio térmico y mecánico con
cambio material. Obsérvese que la igualdad se cumple cuando el sistema alcanza el
equilibrio material.

Empleando el primer principio de la termodinámica dq=dU−dw transfomamos la

desigualdad anterior en:

dU−dw≤TdS(6)

o bien

dU≤TdS+dw

2.3 SISTEMAS TERMODINAMICOS

En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio
dentro de la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando
energía y en ocasiones masa.

Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes
de un recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape
abierto, por ejemplo).
La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante
intercambios energéticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es
la región desde la cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema)
hacen las medidas acerca de éste e infieren sus propiedades. A diferencia del sistema, que
evoluciona por su interacción con el ambiente, se suele considerar que el ambiente no se ve
modificado por esta interacción. Un baño de agua en el que sumerge un cubito de hielo se
supone a temperatura constante pese a la fusión del hielo. Si el ambiente estuviera
evolucionando como consecuencia de la interacción, lo incluiríamos dentro del sistema y
tomaríamos como ambiente una región más externa.

Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsérvese que en

termodinámica el universo no es todo el Universo. El cubito de hielo inmerso en una olla
con agua es considerado el universo en el estudio de la fusión del hielo.

La frontera de un sistema puede ser:

 Fija (las paredes de un recipiente) o móvil (un émbolo o pistón de un motor de

explosión).
 Permeable a la masa o impermeable a ella. En el primer caso se dice que tenemos
un sistema abierto (p.ej. un motor en el que entra combustible por un lado y salen
gases por otro) y en el segundo uno cerrado (p.ej. en el circuito de refrigeración de
una nevera, el gas freón que circula por los tubos nunca sale al exterior).
 Permeable al calor o impermeable a él. Si al poner en contacto el sistema con el
ambiente se produce una transferencia de energía debido a la diferencia de
temperaturas, se dice que la frontera es diaterma. Si el calor no puede atravesar la
frontera se dice que ésta es adiabática

De un sistema cerrado y rodeado por paredes adiabáticas fijas (en el que por tanto no puede
entrar ni salir ni masa ni energía), se dice que está aislado.

En un sistema cerrado se suele estudiar lo que se denomina una masa de control, cuya
evolución se sigue en el tiempo, aunque ocupe una región variable del espacio. El ejemplo
arquetípico es el de un cilindro lleno de gas en el que existe un pistón móvil. El pistón
puede comprimir o expandir el gas, cuyo volumen por tanto cambia. La masa de gas
contenida en el cilindro, en cambio, permanece constante.
En un sistema abierto se estudia lo que se denomina un volumen de control, usualmente
fijo. Se trata de una región del espacio en el interior de la cual está el sistema
termodinámico de interés y cuyas paredes pueden ser atravesadas por masa que entra o sale.
La frontera del volumen de control podrá tener partes materiales y partes puramente
geométricas. Un ejemplo lo tenemos en un calentador de agua doméstico en el cual entra
agua fría por un lado del calentador (atravesando una frontera geométrica) fluye por el
interior de aparato (con paredes sólidas) y sale, calentada, por el otro extremo (otra frontera
inmaterial). En sistemas abiertos son de especial interés los estados de régimen
estacionario, en los cuales el fluido entra por un lado y sale por otro lo hace siempre al
mismo ritmo, de manera que una “foto” del sistema produce siempre la misma imagen. Los
sistemas en régimen estacionario son más sencillos de estudiar ya que tienen bastantes
similitudes con los sistemas cerrados.

En esta introducción a la termodinámica nos centraremos casi exclusivamente en los

sistemas cerrados, dejando los sistemas abiertos para cursos más avanzados.

Estados de equilibrio

En termodinámica son de especial interés los estados de equilibrio. Un sistema se encuentra

en un estado de equilibrio si en ausencia de influencias externas permanece en él
indefinidamente.

Existen diferentes tipos de equilibrio. Un sistema puede estar en alguno de ellos pero no en
todos, si bien se considera que un sistema está en equilibrio, a secas, si se halla en todos
ellos.
Equilibrio mecánico
Cuando las distintas partes del sistema no se mueven debido a fuerzas internas. Por
ejemplo, si tenemos una bombona de aire cuya presión es mayor en la parte inferior
que en la superior, se producirá una corriente de aire de la parte inferior a la
superior. En este caso no estaría en equilibrio mecánico.
Equilibrio térmico
Cuando el sistema no experimenta flujos de calor internos debido a diferencias de
temperatura dentro del sistema. Este concepto quedará explicado más en detalle al
establecer el Principio cero de la termodinámica.
Equilibrio de fases
Se produce cuando tenemos un sistema formado por la misma sustancia en
diferentes estados (por ejemplo, hielo sumergido en agua) y no varía la cantidad de
ninguna de las fases.
Equilibrio químico
Se da cuando no se producen reacciones químicas en el interior del sistema o, más
precisamente, cuando se hallan en equilibrio, de forma que la generación de
productos se ve compensada exactamente por la regeneración de reactivos.
Otros equilibrios
Cada posible forma de trabajo tiene asociado un equilibrio. Así, por ejemplo, si se
ponen en contacto dos cuerpos cargados eléctricamente a diferente voltaje se
produce un flujo de carga del de mayor voltaje al de menor voltaje. En el equilibro
eléctrico no existe este flujo de carga.

Los estados de equilibrio constituyen una idealización. Ningún sistema físico está
completamente en equilibrio (salvo cuando se llegue a la muerte térmica del Universo),
pero constituyen modelos adecuados para sistemas que se caracterizan porque sus
propiedades permanecen estables durante un tiempo relativamente largo.

Estado de un sistema. Variables de estado

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, se puede describir su estado a través de una

serie de magnitudes (variables de estado). Estas magnitudes no nos dan una imagen
completa de cada aspecto del sistema, sino solo de aquellas propiedades relevantes desde el
punto de vista termodinámico.

Así, por ejemplo, para describir un gas contenido en un cilindro podría darse la posición y
velocidad de cada una de las moléculas que lo componen, pero esto implica una cantidad
excesiva de información, que además es imposible de obtener. Si el gas está en equilibrio,
su estado se describe completamente por solo tres variables: su presión (p), su volumen (V)
y su temperatura (T). Con estas tres cantidades podemos hallar cualquier otra,como la
energía, el trabajo, o la entropía.

Las magnitudes termodinámicas o variables de estado se clasifican en dos tipos:

Magnitudes intensivas
Son aquellas que tienen el mismo valor en todos los puntos de un sistema en
equilibrio, independientemente del tamaño de éste. Magnitudes intensivas son:
  la presión
 la temperatura
 las magnitudes específicas (definidas más adelante)
 …

Magnitudes extensivas
Son proporcionales al tamaño del sistema, de forma que si el sistema se corta por la
mitad, sus valores se reducen a la mitad (cosa que no ocurre con las magnitudes
intensivas). Son magnitudes extensivas:

 la masa
 el volumen
 el número de moles
 la energía
 la entropía
 …

A partir de las magnitudes extensivas se define una serie de magnitudes intensivas

conocidas como:

Magnitudes específicas
se obtienen dividiendo la magnitud en cuestión por otra magnitud extensiva. Así
tenemos magnitudes espécificas

 por unidad de masa. Así tenemos el volumen específico

la energía por unidad de masa, la entropía por unidad de masa, etc.

 por unidad de volumen. El ejemplo más característico es la densidad de

masa, igual a la masa por unidad de volumen:

En un sistema homogéneo en equilibrio, la densidad de masa es la misma en todos

los puntos, por lo que no es preciso emplear diferenciales.

 por número de moles. Al tratar con gases, es usual definir también

cantidades específicas dividiendo por el número de moles del sistema. Así
tenemos el volumen molar (que sería el volumen ocupado por un mol), la
capacidad calorífica molar, etc.

Como notación básica, las magnitudes extensivas se suelen representar con letras
mayúsculas y las específicas correspondientes con la misma letra en minúsculas, aunque
esta regla no es sistemática.
Cuando un estado de equilibrio se puede caracterizar por un número reducido de variables,
es posible hacer una representación gráfica del sistema en un “diagrama de estados”, en el
que a cada estado de equilibrio le corresponde un punto en el diagrama. Así, por ejemplo, el
estado de un sistema cerrado formado solo por un gas se puede conocer dando su presión y
su volumen. Esto permite representar el estado del gas en un diagrama PV, en el que en el
eje de abscisas se representa el volumen del gas y el de ordenadas su presión.

En un diagrama de estados es posible representar no solo estados individuales, sino también

conjuntos de ellos. Así, podemos trazar:

 una isobara, formada por todos los estados con la misma presión, que será una recta
horizontal.
 una isocora, que une todos los estados con el mismo volumen, y que será una recta
vertical
 una isoterma, que une todos los estados con la misma temperatura. Esta curva
dependerá del gas en concreto, ya que la temperatura depende de la presión y el
volumen según la llamada ecuación de estado.

En un diagrama de estados pueden representarse también los estados de la materia. Así

sabemos que a 20 °C y 1 atm de presión el agua es líquida, pero a la misma presión y a
−10 °C es sólida (hielo). Así podemos construir un “mapa” que nos diga, para cada presión
y cada temperatura, en qué estado se encuentra la sustancia.
Ecuaciones de estado

Al definir el estado de un sistema por una serie de magnitudes termodinámicas, no todas

ellas son necesarias o independientes. Así, en un gas contenido en un cilindro, podemos dar
su presión y su temperatura, y automáticamente podemos conocer su volumen. La razón es
que existe una relación matemática entre las tres variables, conocida como ecuación de
estado, expresable como una cierta función

En sistemas más complejos, pueden aparecer más variables en la ecuación de estado o

pueden necesitarse más ecuaciones. La ecuación de estado usualmente no tendrá una forma
sencilla y de hecho, deberá hallarse a partir de medidas experimentales, con sucesivas
correcciones. Solo en contados casos como el de los gases ideales -que, como su nombre
indica, son ideales- tendrá una expresión analítica simple como pV = nRT.

En el caso de sistema cerrado conteniendo un gas tenemos entonces dos variables

independientes y el resto son dependientes. Cuáles son independientes es decisión nuestra;
podemos dar p y V, o p y T, o T y V; lo que no podemos es dar por separado las tres
variables.

Procesos y ciclos
Aunque la termodinámica básica se centra casi exclusivamente en los estados de equilibrio,
es necesario estudiar también la transición de un estado de equilibrio a otro, si no, sería de
muy poca utilidad.

El paso de un estado de un estado de equilibrio a otro se denomina un proceso. En general,

un proceso no está constituido por estados de equilibrio. Por ejemplo, si tenemos un gas
contenido a alta presión en un recipiente, y rompemos un diafragma que lo separa de una
cámara vacía, se produce una expansión brusca, en la cual hay toda clase de turbulencias y
variaciones en la presión de un punto a otro. Pasado un cierto tiempo, el gas alcanzará un
nuevo estado de equilibrio. En un diagrama de estados podremos representar el estado
inicial y el estado final, pero no lo que ocurre en medio, ya que ni siquiera están definidas
las variables termodinámicas.

Un proceso que evoluciona de forma que el estado del sistema es aproximadamente de

equilibrio en todo momento se denomina proceso cuasiestático o de cuasi-equilibrio. Los
procesos cuasiestáticos son procesos que se realizan muy lentamente (idealmente en un
tiempo infinito) de manera que se deje alcanzar el equilibrio entre paso y paso. Así,
podemos comprimir un gas en un cilindro golpeando el pistón con un martillo, o podemos
hacerlo dejando caer granos de arena individualmente, hasta que el peso de la arena
comprima el pistón hasta su volumen final. En el primer caso el proceso no pasa por
estados de equilibrio, mientras que en el segundo se puede suponer que sí.

Los procesos cuasiestáticos no existen en la vida real, sin embargo, son de gran utilidad por
dos razones:

 Permiten realizar los cálculos empleando las ecuaciones de estado

 La variación de muchas magnitudes depende solo de los estados inicial y final y no
del proceso intermedio. Por tanto, para calcularlas podemos sustituir el proceso real
no cuasiestático por uno ideal cuasiestático que conecte los mismos estados inicial y
final.

Dentro de un sistema gaseoso, existen diferentes procesos cuasiestáticos que poseen

nombre propio, de acuerdo con la magnitud que permanezca constante:

 Isóbaros o a presión constante.

 Isócoros o a volumen constante.
 Isotermos o a temperatura constante
 Adiabáticos. Como veremos al estudiar el primer principio de la termodinámica, son
aquellos en que el sistema no intercambia calor con el ambiente. Al estudiar el
segundo principio veremos que un proceso adiabático cuasiestático es a entropía
constante.

Además de estos existen otros a entalpía constante, a energía constante, etc.

Un proceso cíclico o ciclo es un proceso termodinámico cuyo estado final es el mismo que
el inicial. Los ciclos son esenciales a la hora de describir el funcionamiento de motores y
generadores, por lo que muchos tienen nombre propio (Carnot, Otto, Diesel, Rankine,
Brayton,...). Como con cualquier otro proceso, pueden ser aproximadamente cuasiestáticos,
en cuyo caso se representarán en un diagrama de estados como una curva cerrada.

2.4 TRABAJO TERMODINAMICO, ENERGIA CINETICA Y ENERGIA

POTENCIAL

La energía se define como la capacidad que tiene un sistema para producir trabajo.
Tipos de energía almacenada: son aquellos que se encuentran dentro del sistema
1. Energía potencial: es debida a la posición que guarda un cuerpo sobre el nivel de
referencia. Para elevar un cuerpo o una masa de fluido en un campo gravitatorio es preciso
realizar un trabajo contra las fuerzas del campo, trabajo que queda almacenado en el cuerpo
en forma de energía potencial.
1. o por unidad de masa (específica)
2. Energía cinética: es la energía que tiene un cuerpo en virtud de la velocidad respecto de
un campo de referencia en reposo.
3. Energía mecánica: Es la energía que se introduce a un sistema por medio de una bomba o
que se extrae de un sistema por medio de una turbina.
4. Energía de fricción: Representa la energía perdida debido a la fricción cuando un fluido
pasa a través de las diferentes partes de un sistema, como por ejemplo, a través de la
tubería, de codos, de válvulas, etc.
5. Energía interna: Es una función de estado porque únicamente depende del estado en que
se encuentre el sistema sin depender del proceso mediante el cual el sistema ha llegado a
ese estado. Está relacionada con los constituyentes del sistema y es la suma de la energía
cinética debido al movimiento de traslación de las moléculas, la energía cinética debida a la
rotación de las moléculas, la energía cinética debida a la vibración de los átomos
pertenecientes a la molécula y la energía potencial debida a las fuerzas intermoleculares.
6. Energía de presión (o de flujo): Es la
parte de la energía interna de un
cuerpo que puede realizar trabajo.

7. Energía química: Es la liberada o

absorbida durante una reacción
química.

Tipos de energía de tránsito: el

trabajo y el calor son las únicas
formas de energía que pueden
atravesar la frontera sin que sea
necesaria la transferencia de masa

CALOR (Q): Es un mecanismo de intercambio de energía asociado al movimiento

microscópico de los constituyentes del sistema, o sea, la energía que se intercambia en
forma de calor proviene de la energía cinética de agitación molecular. Cuando dos sistemas
se ponen en contacto térmico, las moléculas del que se encuentra a temperatura más alta
ceden parte de su energía cinética a las moléculas del otro a través de colisiones. Hay
transmisión de energía en forma de calor cuando la causa de esa transferencia es una
diferencia de temperaturas.
La convención de signos empleado para el calor es: un calor aportado al sistema es positivo
y un calor cedido por el sistema es negativo.

Un proceso adiabático es aquel en el que no hay

transferencia de calor, lo cual puede suceder ya
sea porque el sistema esté completamente
aislado, o porque la temperatura de él y de los
alrededores es la misma.
El calor se puede expresar por unidad de masa:

q=Q/m

o como velocidad (tasa) de transferencia de

calor:
̇
q=Q/m

Existen tres diferentes mecanismos de transferencia de calor:

Conducción: transferencia de calor que se produce a través de un medio estacionario -

que puede ser un sólido o un fluido- cuando existe un gradiente de temperatura.
 Convección: transferencia de calor que ocurrirá entre una superficie y un fluido en
movimiento cuando están a diferentes temperaturas. La convección puede ser natural o
forzada,
dependiendo de si el movimiento del fluido es ocasionado por las fuerzas de flotación del
fluido (debidas a la variación de la densidad por la temperatura) o si se emplea un aparato
para hacerlo fluir.

Radiación: en ausencia de un medio, existe una

transferencia neta de calor por radiación entre dos
superficies a diferentes temperaturas, debido a que todas
las superficies con
Temperatura finita emiten energía en forma de ondas electromagnéticas

Intercambiadores de calor: son dispositivos donde dos corrientes de fluido en movimiento

intercambian calor sin mezclarse físicamente.
TRABAJO (W): En la forma de energía que puede atravesar la frontera del sistema y no lo
hace en virtud de una diferencia de temperatura, en forma más específica: el trabajo es la
transferencia de energía relacionada con una fuerza que actúa a lo largo de una distancia.
Un pistón ascendente, un eje rotatorio, un cable eléctrico, una bomba o una turbina son
elementos que están asociados a realizar trabajo.
El trabajo se puede expresar por unidad de masa:

w
w=
m

y por unidad de tiempo se conoce como potencia ̇:

w
w=
t

Por convención si el trabajo es hecho por el sistema es positivo y si es hecho sobre el

sistema es negativo. El trabajo y el calor son formas de energía que atraviesan la frontera
del sistema y tienen características comunes:
1. Tanto el calor como el trabajo pueden
ser reconocidos en las fronteras de un
sistema cuando las cruzan; es decir son
fenómenos de frontera.
2. Los sistemas poseen energía, pero el
calor o el trabajo no.
3. Ambos se relacionan con un proceso,
no con un estado. No son propiedades que
definan un estado.
4. Ambos son funciones de trayectoria, es
decir, sus magnitudes dependen de la
trayectoria seguida durante el proceso, no solamente de los estados finales.

CONCLUSIONES DE LA UNIDAD 2

Después de terminar de estudiar estos temas decimos que la termodinámica se utiliza día a
día en nuestras vidas por eso es muy importante, la importancia de estos procesos
termodinámicos en nuestro entorno y como estos afectan el medio en que vivimos y de allí
presentar alternativas de mejoramiento en la conservación del ambiente.

CALOR Y TEMPERATURA

Comprendemos que la temperatura no es energía sino una medida de esta y que es la

sensación de la diferencia de calor de los diferentes cuerpos.

El calor es lo que hace que la temperatura aumente o disminuya así mismo comprendemos
que el calor es una transferencia ente dos cuerpos que se puede asociar al movimiento de
los átomos

LEYES DE LA TERMODINAMICA
Analizamos las dos leyes de la termodinámica que ocupamos día a día en nuestras vidas, la
primera ley nos habla de la conservación de la energía, y la segunda ley de la entropía nos
suena extraño llegue a la conclusión que es un sistema cerrado y que no esté en equilibrio,
que tiende a aumentar con el tiempo, hasta alcanzar el equilibrio.

UNIDAD 3

PROCESOS Y PROPIEDADES TERMODINAMICAS

INTRODUCCION

En física, se denomina proceso termodinámico a la evolución de determinadas magnitudes

(o propiedades) propiamente termodinámicas relativas a un determinado sistema
termodinámico. Desde el punto de vista de la termodinámica, estas transformaciones deben
transcurrir desde un estado de equilibrio inicial a otro final; es decir, que las magnitudes
que sufren una variación al pasar de un estado a otro deben estar perfectamente definidas en
dichos estados inicial y final. De esta forma los procesos termodinámicos pueden ser
interpretados como el resultado de la interacción de un sistema con otro tras ser eliminada
alguna ligadura entre ellos, de forma que finalmente los sistemas se encuentren en
equilibrio (mecánico, térmico y/o material) entre sí.

De una manera menos abstracta, un proceso termodinámico puede ser visto como los
cambios de un sistema, desde unas condiciones iniciales hasta otras condiciones finales,
debido a la desestabilización del sistema
3.1 ECUACIONES DE ESTADO DE UN GAS IDEAL

Una ecuación de estado es una ecuación que relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinámico, las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una única ecuación de estado que describa el comportamiento de todas las
sustancias para todas las condiciones de presión y temperatura.

Ecuación de estado de un gas ideal

La ecuación de estado más sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas

cuando éste se encuentra a una presión baja y a una temperatura alta. En estas condiciones
la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes aproximaciones:

 no hay interacciones entre las moléculas del gas,

 el volumen de las moléculas es nulo.

La ecuación de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuación de estado
de un gas ideal.

La ecuación de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes empíricas

válidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle

La ley de Boyle (1662) da una relación entre la presión de un gas y el volumen que ocupa a
temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presión por el volumen de
un gas a temperatura constante es constante. Matemáticamente:
Ley de Charles

La ley de Charles (1787) establece que, a presión constante, el cociente entre el volumen
que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante.

En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para distintas

temperaturas a presión constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el recipiente, y

corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC) aproximadamente igual a - 273 oC.
Como se observa en la gráfica, un gas a una temperatura inferior ocuparía un volumen
negativo, por lo que no pueden existir temperaturas inferiores.

Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala absoluta (o Kelvin)
de temperaturas (pinchar el enlace anterior para más información).

Matemáticamente, la ley de Charles se expresa:

Combinando en una sola ecuación la ley de Boyle y la ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la ecuación anterior
es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la ecuación de estado de un gas
ideal es:

donde n es el número de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuación de estado de un gas ideal depende de tres variables (p, V, T), pero es posible
representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o diagrama p - V.
Si en la ecuación de estado de un gas ideal se fija el valor de la temperatura (por ejemplo
T1), la ecuación resultante es:

que es la ecuación de una hipérbola. Gráficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuación de estado da lugar a una hipérbola.
Por construcción, todos los puntos de una misma hipérbola corresponden a estados en que
el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se denominan isotermas.
Cuanto mayor es la temperatura, más arriba en el diagrama de Clapeyron se encontrará su
isoterma correspondiente.

3.2 ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA

Todos los sistemas tienen energía debido a los diferentes tipos de movimiento de las
moléculas, de los átomos que las conforman y de los electrones. Los movimientos pueden
ser de vibración, rotación y translación. También, contribuye en el aporte energético, las
fuerzas de atracción y repulsión que se dan entre las moléculas, los átomos, los electrones y
los núcleos.

A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energía cinética del sistema en
su conjunto y su energía potencial debido a su posición, se llama energía interna y se
representa como E o U.

Como es imposible determinar el contenido total de energía interna de un sistema, sólo se

puede cuantificar a través de los intercambios energéticos que realice. Al tomar en
consideración la primera ley de la termodinámica, el cambio de la energía interna está dado
por:
∆E = Ef – Ei o ∆U = Uf – Ui

Así, la energía interna es una función de estado.

Cualquier sistema puede intercambiar energía con su entorno como trabajo o calor y su
energía interna cambia cuando se agrega energía térmica o se extrae, también, cuando se
hace trabajo sobre el sistema o si éste lo realiza hacia el entorno, de tal manera que si
únicamente se suministra energía térmica al sistema, el cambio de la energía interna es:

∆U = q

Y si sólo se realiza trabajo, el cambio de la energía interna será:

∆U = w

(En ambos casos el signo es positivo porque es hacia el sistema).

Si se llevan a cabo ambos procesos, entonces:

∆U = q + w

EJERCICOS

Se comprime gas butano en un tanque realizando trabajo de 462 J, durante el proceso se

transfieren 128 J de energía térmica hacia el entorno. Calcular la variación de la energía
interna del sistema.

w = 462 J

q = 128 J
Como se hace trabajo sobre el sistema w es positivo y el sistema transfiere energía térmica
al entorno q es negativo, por consiguiente:

w = +462 J

q = -128 J

∆U = q + w

∆U = (-128 J) + (+462 J) = +334 J

El resultado de este proceso es que la energía interna del gas aumenta 334 J. Si se realiza el
proceso contrario, en el que se le suministra 128 J de energía térmica al tanque y éste
realiza trabajo sobre el entorno (trabajo de expansión), de 462 J, se tiene:

w = -462 J

q = +128 J

∆U = (+128 J) + (-462 J) = -334 J

En este caso la energía interna del gas disminuye 334 J.

Ahora analizaremos cómo se aplica la primera ley de la termodinámica en los procesos a

volumen y presión constante.

En un proceso a volumen constante ∆V = 0 por lo tanto no se realiza trabajo y se tiene:

∆U = q + w = qv
La variación de la energía interna es igual a la cantidad de energía térmica suministrada al
sistema y el subíndice v, es para mostrar que el proceso se realiza a volumen constante.

La mayoría de los procesos se llevan a cabo a presión atmosférica, presión constante, por
lo que el trabajo de expansión está dado por:

w = -P∆V

En consecuencia:

∆U = q + w = qp - P∆V

Al examinar la ecuación anterior, la variación de la energía interna es igual a la cantidad de

energía térmica suministrada (signo positivo), el subíndice p, nos indica que el proceso se
efectúa a presión constante y el término –P∆V nos dice que el trabajo presión-volumen se
hace sobre el entorno y el signo es negativo, P es la presión constante y ∆V es el cambio de
volumen.

Al despejar

qp = ∆U + P∆V

qp = ∆(U + PV)

A la cantidad (U + PV) se le llama entalpía, la que se representa H, por lo tanto:

qp = ∆H = Hf – Hi

Esta ecuación sólo es válida cuando el trabajo es del tipo PV y en estas circunstancias la
variación de la entalpía ∆H es igual al calor a presión constante. Como U, P, V son
funciones de estado, la entalpía también es una función de estado.

3.3 ENTROPIA Y LAS INTERRELACIONES ENTRE PROPIEDADES

Características:

1. La entropía es una propiedad, por lo tanto al fijar el estado del sistema se determina
la entropía.
2. Al especificar dos propiedades intensivas se fija un estado.
3. La entropía puede expresarse en función de otras propiedades; pero estas relaciones
son muy complicadas y no son prácticas para cálculos.
4. Los valores de la entropía en las tablas de propiedades se dan de acuerdo a un
estado de referencia arbitrario.
5. Los valores de la entropía se vuelven negativos por debajo del valor de referencia.
6. El valor de la entropía en un estado específico se determina de la misma manera que
cualquier otra propiedad.
7. En las regiones de líquido comprimido, vapor saturado, región de líquido-vapor,
líquido saturado y vapor sobrecalentado, los valores se obtienen directamente de
tablas en el estado especificado.
8. El cambio de entropía durante un proceso es la diferencia entre los valores de
entropía de los estados inicial y final.
3.4 ECUACIONES DE ESTADO DIAGRAMAS Y TABLAS QUE REPRESENTAN
PROPIEDADES TERMODINAMICAS.

Para comprender de forma completa el comportamiento de las sustancias puras es necesario

tener en cuanta los diagramas de propiedades. Estos diagramas son tres: el diagrama
Temperatura vs. Volumen específico (T-v), el diagrama Presión vs. Volumen específico (P-
v) y el diagrama Presión vs. Temperatura (P-T).

Estos diagramas son extraídos de las proyecciones sobre los planos que determinan los ejes
de las llamadas superficies P-v-T. Y se dice superficies por el simple hecho de que no es
una sino dos, la superficie para una sustancia que se contrae al congelarse y la superficie
para la sustancia que se expande al congelarse.
Como es de esperarse, los diagramas varían de acuerdo a si la sustancia se contrae o se
expande cuando se congela, pero de dichas variaciones se hablará más adelante.

Diagrama T-v

En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la región de líquido

comprimido, que es la región a la izquierda de la campana, la región de vapor
sobrecalentado que es región a la derecha de la campana y la región de Líquido + Vapor
saturados que es aquella que se halla dentro de la campana. La que se encuentra marcada
como línea de P constante es toda la línea que comienza en la región de líquido
comprimido, pasa por dentro de la campana y termina en la región de vapor sobrecalentado.
No es solo el último segmento sino la línea completa.
Nótese el carácter ascendente que tiene la línea de presión constante de izquierda a derecha,
ya que en el diagrama P-v, ésta no sube sino que baja.

A la línea que pertenece a la campana y baja hacia la izquierda del punto crítico la podemos
llamar línea de líquido saturado, y a la línea que baja hacia la derecha del punto crítico la
podemos llamar línea de vapor saturado.

Es importante mencionar que la campana está formada por los puntos de líquido saturado y
de vapor saturado de infinitas líneas de presión constante, de modo que el que se presenta
en el gráfico es solo un caso particular a cierta T y P determinadas.

Diagrama P-v
En comparación con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes diferencias. La
primera es que la línea que era de presión constante pasa a ser una línea de temperatura
constante, y la segunda, que dicha línea desciende de izquierda a derecha en lugar de
ascender.

Diagrama P-T

Este diagrama también se conoce como diagrama de fase porque es posible identificarlas al
estar separadas por tres líneas. La línea de sublimación es la que separa la fase sólida de la
fase vapor, la de vaporización separa la fase líquida de la fase vapor y la línea de fusión
separa la fase sólida de la fase líquida. Nótese que hay una desviación en la línea de fusión
dependiendo de si la sustancias se expande o se contrae al congelarse.
Las tres líneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado en el
cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde se
puede tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.
3.5 PROCESOS SIMPLES TRABAJO Y CALOR.

El calor es definido como la transferencia de energía a través de una frontera de un sistema

debido a la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno. Como resultado de los
experimentos de Joule y de muchos otros hechos después realizados por otros científicos, se
ha comprendido que el calor no es una substancia, sino más bien una forma de transferencia
de energía. Así cuando el calor fluye de un objeto caliente a otro más frío, es la energía la
que está siendo transferida del primero al segundo. Esto es, el calor es la energía
intercambiada (transferida) entre dos sistemas (e.g de un cuerpo a otro) debido a su
diferencia de temperatura, es por tanto, una energía en tránsito desde el sistema (foco) más
caliente al más frío. El calor es energía en tránsito, por ello es incorrecto decir el “calor de
un cuerpo” al igual que decir “el trabajo de un cuerpo”. Durante el calentamiento de un
sistema, la energía fluye de una parte del sistema a otra o de un sistema a otro en virtud de
su diferencia de temperaturas. Por lo tanto, es incorrecto hablar de calor que posee un
sistema. Esto es, el calor Q no es una función de las coordenadas esto es no es una función
de estado.

El “calor” al igual que el “trabajo” son modos de transferencia de energía, no formas de

energía y no son funciones de estado del sistema. La energía puede ser intercambiada entre
un sistema cerrado y sus alrededores haciendo trabajo o por transferencia de calor. El
calentamiento (heating en inglés) es el proceso de transferencia de energía como resultado
de una diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores. Un sistema hace trabajo
cuando causa movimiento frente a una fuerza opositora. El calor y el trabajo son variables
energéticas de transito convertibles entre si. Una máquina de vapor es un ejemplo de una
máquina diseñada para convertir calor en trabajo. Por otra parte el giro de una rueda con
paletas en un tanque de agua produce calor por fricción representa el proceso inverso, la
conversión de trabajo en calor (e.g. experimento de Joule).

Cuando se transfiere calor a un cuerpo, y no hay cambio en la energía cinética o potencial

del sistema, la temperatura normalmente del mismo aumenta (una excepción a este lo
constituyen los cambios de fase o transición de fase que puede sufrir el sistema, como al
congelar o vaporizar el agua). La cantidad de energía térmica (denotada por Q) necesaria
(i.e. que debe ser transferida por calentamiento) para elevar la temperatura de un sistema es
proporcional a la variación de temperatura (T) y a la masa (m) de la sustancia:

Q=CT=mcT

Donde es la capacidad térmica o calorífica de la sustancia, que se define como la energía

térmica que se necesita para aumentar un grado la temperatura de la sustancia. El calor
específico es la capacidad térmica por unidad de masa ( ):

La capacidad térmica es esencialmente una medida de cómo de insensibilidad térmica

muestra una sustancia a la adición de energía térmica. Cuanto más grande es la capacidad
térmica, más energía debe ser añadida a una determinada masa de material para causar un
cambio particular de temperatura.

Históricamente se definió la unidad térmica de calor o caloría, como la cantidad de energía

térmica necesaria para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius (ºC)
(o un kelvin (K), puesto que el grado Celsius y el kelvin tienen el mismo tamaño). La
kilocaloria es, entonces, la cantidad de energía térmica necesaria para aumentar la
temperatura de un kilogramo de agua en un grado Celsius.

Dado que hoy sabemos que el calor es una forma de transferencia de energía, no
necesitamos ninguna unidad especial para el calor que sea diferente de otras unidades de
energía. Se define en la actualidad la caloría en función de la unidad del SI de la energía el
julio (J)

Según la definición original de caloría, el calor específico del agua es:

Medidas cuidadosas demuestran que el calor específico del agua varia ligeramente con la
temperatura, pero esta variación es sólo del orden del 1% en todo el margen de la
temperatura de 0ºC a 100ºC. el valor 4,186 J se refiere al intervalo de temperatura 14.5-15.5
ºC.

Por otra parte la cantidad de energía térmica requerida para aumentar la temperatura de 1
kg de cobre en 1 ºC es solo de 387 J (unas diez veces superior. Debido a la alta capacidad
calorífica del agua, es un material excelente para almacenar energía térmica, como en un
sistema de energía solar. También es un excelente refrigerante. Una gra masa de agua,
como un lago o un mar tienden a moderar las variaciones de temperatura en sus cercanías
porque pueden absorber o desprender grandes cantidades de energía térmica
experimentando solo cambios pequeños de temperatura.

La capacidad calorífica por mol se denomina capacidad térmica molar . La capacidad

térmica molar es igual al calor específico (capacidad calorífica por unidad de masa)
multiplicando por la masa molar M (masa por mol)

Resultando que la capacidad calorífica de moles de una sustancia es:

Trabajo

La medida cuantitativa del trabajo fue introducida por Nicolas Leonard Carnot (1796-
1832), quien definió la cantidad de trabajo hecho sobre un objeto como el producto de la
altura a la que es elevado por peso de este . Esta definición fue extendida por
Gaspard de Coriolis (1792-1843) quien proporcionó la actual definición de trabajo :

La cantidad de trabajo hecho sobre un objeto es igual a la fuerza ejercida en él por la

distancia en la es que movido en la dirección de la fuerza i.e. el producto de la fuerza por el
desplazamiento del punto sobre el cual actúa la fuerza.

El trabajo se realiza sobre una fuerza sobre un cuerpo sólo cuando el punto de aplicación de
la fuerza se mueve a través de una distancia y existe un componente de la fuerza a lo largo
de la línea de movimiento. Así cuando se ejerce una fuerza sobre un trineo y éste se mueve
a través de la nieve, se realiza un trabajo sobre el trineo. Sin embargo, si el trineo se
inmovilizara (por ejemplo atándolo a un árbol) y se ejerciera sobre él la misma fuerza que
en le caso anterior, no se verificaría ningún trabajo sobre el trineo porque el punto de
aplicación de la fuerza no se mueva a través de la distancia.
Si la fuerza es ejercida sobre un objeto en la dirección , el trabajo hecho en el objeto en
un desplazamiento infinitesimal en la dirección es:

Donde es la cantidad de trabajo.

Si la fuerza y el desplazamiento poseen direcciones diferentes, entonces sólo trabaja la

componente de la fuerza en la dirección al desplazamiento. Esto es Fuerza y
desplazamiento deben ser tratados como vectores. La fuerza y el desplazamiento son
pues cantidades vectoriales. El producto escalar de dos vectores es un cantidad escalar. El
resultado de esta operación es:

Donde , es el ángulo entre los vectores y el vector .

La cantidad de trabajo puede ser escrito como el producto escalar de dos vectors y
donde es la fuerza ejercida sobre el objeto y es el desplazamiento:

donde es el ángulo entre los vectores y

El producto escalar es denotado por

Es definido por la segunda igualdad en la ecuación, la cual contiene la magnitud de los

vectores. El producto es la magnitud escalar del componente del vector
desplazamiento en la dirección de la fuerza. Solo el componente del desplazamiento en la
dirección de la fuerza es efectivo en determinar la cantidad de trabajo. No se realiza trabajo
si el objeto no se muevo o la fuerza y el desplazamiento son perpendiculares entre si,
entonces el ángulo entre los vectores es y el .

Para un proceso finito se puede dividir el proceso en pequeñas etapas de tal manera que la
fuerza sea constante en cada etapa, entonces el trabajo hecho sobre el objeto en el proceso
entero es obtenido sumando el trabajo hecho en todas las etapas. En el límite en el que el
tamaño de la etapa se aproxima a cero la suma se convierte en una integral. Si el
desplazamiento y la fuerza están ambas en la dirección esta integral es:

Donde denota la cantidad de trabajo hecho en un proceso finito.

El trabajo es una magnitud escalar que es positiva si y tiene signos iguales y negativa
si tienen opuestos.
Las dimensiones del trabajo son la de una fuerza por una distancia.La Unidad del SI de
fuerza es el Newton ( ) y la SI unidad del trabajo es el Julio (
)

Cuando un sistema realiza trabajo sobre otro, se transfiere energía entre los dos sistemas

Trabajo y calor son dos formas de transferencia de energía, no formas de energía.

Trabajo termodinámico: de expansión (o de comprensión)

La transferencia de energía interna asociada a una variación de volumen se denomina

trabajo termodinámico. Una forma de trabajo muy importante es la relacionada con los
cambios de volumen, expansiones o comprensiones, que tiene lugar en un sistema bajo la
acción de una presión exterior.

Consideremos un sistema termodinámico simple (i.e. un sistema que solo puede

intercambiar trabajo con sus alrededores solo por cambio de volumen el cual es
denominado trabajo P-V), compuesto por un gas contenido en un recipiente cerrado (e.g. un
cilindro) por arriba mediante un tabique móvil (pistón) sin rozamiento que inicialmente
ocupa un volumen . Tanto el tabique móvil como las paredes fijas son paredes
adiabáticas impermeables, de modo que el gas solo puede ganar energía interna si
incrementa de volumen. Sobre el pistón se aplica una fuerza externa que ejerce una presión
exterior ( ). Si la fuerza externa ejercida sobre el pistón es más grande que la fuerza
ejercida en el pistón por el sistema, el pistón se acelerará hacia abajo (disminuyendo el
volumen del sistema). Por el contrario si la fuerza del exterior es más pequeña acelerará
hacia arriba y el sistema realizará trabajo sobre el ambiente.
Por ejemplo, si sobre la superficie móvil de área colocamos un peso , la posición de
equilibrio será aquella para la que la presión ejercida por el gas sobre el tabique compense
la presión ejercida por el peso, es decir . Si ahora quitamos un incremento de
peso infinitesimal sobre el tabique, la presión interna superara en una pequeña cantidad la
y el tabique se desplazará hacia arriba una pequeña distancia para reestablecer el
equilibrio de presiones el gas se habrá expansionado hasta un volumen , desplazando el
pistón una distancia hacia arriba venciendo la presión exterior que es constante. En
este proceso el peso habrá ganado una energía potencial y esta misma energía habrá
sido perdida por el gas (ya que la energía total del gas y el peso debe conservarse) es decir:

y por tanto se realiza un trabajo:

de donde:

Ya que es la variación del volumen del gas. Además el signo negativo

indica que ha habido un incremento del volumen lo que implica una disminución de la
energía interna del gas (sistema) es decir un trabajo hecho por el sistema sobre los
alrededores.
En general, si repetimos el proceso quitando sucesivamente pesos al tabique de modo que
en cada paso se mantenga el equilibrio de presiones, el trabajo total realizado será

Debe tenerse en cuenta que la presión no se mantiene constante a lo largo del proceso
global sino que varía a medida que aumentamos el peso superior y por consiguiente varía el
volumen, es decir la presión es una función del volumen.

Para que el trabajo venga expresado en julios (J) la presión debe estar en pascales (Pa) y el
volumen en metros cúbico .

Si la energía es suministrada al gas del cilindro se invierte en realizar un trabajo contra la

presión exterior y en aumentar la energía de las partículas del gas.

En la mayoría de las reacciones químicas, la presión atmosférica se mantiene constante (se

realizan en recipientes abiertos); el sistema puede aumentar de volumen, con lo que existe
un trabajo de expansión (negativo pues lo realiza el sistema) o puede disminuir el volumen
produciéndose un trabajo de comprensión (positivo, pues se realiza sobre el sistema).

El trabajo es otra forma que existe de intercambio entre dos sistemas, es decir otro tipo de
energía en transito, y es debido a algún desplazamiento producido por efecto de las fuerzas.

3.6 INTERRACIONES FUNCIONES DE ESTADO Y FUNCIONES DE CAMINO

Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean para
describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables son:
  Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en número de moles
(mol).
 Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cúbicos (m3). Si bien el litro (l) no es una unidad
del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su conversión a metros cúbicos
es: 1 l = 10-3 m3.
 Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la dirección
perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se expresa en pascales (Pa).
La atmósfera es una unidad de presión comúnmente utilizada. Su conversión a
pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
 Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un sistema está
relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo constituyen.
Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que
se produce el flujo de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema
Internacional se mide en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con
frecuencia. La conversión entre las dos escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.

En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las variables

termodinámicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables termodinámicas están relacionadas

mediante una ecuación denominada ecuación de estado.

Variables extensivas e intensivas

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es proporcional al
tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser expresada como suma de las
magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el sistema original. Por ejemplo la
masa y el volumen son variables extensivas.

Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la cantidad de materia
del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada una de sus partes
consideradas como subsistemas del mismo. La temperatura y la presión son variables
intensivas.

Función de estado

Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que depende sólo del
estado del sistema, y no de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por ejemplo, la
energía interna y la entropía son funciones de estado.

El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo de
transformación que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.

Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las
funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado
varían.
3.7 FLUJO DE MASA DE UN SISTEMA ABIERTO

Sistema abierto de control es una región seleccionada en el espacio que por lo común
encierra un dispositivo que comprende un flujo de masa como un compresor, una turbina
entre otros.
tanto la masa como la energía pueden cruzar la frontera de un volumen de control la cual se
denomina superficie de control.
se requiere determinar cuanto calor se debe transferir a el agua para que esta en el tanque
suministre un flujo permanente de agua caliente.
puesto que la salida caliente del tanque y sera sustituida por agua fría no conviene elegir
una masa fría, como sistema para el análisis en su lugar es posible concentrarse en el
volumen formado por las superficie. interiores del tanque y considerar los flujos de agua
caliente y fría como la masa que sale y entra al volumen de control en este caso la
superficie interna del tanque forma la superficie de control y masa cruza la superficie
de control en dos posiciones.
las relaciones termodinámicas aplicables a sistema cerrado y abierto son diferentes en
consecuencia es muy importante reconocer el tipo de sistema antes de empezar con el
análisis.
Un sistema abierto es aquel que recibe energía desde el exterior y por ende consta de un
flujo continuo que le permite generar trabajo en forma permanente, a una tasa un poco
menor que la cantidad de energía que el sistema recibe, (en función de la eficiencia de
conversión).

Ejemplos de sistemas abiertos, el motor de un auto (necesita gasolina), la tierra (necesita de

la luz y calor del Sol), un vela quemando se. La mayoría de los sistemas son abiertos.
3.8 PROPIEDADES TERMODINAMICAS DEL VAPOR DE AGUA

El conocimiento y evaluación de las propiedades termodinámicas del agua y del vapor de

agua en sus distintos estados es fundamental para la resolución de los problemas en los que
esta sustancia se encuentra implicada. De todas ellas, la entalpía es la más importante, ya
que la mayoría de los procesos se efectúan a presión constante.

Para poder evaluarla es preciso tomar un nivel de referencia, asignándose un valor de

entalpía igual a cero al agua líquida en las condiciones del punto triple, es decir, a C.
A efectos prácticos, puede tomarse también el nivel de referencia en C. (Los valores de
la entalpía y de otras propiedades se encuentran recogidos en tablas, que serán objeto de
explicación en clase).

La entalpía de un agua líquida saturada es la cantidad de calor necesaria para elevar la

temperatura de 1 kg de agua desde C hasta su temperatura de ebullición a una presión
determinada. La simbolizaremos como hf.

La entalpía de vaporización es la cantidad de calor necesaria para convertir 1 kg de agua

líquida saturada en vapor saturado y seco. Su valor disminuye con el aumento de
temperatura y se hace cero en el estado crítico. La designaremos como hfg.

La entalpía de un vapor saturado y seco es la suma de las dos anteriores. hg = hf + hfg.

La entalpía de un vapor de agua húmedo se define como la cantidad de calor necesaria para
obtener 1 kg de vapor húmedo a partir de 1 kg de agua líquida saturada a 0,01º C. Su valor
es menor que el anterior hg, pudiéndose escribir, en función del título:

(10.2)

Esta ecuación es válida para el cálculo de cualquier otra propiedad termodinámica en

función del título, si bien, para el caso del volumen específico de un vapor húmedo se
puede simplificar, ya que la contribución de la fase líquida en el volumen total puede
despreciarse. Así:

Para el vapor de agua sobrecalentado, la entalpía puede calcularse de acuerdo a la expresión

siguiente: , siendo cp,v la capacidad calorífica media del vapor entre
las temperaturas consideradas, e el grado de sobrecalentamiento.
Finalmente, las propiedades del agua líquida comprimida no difieren de las del agua líquida
saturada a la misma temperatura para presiones no superiores a 28 bar, aproximadamente,
por lo que pueden utilizarse los valores de ésta última.

Todas estas propiedades, como se ha indicado anteriormente, se encuentran recogidas en

tablas, pero para el caso del agua, también lo están en forma de diagrama. El diagrama de
Mollier, figura 10.4., es un diagrama en las coordenadas entalpía-entropía, en el que se
incluyen también las líneas de presión y temperatura constante, las de humedad constante,
las del vapor y el líquido saturados, las de recalentamiento constante, y las de volumen
específico constante. Como con cualquier diagrama de propiedades, la localización de las
mismas es inmediata, si bien el grado de exactitud en sus uso es inferior al conseguido a
partir de los datos tabulados. De todos modos, es muy empleado en todos los problemas en
los que interviene el agua en sus estados líquido y vapor.
3.9 DIAGRAMA DE FASES

En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la representación

gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un sistema, en función de
variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando en una de estas
representaciones todas las fases corresponden a estados de agregación diferentes se suele
denominar diagrama de cambio de estado. En ciencia de materiales se utilizan ampliamente
los diagramas de fase binarios, mientras que en termodinámica se emplean sobre todo los
diagramas de fase de una sustancia pura.

Sustancia pura

Las diagramas de fase más sencillos son los de presión - temperatura de una sustancia pura,
como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en el de abcisas la
temperatura. Generalmente, para una presión y temperatura dadas, el cuerpo presenta una
única fase excepto en las siguientes zonas:

• Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados sólido, líquido y gaseoso.
Estos puntos tienen cierto interés, ya que representan un invariante y por lo tanto se pueden
utilizar para calibrar termómetros.

• Los pares (presión, temperatura) que corresponden a una transición de fase entre:

1.Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;

2. entre una fase sólida y una fase líquida: fusión - solidificación;

3.entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o sublimación
inversa);

4.entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o licuefacción);

Es importante señalar que la curva que separa las fases vapor-líquido se detiene en un punto
llamado punto crítico. Más allá de este punto, la materia se presenta como un fluido
supercrítico que tiene propiedades tanto de los líquidos como de los gases. Modificando la
presión y temperatura en valores alrededor del punto crítico se producen reacciones que
pueden tener interés industrial, como por ejemplo las utilizadas para obtener café
descafeinado. Es preciso anotar que, en el diagrama PV del agua, la línea que separa los
estados líquido y sólido tiene pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto
quiere decir que aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase sólida tiene
menor densidad que la fase líquida.

Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representación de los cambios de fase puede ser más
compleja. Un caso particular, el más sencillo, corresponde a los diagramas de fase binarios.
Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura y la concentración, normalmente
en masa. En un diagrama binario pueden aparecer las siguientes regiones:

 Sólido puro o solución sólida

 Mezcla de soluciones sólidas (eutéctica, eutectoide, peritéctica, peritectoide)
 Mezcla sólido - líquido
 Únicamente líquido, ya sea mezcla de líquidos inmiscibles (emulsión), ya sea un
líquido completamente homogéneo.
 Mezcla líquido - gas
 Gas (lo consideraremos siempre homogéneo, trabajando con pocas variaciones da
altitud).

Hay punto y líneas en estos diagramas importantes para su caracterización:

*Línea de líquidus, por encima de la cual solo existen fases líquidas. *Línea de sólidus, por
debajo de la cual solo existen fases sólidas. *Línea eutéctica y eutectoide. Son líneas
horizontales (isotermas) en las que tienen lugar transformaciones eutécticas y eutectoides,
respectivamente. *Línea de solvus, indica las temperaturas para las cuales una solución
sólida (α)de A y B deja de ser soluble para transformarse en (α)+ sustancia pura (A ó B).
*Concentraciones definidas, en las que ocurren transformaciones a temperatura constante:

1. Eutéctica
2. Eutectoide
3. Peritéctica
4. Perictectoide
5. Monotéctica
6. Sintéctica

Transiciones de fase

No es infrecuente que los cristales se transformen cambiando de una estructura cristalina a

otra cuando se hace variar la presión o la temperatura. La estructura A estable en el cero
absoluto, tiene generalemente la energía interna accesible más baja entre todas las
estructuras posibles. Incluso puede variarse esta estructura A con aplicación de presión,
puesto que un volumen atómico bajo, favorecerá las estructuras con empaquetamiento más
compacto o incluso a las estructuras metálicas. El hidrógeno y el xenón, por ejemplo, se
convierten en metálicos a presiones extremas. Alguna otra estructura B puede tener un
espectro de frecuencia de fonones inferior o más “blando” que A. Cuando se aumenta la
temperatura, los fonones en B se verán más excitados (poblaciones u ocupaciones térmicas
más altas) que los fonones en A. Como la entropía aumenta con el grado de ocupación, la
entropía de B se hará más alta que le entropía de A al ir aumentando la temperatura. Por
consiguiente, es posible que la estructura estable se transforme y pase a ser la B en lugar de
la A al aumentar la temperatura. La estructura estable a una temperatura T se determina
mediante el mínimo de la energía libre F=U-TS. Existirá una transición de A a B si se
encuentra una temperatura TC (por debajo del punto de fusión) tal que FA(TC)=FB(TC). A
veces resulta que hay varias estructuras que tienen casi la misma energía interna en el cero
absoluto. Las relaciones de dispersión de fonones pueden ser, sin embargo, bastante
diferentes para dichas estructuras. Las energías de los fonones son sensibles al número y
disposición de los átomos vecinos o próximos; éstas son las magnitudes que cambian
cuando se altera la estructura. Algunas transiciones de fase estructurales tienen sólo efectos
pequeños sobre las propiedades físicas macroscópicas del material. Sin embargo, si la
transición se ve influida por tensión aplicada, el cristal puede fluir mecánicamente muy
fácilmente cerca de la temperatura de transición, porque las proporciones relativas de las
dos fases se cambiarán con la tensión. Algunas otras transiciones de fase estructurales
pueden tener efectos espectaculares sobre las propiedades eléctricas macroscópicas. Las
transiciones ferroeléctricas serían un ejemplo de transiciones de fase estructurales.

Teoría de Landau de la Transición de Fase

Un ferroeléctrico con una transición de fase de primer orden entre el estado ferroeléctrico y
el paraeléctrico se distingue por un cambio discontinuo en la polarización de saturación a la
temperatura de transición. La transición entre los estados normal y superconductor es de
segundo orden, al igual que sucede en las transciones entre los estados paramagnético y
ferromagnético. En estas transciones tiende a cero el grado de orden sin un cambio
discontinuo cuando la temperatura crece. Podemos obtener una teoría formal
termodinámica consistente del comportamiento de un cristal ferromagnético considerando
la forma del desarrollo de la energía en función de la polarización P. Si admitimos que
podemos desarrollar la energía libre de Landau de la siguiente forma: F(P;T,E)=-
EP+g0+1/2g2P2+1/4g4P4+… donde los coeficientes gn dependen de la temperatura,
entonces el valor de P en el equilibrio térmico viene dado por el mínimo de F como una
función de P; el valor de F a este mínimo define la energía libre de Helmholtz F(T,E). La
polarización de equilibrio en un campo eléctrico E satisface: ∂F/∂P=0=-
E+g2P+g4P3+g6P5+…

Transición de primer orden

La transción es de primer orden cuando g4 es negativa. Conservando ahora g6 y dejándolo

positivo, evitamos que F se haga menos infinito y la condición de equilibrio para E=0 viene
dada por: γ(T-T0)PS-|g4|PS3+g6PS5=0 El valor de F para PS=0 será igual al valor de F en
el mínimo dado por: γ(T-T0)-|g4|PS2+g6PS4=0 En las figuras siguientes vemos los
contrastes de las variaciones de una transformación de fase de segundo orden frente a una
de primer orden.

Vemos cómo varía la energía libre de Landau en función del cuadrado de la polarización en
una transición de primer orden. En la temperatura crítica, la función de Landau presenta un
mínimo para P=0 y para un valor finito de P. Temperaturas menores a la crítica, el mínimo
está en valores mayores de P. Cuando T pasa por la crítica, existe un cambio discontinuo en
la posición del mínimo absoluto.
Transición de segundo orden

Para el estado ferromagnético debemos suponer que el coeficiente del término en P2 pasa
por cero a alguna temperatura T0: g2=γ(T-T0) donde γ es una constante positiva. Por otro
lado, si g4 es positivo, el término g6 puede despreciarse, quedándonos para un campo
eléctrico aplicado cero: γ(T-T0)PS+g4PS3=0 Así, T0 es la temperatura de Curie. La
transición de fase es de segundo orden porque la polarización cae continuamente a cero a la
temperatura de transición.

Vemos cómo varía la polarización espontánea con la temperatura para una transición de
segundo orden.

Transiciones SPIN-FLOP

Si tomamos medidas de imanación en función del campo utilizando el método de campo

magnético pulsado, para valores de temperatura comprendidas entre 2 K y 150 K, los
resultados obtenidos pueden observarse en la siguiente gráfica. Como puede verse, existen
pequeños efectos de histéresis ligados a la naturaleza policristalina de la muestra: un
policristal está constituido por muchos cristalitos con sus ejes fáciles orientados en todas las
direcciones y es posible que la pequeña histéresis observada se deba a que la orientación de
los ejes fáciles de algunos cristalitos cambia durante la medida.

Curvas isotermas M vs. B obtenidas para el MnGa2Se4 con el método de campo magnético
pulsado. Los valores mostrados indican las temperaturas de medición en K.

Como puede observarse en la gráfica, la histéresis es más evidente en las isotermas con
temperaturas cercanas a la temperatura de Neel (TN≈8 K). Este efecto parece ser el
esperado cuando está por ocurrir la transición de spin-flop. Si la transición AF ocurre a 8,2
K, es de esperar que la transición SF aparezca por debajo de esta temperatura. La transición
de SF es una transición de primer orden, la cual tiene lugar cuando el campo magnético B,
aplicado inicialmente en forma paralela al eje fácil de imanación, alcanza un valor crítico
B=Bf para el cual se produce una transición a un estado en el que los espines están
dispuestos perpendicularmente al campo. Esto es debido a la diferencia entre las
susceptibilidades de un material antiferromagnético (MAF) cuando el campo se aplica
paralelamente al eje fácil y cuando se aplica perpendicularmente al mismo. La energía total
del MAF cuando los espines están perpendicularmente al campo es más baja que en el caso
de la configuracián paralela. Por lo tanto los espines siempre preferirán alinearse
perpendicularmente al campo. La siguiente gráfica muestra la región de transición AF!SF
para el MnGa2Se4 medida a 2 K con el campo en subida. Después de la transición, para
campos B>Bf , los espines se encuentran aproximadamente en forma perpendicular al
campo. En la región SF la imanación varía aproximadamente en forma lineal con el campo
según la relación M=χ perp B, en donde χ es la susceptibilidad magnética medida con el
campo perpendicular al eje fácil. Un aumento de B provoca que las imanaciones cada vez
más en la dirección del campo, hasta que éste alcanza un valor suficientemente alto, B=BS,
para el cual se producirá una transición desde la fase SF hasta una fase ferro-forzado (FF).
Esta transición constituye una transición de segundo orden en la que el ángulo entre los
vectores de imanación es cero. Dada la presencia de histéresis, el valor del campo crítico
B=Bfu para la transición AF!SF (campo en subida) es diferente del valor de B=Bfd para la
transición SF!AF (campo en bajada). Medidas de susceptibilidad magnética en función de
la temperatura y de la imanación en función del campo aplicado, permitieron determinar las
transiciones de fase magnéticas para el compuesto MnGa2Se4. Para T=TN=8,2 K se
produce la transición de fase AF!P para B=5x10-3 Tesla. Este valor de TN debe estar muy
próximo al valor de la temperatura de Néel del material a campo cero (B=0). Para T<TN y
B≈2 Tesla se produce la transición de fase AF!SF. Finalmente para campos B≥20 Tesla se
produce la transición de fase SF!FF. Esta última fase (FF) debe pertenecer necesariamente a
la región paramagnética del diagrama de fases magnético del compuesto MnGa2Se4.

Energía Libre de Gibbs

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de sistema,

normalmente se va a referir en unidades de energía por unidad de cantidad de materia. Las
más utilizadas son:

• En el Sistema internacional de unidades: kJ/mol

• Kcal/mol

Definición

En termodinámica, la energía libre de Gibbs (o entalpía libre) es un potencial

termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que da
la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción química (a presión y
temperatura constantes). La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción
química espontánea hace que la entropía del universo aumente, así mismo, está en función
de la entropía de alrededor y del sistema.Por lo general solo importa lo que ocurre en el
sistema en estudio y; por otro lado el cálculo de la entropía de alrededores puede ser
complicado. Por esta razón fue necesario otra función termodinámica, la energía libre de
Gibbs, que sirva para calcular si una reacción ocurre de forma espontánea tomando en
cuenta solo las variables del sistema.

Significado de G

• La condición de equilibrio es G=0

• La condición de espontaneidad es G<0

• La condición de espontaneidad en la dirección opuesta es G>0

(esta última condición nos dice que la reacción no se producirá).

La energía de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial químico,
que es lo que se maneja en cálculos termodinámicos en equilibrio, ya que el equilibrio
químico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales químicos y su uso facilita los
cálculos.

Diagramas de fase con fases intermedias

Muchos diagramas de equilibrio son complejos y, a menudo muestran fases o compuestos

intermedios. Es conveniente distinguir entre dos tipos de soluciones sólidas: fases
terminales y fases intermedias. Las fases en solución sólida terminales se presentan al final
de los diagramas de fases, en los límites de los componentes puros. Las soluciones en fases
intermedias se presentan en un rango de composiciones dentro del diagrama de fases y
estan separadas de otras fases en un diagrama binario por regiones de dos fases. En este
sistema, α y η, y β, γ,δ y ε son fases intermedias. El diagrama de fases Cu-Zn cuenta con
cinco puntos peritécticos invariantes y con un punto eutectoideo invariante en el punto mas
debajo de la región intermedia δ. Las fases intermedias no están restringidas a diagramas de
fases metálicos.

Compuestos intermedios:

En algunos diagramas de fases los compuestos intermedio se forman entre dos metales o
entre un metal y un no metal. El diagrama de fases de Mg-Ni tiene como compuestos
intermedios Mg2Ni y el MgNi2, los cuales exhiben enlaces metálicos y poseen
composición y estequiometrías definidas. El compuesto intermetálico MgNi2 se dice que es
un compuesto de fusión congruente, ya que mantiene su composición correcta hasta el
punto de fusión. Por otro lado, el Mg2Ni se dice es un compuesto de fusión incongruente,
ya que bajo calentamiento sufre una descomposición peritéctica a los 761 ºC en un líquido
y en una fase MgNi2. Otros ejemplos de compuestos intermedios que existen en diagramas
de fases, son el Fe3C y el Mg2Si. En el Fe3C la unión es principalmente de carácter
metálico, pero en el Mg2Si la unión es principalmente covalente.

Diagramas de fase ternarios.

Este tipo de diagramas esta compuesto de tres componentes. Éstos diagramas normalmente
se construyen utilizando un triangulo equilátero como base. La composición de los sistemas
ternarios se representa en esta base con el componente puro en cada extremo del triangulo.

Los diagramas de fases ternarios con una composición base triangular se construyen
normalmente a una presión constante de 1 atm. La temperatura puede representarse
uniformemente a lo largo de todo el diagrama. Este tipo de diagramas ternario se llama una
sección isotérmica. Para mostrar un rango de temperaturas a composiciones variables puede
construirse una figura con la temperatura en un eje vertical con una composición base
triangular. Sin embargo, mas comúnmente se dibujan líneas de contorno de temperatura
sobre una base de composición triangular para indicar rangos de temperatura del mismo
modo que en un mapa topográfico plano se representan las diferentes elevaciones del
terreno.
CONCLUSIONES DE LA UNIDAD 3

La condición o existencia de un sistema termodinámico en un punto particular y en un

determinado instante de tiempo se describe por un conjunto interrelacionado de cantidades
suscepetibles de ser medidas llamadas propiedades termodinámicas. Nos referimos a la
condición descrita por dichas propiedades como Estado.

Un punto importante que requiere ser resaltado es que no todas las cantidades (valores
numéricos) que el ingeniero, el físico o alguien más, puede calcular o medir en conexión
con cierto sistema son propiedades termodinámicas. Las propiedades termodinámicas son
sólo aquellas cantidades cuyos valores numéricos no dependen de la historia del sistema, es
decir, son independientes de la ruta seguida entre dos diferentes estados. Las cantidades
como presión y temperatura son propiedades termodinámicas ya que sus valores dependen
estrictamente de la condición instantánea durante la cual son medidos. Como ejemplo de
cantidades que NO son propiedades termodinámicas son trabajo, calor, transferencia de
masa, transferencia de entropía, generación de entropía, pérdida de trabajo disponible,
pérdida de exergía y muchas otras.

Las propiedades termodinámicas cuyos valores dependen del tamaño del sistema son
llamadas propiedades extensivas (v.g. volumen, entropía, energía interna). Las propiedades
denominadas propiedades intensivas son aquellas que no dependen del tamaño del sistema
(v. g. presión, temperatura).

Es claro entonces que las propiedades extensivas son aditivas, así, si el sistema se divide en
un número de subsistemas, el valor de la propiedad para el sistema entero es igual a la suma
de los valores de los subsistemas. El volumen es pues una propiedad extensiva.

Por otro lado las propiedades intensivas no dependen de la cantidad presente de materia y
éstas no pueden ser obtenidas como la suma de todos los subsistemas, como es el caso de la
temperatura.

La colección de todas las propiedades intensivas de un sistema constituye un Estado

Intensivo

Una cierta Fase de un sistema es la colección de todas las partes del sistema que tienen el
mismo estado intensivo y los mismos valores por unidad de masa de las propiedades
extensivas. Por ejemplo, el punto triple del agua donde coexisten tres estados de agregación
molecular, liquido sólido y gas (agua, hielo y vapor) presenta la misma fase, por que sus
propiedades por unidad de masa son las mismas para los tres estados de agregación
molecular. En el caso de un sistema bifásico, trifásico, o multifásico es posible asociar a
cada estado de agregación molecular las propiedades intesivas que lo describen. Como
ejemplo la mezcla vapor, vapor-agua, y agua de un generador de vapor es un sistema
multifásico donde a cada estado de agregación molecular le corresponde una fase.
Las propiedades específicas son propiedades extensivas por unidad de masa y comúnmente
se denotan por letras minúsculas. Por ejemplo el volumen específico es:

(1)

donde es el volumen y es la masa del sistema.

De esta manera la propiedades específicas son intensivas porque no dependen del tamaño
del sistema.

Las propiedades de un sistema simple son uniformes en todas partes. Sin embargo, las
propiedades de un sistema pueden variar de un punto a otro punto. Generalmente podemos
analizar un sistema subdividiéndolo (ya sea conceptual o en la práctica) en un número de
sistemas simples en los cuales las propiedades se asumen como uniformes.

Es muy importante observar que las propiedades termodinámicas describen un estado

solamente cuando el sistema está en equilibrio. Sin embargo cualquier sistema que muestre
un conjunto de variables identificables tiene un estado termodinámico, ya sea que esté o no
en equilibrio
UNIDAD 4
ENERGIA Y ENTROPIA

INTRODUCCION

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que para un

sistema termodinámico en equilibrio mide el número de microestados compatibles con el
macroestado de equilibrio, también se puede decir que mide el grado de organización del
sistema, o que es la razón incremental entre un incremento de energía interna frente a un
incremento de temperatura del sistema.

La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado,

crece en el transcurso de un proceso que se dé de forma natural. La entropía describe lo
irreversible de los sistemas termodinámicos. La palabra entropía procede del griego
(ἐντροπία) y significa evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio
nombre y la desarrolló durante la década de 1850;1 2 y Ludwig Boltzmann, quien encontró
en 1877 la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde el punto de vista de
la probabilidad

Cuando se plantea la pregunta: «¿Por qué ocurren los sucesos en la Naturaleza de una
manera determinada y no de otra manera?», se busca una respuesta que indique cuál es el
sentido de los sucesos. Por ejemplo, si se ponen en contacto dos trozos de metal con
distinta temperatura, se anticipa que finalmente el trozo caliente se enfriará, y el trozo frío
se calentará, finalizando en equilibrio térmico. El proceso inverso, el calentamiento del
trozo caliente y el enfriamiento del trozo frío es muy improbable que se presente, a pesar de
conservar la energía. El universo tiende a distribuir la energía uniformemente; es decir, a
maximizar la entropía. Intuitivamente, la entropía es una magnitud física que, mediante
cálculo, permite determinar la parte de la energía por unidad de temperatura que no puede
utilizarse para producir trabajo.

La función termodinámica entropía es central para el segundo principio de la

termodinámica. La entropía puede interpretarse como una medida de la distribución
aleatoria de un sistema. Se dice que un sistema altamente distribuido al azar tiene alta
entropía. Un sistema en una condición improbable tendrá una tendencia natural a
reorganizarse a una condición más probable (similar a una distribución al azar),
reorganización que dará como resultado un aumento de la entropía. La entropía alcanzará
un máximo cuando el sistema se acerque al equilibrio, y entonces se alcanzará la
configuración de mayor probabilidad.

Una magnitud es una función de estado si, y sólo si, su cambio de valor entre dos estados es
independiente del proceso seguido para llegar de un estado a otro. Esa caracterización de
función de estado es fundamental a la hora de definir la variación de entropía.

La variación de entropía nos muestra la variación del orden molecular ocurrido en una
reacción química. Si el incremento de entropía es positivo, los productos presentan un
mayor desorden molecular (mayor entropía) que los reactivos. En cambio, cuando el
incremento es negativo, los productos son más ordenados. Hay una relación entre la
entropía y la espontaneidad de una reacción química, que viene dada por la energía de
Gibbs

4.1 EL TRABAJO EN PROCESOS COMPLEJOS

La forma de transferencia de energía común para todas las ramas de la física -y

ampliamente estudiada por éstas- es el trabajo.

Dependiendo de la delimitación de los sistemas a estudiar y del enfoque considerado, el

trabajo puede ser caracterizado como mecánico, eléctrico, etc. pero su característica
principal es el hecho de transmitir energía y que, en general, la cantidad de energía
transferida no depende solamente de los estados iniciales y finales, sino también de la
forma concreta en la que se lleven a cabo los procesos.

El calor es la forma de transferencia de un tipo de energía particular, propiamente

termodinámica, que es debida únicamente a que los sistemas se encuentren a distintas
temperaturas (es algo común en la termodinámica catalogar el trabajo como toda
trasferencia de energía que no sea en forma de calor). Los hechos experimentales
corroboran que este tipo de transferencia también depende del proceso y no sólo de los
estados inicial y final.
Sin embargo, lo que los experimentos sí demuestran es que dado cualquier proceso de
cualquier tipo que lleve a un sistema termodinámico de un estado A a otro B, la suma de la
energía transferida en forma de trabajo y la energía transferida en forma de calor siempre es
la misma y se invierte en aumentar la energía interna del sistema. Es decir, que la variación
de energía interna del sistema es independiente del proceso que haya sufrido. En forma de
ecuación y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico esta ley queda de la
forma:

Así, la Primera Ley (o Primer Principio) de la termodinámica relaciona magnitudes de

proceso (dependientes de éste) como son el trabajo y el calor, con una variable de estado
(independiente del proceso) tal como lo es la energía interna.

Aplicaciones de la Primera Ley

Sistemas cerrados

Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo
termodinámico. También es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede
tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así como puede realizar trabajo a
través de su frontera. La ecuación general para un sistema cerrado (despreciando energía
cinética y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinámico) es:

donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el

trabajo total e incluye trabajo eléctrico, mecánico y de frontera; y U es la energía interna
del sistema.

Sistemas abiertos

Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, así como interacciones de
trabajo y calor con sus alrededores, también puede realizar trabajo de frontera.

La ecuación general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

O igualmente;

donde;
 in representa todas las entradas de masa al sistema.

out representa todas las salidas de masa desde el sistema.

es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía

potencial y energía cinética:

La energía del sistema es:

La variación de energía del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario

El balance de energía se simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario

(también conocido como estado estable). En estado estacionario se tiene ,
por lo que el balance de energía queda:

Sistema aislado

Es aquel sistema en el cual no hay intercambio ni de masa ni de energía con el exterior.

4.2 LA LEY DE LA CONSERVACION DE LA ENERGIA

La ley de la conservación de la energía afirma que la cantidad total de energía en cualquier

sistema físico aislado (sin interacción con ningún otro sistema) permanece invariable con el
tiempo, aunque dicha energía puede transformarse en otra forma de energía. En resumen, la
ley de la conservación de la energía afirma que la energía no puede crearse ni destruirse,
sólo se puede cambiar de una forma a otra,1 por ejemplo, cuando la energía eléctrica se
transforma en energía calorífica en un calefactor.

En termodinámica, constituye el primer principio de la termodinámica (la primera ley de la

termodinámica).

En mecánica analítica, puede demostrarse que el principio de conservación de la energía es

una consecuencia de que la dinámica de evolución de los sistemas está regida por las
mismas características en cada instante del tiempo. Eso conduce a que la "traslación"
temporal sea una simetría que deja invariante las ecuaciones de evolución del sistema, por
lo que el teorema de Noether lleva a que existe una magnitud conservada, la energía

Dentro de los sistemas termodinámicos, una consecuencia de la ley de conservación de la

energía es la llamada primera ley de la termodinámica, la cual establece que, al suministrar
una determinada cantidad de calor (Q) a un sistema, esta cantidad de energía será igual a la
diferencia del incremento de la energía interna del sistema (ΔU) menos el trabajo (W)
efectuado por el sistema sobre sus alrededores:

Aunque la energía no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la

termodinámica. En un proceso irreversible, la entropía de un sistema aislado aumenta y no
es posible devolverlo al estado termodinámico físico anterior. Así un sistema físico aislado
puede cambiar su estado a otro con la misma energía pero con dicha energía en una forma
menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con fricción es un proceso irreversible
por el cual se convierte energía mecánica en energía térmica. Esa energía térmica no puede
convertirse en su totalidad en energía mecánica de nuevo ya que, como el proceso opuesto
no es espontáneo, es necesario aportar energía extra para que se produzca en el sentido
contrario.
Desde un punto de vista cotidiano, las máquinas y los procesos desarrollados por el hombre
funcionan con un rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en pérdidas de energía y
por lo tanto también de recursos económicos o materiales. Como se decía anteriormente,
esto no debe interpretarse como un incumplimiento del principio enunciado sino como una
transformación "irremediable" de la energía.

4.3 CASOS ESPECIALES DE LA ECUACION DE LA ENERGIA

La Energía en un sistema, desde el punto de vista del Principio de Energía, es la suma de la

Energía Potencial y la Cinética.
La Energía Interna es otro parámetro involucrado en el Principio de Energía pero, dada su
baja magnitud, es despreciada en el análisis hidráulico.

Con miras a lograr una mejor visualización del comportamiento del Sistema Hidráulico, es
común que los valores de energía involucrados en el Principio de Energía sean convertidos
a unidades de Longitud (al expresarlos como unidades de energía entre unidad de peso de
fluido), con lo cual estaríamos refiriéndonos a la energía en un punto como “Carga” (del
inglés Head), “Cabeza” o, simplemente, “Altura”.

Entonces, la Energía en cualquier punto en un Sistema Hidráulico, se expresa como la suma

de tres partes:

En la cual:

H:Energía total. Unidad: metros [m]

P:Presión [N/m2]
γ:Peso Específico [N/m3]
z:Cota o Elevación del punto en consideración [m]
V:Velocidad del Fluido [m/s]

De los tres términos del Principio de Energía, quizá el más importante para los efectos del
diseño de Sistemas de Abastecimiento de Agua, es el de Altura o Carga de Presión (P/γ),
pues es éste el que establecerá, por un lado, la calidad del servicio (debe garantizarse una
Altura de Presión mínima en los puntos de entrega para el funcionamiento adecuado de
piezas sanitarias) y por el otro las características estructurales de las conducciones (tuberías
generalmente) que permitirán la entrega del preciado líquido a los usuarios. En este Tutorial
vimos cómo utilizar este término en el cálculo estructural de tuberías de acero.
La Ecuación del Principio de Energía presentada anteriormente, sólo reconoce variación de
los elementos que la componen en la dirección principal del movimiento, lo cual permite
que los problemas relacionados con el flujo en tuberías sean resueltos formulando el
balance energético entre distintas secciones, según se presenta en esta figura entre dos
puntos característicos (1 y 2) de una tubería.

Notemos en esta figura que, entre los dos puntos de control, la Energía Total (la suma de
los tres componentes del Principio de Energía), representada por la línea de color Rojo, es
diferente entre los dos puntos o, dicho de otra forma, la Altura Total en el punto 1 es mayor
que en el punto 2.

Como el Principio de Energía establece que la energía a lo largo de dos puntos en un

sistema debe conservarse, el planteamiento energético entre los dos puntos debería ser el
siguiente:

Siendo esta última ecuación conocida como la Ecuación de Energía, en la que hemos
incluido el término “hp” para expresar la pérdida de energía de total entre los dos puntos.
Así como entre los dos puntos puede existir pérdida de energía (hp), también podremos
encontrar ganancias de energía (como en el caso en el que exista un equipo de bombeo
entre los puntos en consideración), en cuyo caso la ecuación debería plantearse con un “hg”
sumado al término de energía Total en el punto 1 (a la izquierda de la igualdad).

Aspectos a tomar en cuenta en la formulación del Principio de Energía

Con relación a la figura previa, hay que destacar varios aspectos, cuando se trata del
planteamiento energético en la mayoría de las Aplicaciones prácticas en sistemas de
Abastecimiento de Agua:

 De manera invariable, la Altura Total de un Sistema disminuirá en la dirección del

movimiento, ante la presencia de las fuerzas de resistencia como lo son las pérdidas
de energía por fricción y localizadas (expresadas como hp en la ecuación anterior).
La única situación en la que se espere un aumento de la Altura Total en la dirección
del movimiento es ante la existencia de Sistemas de Bombeo, según destacamos en
la nota anterior.
 Dada la relación de dimensiones entre los estanques y las tuberías, en la mayoría de
los casos se podrá ignorar en ellos el término de Altura o Carga de Velocidad
(V2/2g), siendo posible mantener la equivalencia entre la altura total y la Altura
Piezométrica en estos elementos (representan prácticamente el mismo valor).

La Altura Piezométrica es la altura a la que se elevaría el agua en el Sistema

Hidráulico, cuando se instala en él un tubo abierto a la atmósfera llamado
Piezómetro. La Altura Total, en cambio, sería la altura a la que se elevaría el agua si
instalamos en el Sistema un Tubo de Pitot, el cual es similar al piezómetro pero
además toma en cuenta la velocidad del fluido.

 Una práctica común (a veces normativa) es la de realizar los diseños de los Sistemas
de Abastecimiento de Agua para valores “normales” de velocidad de flujo en las
conducciones (entre los 0,60 y los 3 m/s normalmente), razón por la cual el término
de Carga de Velocidad representa una magnitud muy reducida comparada con los
términos de Cota (z) y Carga de Presión (P/γ), en virtud de lo cual resulta admisible
el planteamiento energético en base a la altura piezométrica:

 De no existir variaciones en las condiciones del flujo entre dos puntos en un

Sistema Hidráulico (cambios de sección o caudal, por ejemplo), la línea de Altura
Total o la Línea de Altura Piezométrica, pueden ser expresadas como una pendiente
longitudinal, cuya magnitud nos dará una idea de la tasa de pérdida de energía lineal
 entre los puntos en consideración: a mayor pendiente, mayor cantidad de pérdida
unitaria (y, de seguro, mayor caudal conducido).

4.4 CAPACIDAD CALORIFICA A VOLUMEN CONSTANTE Y PRECION

CONSTANTE

El calor (representado con la letra Q) es la energía transferida de un sistema a otro (o de un

sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de temperatura entre ellos. El
calor que absorbe o cede un sistema termodinámico depende normalmente del tipo de
transformación que ha experimentado dicho sistema.

Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado
un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio
Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.

Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor sino
energía interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía interna de un
sistema a otro, con la condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus unidades
en el Sistema Internacional son los julios (J)

La expresión que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una cierta
sustancia con la variación de temperatura Δt que experimenta es:

donde c es el calor específico de la sustancia.

El calor específico (o capacidad calorífica específica) es la energía necesaria para elevar en
un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema Internacional son
J/kg K.

En general, el calor específico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo,

como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla
se muestra el calor específico de los distintos elementos de la tabla periódica y en esta otra
el calor específico de diferentes sustancias.

Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en

términos del número de moles n. En este caso, el calor específico se denomina capacidad
calorífica molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorífica molar son J/molK.

 Criterio de signos: A lo largo de estas páginas, el calor absorbido por un cuerpo será
positivo y el calor cedido negativo.

Capacidad calorífica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a volumen constante (CV),
y a presión constante (Cp).

 CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformación isócora.
 Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal para
elevar su temperatura un grado mediante una transformación isóbara.

El valor de ambas capacidades caloríficas puede determinarse con ayuda de la teoría

cinética de los gases ideales. Los valores respectivos para gases monoatómicos y
diatómicos se encuentran en la siguiente tabla:

Monoatómico Diatómico
donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol K.

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta
cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor será positivo (absorbido) cuando el
cambio de fase se produce de izquierda a derecha en la figura, y negativo (cedido) cuando
la transición de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de

temperatura, ya que la energía suministrada o extraída de la sustancia se emplea en cambiar
el estado de agregación de la materia. Este calor se denomina calor latente.

Latente en latín quiere decir escondido, y se llama así porque, al no cambiar la temperatura
durante el cambio de estado, a pesar de añadir calor, éste se quedaba escondido sin
traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energía absorbida o cedida por unidad
de masa de sustancia al cambiar de estado. De sólido a líquido este calor se denomina calor
latente de fusión, de líquido a vapor calor latente de vaporización y de sólido a vapor calor
latente de sublimación.

El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior)
tienen el mismo valor en valor absoluto, pero serán negativos porque en este caso se trata
de un calor cedido.

En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.

La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de fase
viene dada por:

Este calor será positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido lugar.

4.5 ECUACION DE LA ENTROPIA

Desde el punto de vista de la Termodinámica, el universo es el conjunto constituido por un

sistema y sus alrededores. Es, por tanto, un sistema aislado (no hay nada fuera de él). De la
misma manera en que se puede calcular la variación de entropía de un sistema
termodinámico entre dos estados, puede calcularse la variación de entropía de sus
alrededores (todo lo que ha interaccionado con nuestro sistema). La suma de ambas
magnitudes se denomina variación de entropía del universo.

Como el universo es un sistema aislado, utilizando el teorema de Clausius se tiene que, para
el universo:

Donde el signo igual es aplicable para una transformación reversible y el signo menor que
cuando dicha transformación es irreversible. A continuación se analiza cada caso por
separado.

Transformación irreversible

En el siguiente diagrama p - V se ha representado un ciclo irreversible.

Está constituido por dos transformaciones: la AB (representada en verde en la figura), que

es irreversible, y la BA (en rojo) que es reversible. Como el ciclo en su conjunto es
irreversible, debemos aplicar el teorema de Clausius con el signo menor:
La integral de línea que aparece en la ecuación anterior puede ser descompuesta en la suma
de las integrales evaluadas en cada etapa del ciclo, quedando:

Ya que la integral evaluada a lo largo del tramo reversible es precisamente la variación de

entropía entre los estados B y A. Por tanto,

Expresión conocida como desigualdad de Clausius.

El significado físico de esta ecuación es que la variación de entropía entre dos estados
cualesquiera será siempre mayor que la integral del calor intercambiado irreversiblemente
entre los dos estados partido por la temperatura.

Como aplicación de esta expresión, la variación de entropía en la expansión libre de Joule

ha de ser mayor que cero (como efectivamente lo es) ya que el calor intercambiado en esta
transformación irreversible es cero.

Como el universo es un sistema aislado, cuando en el universo se produce una

transformación cualquiera AB irreversible el calor intercambiado es cero, por lo que:
Es decir, la entropía del universo siempre crece para cualquier transformación irreversible
que se produzca.

Transformación reversible

Cuando en el universo tiene lugar una transformación reversible, debemos tomar el signo
igual:

Agrupando ambos resultados:

Esta afirmación constituye un nuevo enunciado del Segundo Principio:

La entropía es una función de estado que, evaluada para todo el universo, aumenta en una
transformación irreversible y permanece constante en una transformación reversible.

4.6 CICLO DE CARNOT

En principio, cualquier ciclo termodinámico se puede utilizar para diseñar una máquina o
un refrigerador, según el sentido en el que se recorra el ciclo. Puesto que, según el
enunciado del Segundo Principio ninguna máquina puede tener rendimiento 100%, es
importante saber cuál es el máximo rendimiento posible entre dos focos determinados.
Como veremos, el ciclo de Carnot proporciona ese límite superior entre dos focos. Este
ciclo es una idealización ya que está constituido por transformaciones reversibles: el
intercambio de calor de la sustancia de trabajo con los focos se produce a través de
isotermas y las variaciones de temperatura de forma adiabática, para que no haya pérdidas
de calor.

A continuación estudiaremos este ciclo para máquinas y para refrigeradores, considerando

siempre que la sustancia de trabajo es un gas ideal.

Máquina de Carnot

En una máquina el ciclo se recorre en sentido horario para que el gas produzca trabajo. Las
transformaciones que constituyen el ciclo de Carnot son:

o Expansión isoterma (1-2): al gas absorbe una cantidad de calor Q1 manteniéndose a

la temperatura del foco caliente T1.
o Expansión adiabática (2-3): el gas se enfría sin pérdida de calor hasta la temperatura
del foco frío T2.
o Compresión isoterma (3-4): el gas cede el calor Q2 al foco frío, sin variar de
temperatura.
o Compresión adiabática (4-1): el gas se calienta hasta la temperatura del foco
caliente T1, cerrando el ciclo.

Calculando el trabajo en las transformaciones isotermas:

y dividiendo entre sí las expresiones de las variables de estado en las adiabáticas obtenemos
la siguiente relación para los volúmenes:

El rendimiento para una máquina de Carnot será entonces:

Es decir, sólo depende de las temperaturas de los focos. Este rendimiento es mayor cuanto
mayor sea la diferencia de temperaturas entre los focos y es siempre menor que uno, ya que
ni T2 puede ser nula ni T1 infinito.

Refrigerador de Carnot

El ciclo se recorre en sentido antihorario, ya que el trabajo es negativo (trabajo consumido

por el gas):

o Expansión adiabática (1-2): el gas se enfría sin pérdida de calor hasta la temperatura
del foco frío T2.
o Expansión isoterma (2-3): el gas se mantiene a la temperatura del foco frío (T2) y
durante la expansión, absorbe el calor Q2 de dicho foco.
o Compresión adiabática (3-4): el gas se calienta hasta la temperatura del foco
caliente T1, sin intercambio de calor.
o Compresión isoterma (4-1): al gas cede el calor Q1 al foco caliente, manteniéndose a
la temperatura de dicho foco T1 y cerrando el ciclo.
Mediante un procedimiento análogo al anterior y recordando la definición de eficiencia de
un refrigerador, se llega para el refrigerador de Carnot a la expresión:

Teorema de Carnot

El teorema de Carnot es una consecuencia de que todas las transformaciones son

reversibles, por lo que intuitivamente se deduce que ninguna máquina podrá funcionar
mejor, es decir, tendrá mayor rendimiento.

Ninguna máquina funcionando entre dos focos térmicos tiene mayor rendimiento que el de
una máquina de Carnot operando entre dichos focos.

Todas las máquinas reversibles que operen entre dos focos poseen el mismo rendimiento,
dado por el de Carnot.

Como en la práctica siempre existe algún grado de irreversibilidad, el rendimiento de

Carnot proporciona un límite superior para el valor del rendimiento, conocidas las
temperaturas de los focos, independientemente de cómo se construya la máquina, de la
sustancia de trabajo, etc.

4.7 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Esta ley de la física expresa que "La cantidad de entropía (magnitud que mide la parte de la
energía que no se puede utilizar para producir un trabajo) de cualquier sistema aislado
termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Más sencillamente, cuando
una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energía tiende a dividirse por
igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio térmico.

La segunda ley de la termodinámica establece cuales procesos de la naturaleza pueden

ocurrir o no. De todos los procesos permitidos por la primera ley, solo ciertos tipos de
conversión de energía pueden ocurrir. Los siguientes son algunosprocesos compatibles con
la primera ley de la termodinámica, pero que se cumplen en un orden gobernado por la
segunda ley:

1) Cuando dos objetos que están a diferente temperatura se ponen en contacto térmico entre
sí, el calor fluye del objeto más cálido al más frío, pero nunca del más frío al más cálido.

2) La sal se disuelve espontáneamente en el agua, pero la extracción de la sal del agua

requiere alguna influencia externa.

3) Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta detenerse, pero el proceso
inverso nunca ocurre.

Todos estos son ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesosque ocurren

naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos ocurre en el orden temporal
opuesto. Si lo hicieran, violarían la segunda ley dela termodinámica. La naturaleza
unidireccional de los procesos termodinámicos establece una dirección del tiempo.

Ahora bien existen diferentes formas de enunciar la segunda ley de la termodinámica, pero
en su versión más simple, establece que :

“El calor jamás fluye espontáneamente de un objeto frío a un objeto caliente”.

CONCLUSIONES DE LA UNIDAD 4

El termino entropía fue introducido por la segunda ley como un cambio de energía que a su
vez es el principio de la primera ley lo que no tomamos en cuenta es que la entropía es
parte de nuestra cotidianidad como el ambiente que enfría una taza de café, pero aplicado a
la ingeniería los estudio se hacen por medio el aumento o disminución de la entropía, como
sucede en un compresor donde se le aplica un trabajo a un liquido de trabajo y este aumenta
su entropía, como también se encuentra el caso de una turbina que es el ejemplo más
común cuando se quiere hablar de un proceso adiabático reversible que es la base del
estudio de esta propiedad y sus características.
De todas las propiedades termodinámicas la entropía es la más importante ya que determina
uno de los procesos termodinámicos más importantes, ya que es punto de partida para el
diseño de dispositivos que manejan procesos termodinámicos como las maquinas térmicas
partiendo de la eficiencia de una maquina ideal y acercando estos diseños al deber ser de un
equipo térmico. La entropía tiene una particularidad que es que se genera por las
irreversibilidades como la fricción y la expansión irrestricta como también la transferencia
de calor al entorno, pero digamos mas bien que la entropía es simplemente el aumento o
disminución de energía en un proceso irreversible que son tan cotidianos en la vida diaria.

UNIDAS 5
CONSEVACION DE LA ENERGIA

INTRODUCCION

Examinando cuidadosamente el Primer Principio observamos que no hace diferencias entre

las distintas formas de transferir energía. Sin embargo, en la práctica las diferencias existen
y son de enorme importancia. No es lo mismo por ejemplo transferir energía de un cuerpo
cálido a uno frío que transferir energía de un cuerpo frío a un cuerpo cálido. En el primer
caso nos movemos, por decirlo así, .cuesta abajo. y en el segundo caso debemos vencer la
tendencia natural del calor a pasar de puntos de mayor temperatura hacia puntos de menor
temperatura. Esto el Primer Principio no lo toma en cuenta para nada. Por eso se requiere
un estudio por separado de estos asuntos que se hace en el Segundo Principio.
En el siglo XVIII se observó que existe un cierto orden en la Naturaleza que requiere que
ciertos procesos tengan dirección. Por ejemplo, los líquidos siempre fluyen desde puntos de
mayor energía potencial (mayor altura) hacia puntos de menor energía potencial (menor
altura), y nunca se observa que suceda a la inversa. Algo parecido sucede con los gases:
siempre circulan desde puntos de mayor presión hacia puntos de menor presión, pero jamás
en el sentido inverso. En otros términos, existen algunos fenómenos que son irreversibles,
es decir, que no se puede invertir su dirección retornando al estado inicial pasando por los
mismos estados intermedios, e invirtiendo todas las interacciones con el medio de forma
que en el medio no quede ningún efecto del proceso completo de ida y vuelta. Por
contraste, ciertos procesos se pueden realizar en determinadas condiciones en forma
reversible, es decir que se puede invertir su dirección sin por ello afectar el estado del
medio ambiente, que permanece inalterado.

Ejemplos de procesos reversibles son:

Expansión o compresión controlada (muy lenta) de un gas.

Movimiento sin fricción.
Flujo no viscoso de un fluido.
Deformación elástica de un sólido.
Circuitos eléctricos de resistencia cero (superconductores).
Efectos de polarización y magnetización que ocurren muy lentamente.
 Descarga controlada (muy lenta) de una pila.

Ejemplos de procesos irreversibles son:

Todos los procesos disipativos, es decir aquellos en los que parte de la energía se disipa al
medio.
Todos los procesos espontáneos.
Procesos con intercambio de calor.
Resistencia eléctrica.
Deformación inelástica de un sólido.
Ondas de choque en un fluido.
Efectos de histéresis.
Flujo viscoso de un fluido.
Amortiguamiento interno de un sistema en vibración.
Movimiento con fricción.
Expansión sin restricciones de un fluido.
Flujo de fluidos a través de válvulas (con estrangulación) y filtros porosos.
Reacciones químicas espontáneas.
Mezcla de fluidos diferentes.

5.1 RENDIMIENTOS DE LA CONVERSION DE LA ENERGIA

Dentro de los sistemas termodinámicos, una consecuencia de la ley de conservación de la

energía es la llamada primera ley de la termodinámica, la cual establece que, al suministrar
una determinada cantidad de calor (Q) a un sistema, esta cantidad de energía será igual a la
diferencia del incremento de la energía interna del sistema (ΔU) menos el trabajo (W)
efectuado por el sistema sobre sus alrededores:

Aunque la energía no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda ley de la

termodinámica. En un proceso irreversible, la entropía de un sistema aislado aumenta y no
es posible devolverlo al estado termodinámico físico anterior. Así un sistema físico aislado
puede cambiar su estado a otro con la misma energía pero con dicha energía en una forma
menos aprovechable. Por ejemplo, un movimiento con fricción es un proceso irreversible
por el cual se convierte energía mecánica en energía térmica. Esa energía térmica no puede
convertirse en su totalidad en energía mecánica de nuevo ya que, como el proceso opuesto
no es espontáneo, es necesario aportar energía extra para que se produzca en el sentido
contrario.

Desde un punto de vista cotidiano, las máquinas y los procesos desarrollados por el hombre
funcionan con un rendimiento menor al 100%, lo que se traduce en pérdidas de energía y
por lo tanto también de recursos económicos o materiales. Como se decía anteriormente,
esto no debe interpretarse como un incumplimiento del principio enunciado sino como una
transformación "irremediable" de la energía.

5.2 TRABAJO PRODUCIDO AL EXPANDIR VAPOR EN UNA TURBINA

Una turbina de vapor es una turbomáquina motora, que transforma la energía de un flujo de
vapor en energía mecánica a través de un intercambio de cantidad de movimiento entre el
fluido de trabajo (entiéndase el vapor) y el rodete, órgano principal de la turbina, que
cuenta con palas o álabes los cuales tienen una forma particular para poder realizar el
intercambio energético. Las turbinas de vapor están presentes en diversos ciclos de potencia
que utilizan un fluido que pueda cambiar de fase, entre éstos el más importante es el Ciclo
Rankine, el cual genera el vapor en una caldera, de la cual sale en unas condiciones de
elevada temperatura y presión. En la turbina se transforma la energía interna del vapor en
energía mecánica que, normalmente, se transmite a un generador para producir electricidad.
En una turbina se pueden distinguir dos partes, el rotor y el estator. El rotor está formado
por ruedas de álabes unidas al eje y que constituyen la parte móvil de la turbina. El estátor
también está formado por álabes, no unidos al eje sino a la carcasa de la turbina.

El término turbina de vapor es muy utilizado para referirse a una máquina motora la cual
cuenta con un conjunto de turbinas para transformar la energía del vapor, también al
conjunto del rodete y los álabes directores.

La turbina de vapor moderna fue inventada en 1884 por sir Charles Parsons, cuyo primer
modelo fue conectado a una dinamo que generaba 7.5 kW (10 hp) de potencia. La
invención de la turbina de vapor de Parsons hizo posible una electricidad barata y
abundante y revolucionó el transporte marítimo y la guerra naval.

5.2 CICLO RANKINE SENCILLO Y CON RECALENTAMIENTO

El ciclo de Rankine es el ciclo ideal que sirve de base al funcionamiento de las centrales
térmicas, las cuales, producen actualmente la mayor parte de la energía eléctrica que se
consume en el mundo.

El ciclo de Rankine es un ciclo termodinámico que tiene como objetivo la conversión

de calor en trabajo, constituyendo lo que se denomina un ciclo de potencia. Como cualquier
otro ciclo de potencia, su eficiencia está acotada por la eficiencia termodinámica de
un ciclo de Carnot que operase entre los mismos focos térmicos (límite máximo que
impone el Segundo Principio de la Termodinámica). Debe su nombre a su desarrollador,
el ingeniero y físico escocés William John Macguorn Rankine.

Proceso:
Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente evapora y condensa, típicamente agua (si
bien existen otros tipos de sustancias que pueden ser utilizados, como en los ciclos Rankine
orgánicos). Mediante la quema de un combustible, el vapor de agua es producido en una
caldera a alta presión para luego ser llevado a una turbina donde se expande para generar
trabajo mecánico en su eje (este eje, solidariamente unido al de un generador eléctrico, es el
que generará la electricidad en la central térmica). El vapor de baja presión que sale de la
turbina se introduce en un condensador, equipo donde el vapor condensa y cambia al estado
líquido (habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de refrigeración
procedente del mar, de un río o de un lago). Posteriormente, una bomba se encarga de
aumentar la presión del fluido en fase líquida para volver a introducirlo nuevamente en la
caldera, cerrando de esta manera el ciclo.

 Diagrama T-S del ciclo

El diagrama T-s de un ciclo Rankine ideal está formado por cuatro procesos: dos
isoentrópicos y dos isóbaricos. La bomba y la turbina son los equipos que operan según
procesos isoentrópicos (adiabáticos e internamente reversibles). La caldera y el
condensador operan sin pérdidas de carga y por tanto sin caídas de presión. Los estados
principales del ciclo quedan definidos por los números del 1 al 4 en el diagrama T-s (1:
vapor sobrecalentado; 2: mezcla bifásica de título elevado o vapor húmedo; 3: líquido
saturado; 4: líquido subenfriado). Los procesos que tenemos son los siguientes para el ciclo
ideal (procesos internamente reversibles):

* Proceso 1-2: Compresión isentrópica en una bomba el fluido de trabajo en fase líquida
mediante una bomba, lo cual implica un consumo de potencia. Se aumenta la presión del
fluido de trabajo hasta el valor de presión en caldera.

* Proceso 2-3: Adición de calor a presión constante en una caldera. En un primer tramo del
proceso el fluido de trabajo se calienta hasta la temperatura de saturación, luego tiene lugar
el cambio de fase líquido-vapor y finalmente se obtiene vapor sobrecalentado. Este vapor
sobrecalentado de alta presión es el utilizado por la turbina para generar la potencia del
ciclo (la potencia neta del ciclo se obtiene realmente descontando la consumida por la
bomba, pero ésta suele ser muy pequeña en comparación y suele despreciarse).

* Proceso 3-4: Expansión isentrópica en una turbina desde la presión de la caldera hasta la
presión del condensador. Se realiza en una turbina de vapor y se genera potencia en el eje
de la misma.

* Proceso 4-1: Rechazo de calor a presión constante en un condensador, de forma que el

fluido de trabajo alcanza el estado de líquido saturado. Se realiza en un condensador
(intercambiador de calor), idealmente sin pérdidas de carga.

 Mejoras del ciclo Rankine

Existen algunas mejoras al ciclo descrito que permiten mejorar su eficiencia, como por
ejemplo sobrecalentamiento del vapor a la entrada de la turbina, recalentamiento entre
etapas de turbina o regeneración del agua de alimentación a caldera.
La idea para mejorar un ciclo rankine es aumentar el salto entálpico entre 1 y 2, es decir, el
trabajo entregado a la turbina.

La temperatura promedio a la que el calor es transferido hacia el vapor puede ser

incrementada sin aumentar la presión de la caldera, gracias al sobrecalentamiento del
vapor a altas temperaturas. El efecto del sobrecalentamiento en el desempeño de los ciclos
de potencia de vapor se ilustra en un diagrama T-s.
El área sombreada en este diagrama representa el aumento en el trabajo neto, mientras que
el área total bajo la curva del proceso 3-3′representa el aumento en la entrada de calor. De
este modo, tanto el trabajo neto como la entrada de calor aumentan como resultado del
sobrecalentamiento del vapor a una temperatura más alta. Sin embargo, el efecto total es un
incremento en la eficiencia térmica, porque aumenta la temperatura promedio a la cual se
añade calor.
El sobrecalentamiento del vapor a temperaturas más altas tiene otro efecto muy
conveniente: disminuye el contenido de humedad del vapor a la salida de la turbina, como
se observa en el diagrama T-s (la calidad del estado 4′es más alta que la del estado 4).
Sin embargo, la temperatura a la que el vapor se sobrecalienta está limitada debido a
consideraciones metalúrgicas. En la actualidad la temperatura de vapor más alta permisible
en la entrada de la turbina es de aproximadamente 620 °C (1 150 °F). Cualquier incremento
en este valor depende del mejoramiento de los materiales actuales o del descubrimiento de
otros nuevos que puedan soportar temperaturas más altas. Las cerámicas son muy
promisorias en este aspecto

EL CICLO RANKINE CON RECALENTAMIENTO

La eficiencia del ciclo Rankine puede incrementarse también aumentando la presión de

operación en la caldera. Sin embargo, un aumento en la presión de operación de la caldera
origina un mayor grado de humedad en los últimos pasos de la turbina. Este problema
puede solucionarse haciendo uso de recalentamiento, en donde el vapor a alta presión
procedente de la caldera se expande solo parcialmente en una parte de la turbina, para
volver a ser recalentado en la caldera. Posteriormente, el vapor retorna a la turbina, en
donde se expande hasta la presión del condensador. Un ciclo ideal con recalentamiento, y
su correspondiente diagrama temperatura-entropía aparece en la siguiente figura. Obsérvese
en esta figura que el ciclo Rankine con sobrecalentamiento solamente, sería más eficiente
que el ciclo con recalentamiento, si en el primero fuera posible calentar el vapor hasta el
estado 1' sin incurrir en problemas de materiales.
El ciclo Rankine con recalentamiento puede ayudar a elevar minimamente la eficiencia del
ciclo, pero se usa para alargar el tiempo de vida de la turbina. Idealmente podríamos usar
una cantidad infinita de recalentamientos para continuar elevando la eficiencia pero en la
practica solo se usan dos o tres, ya que la ganancia de trabajos es muy pequeña.
CICLO RANKINE SIMPLE

El ciclo de Rankine es el ciclo ideal que sirve de base al funcionamiento de las centrales
térmicas, las cuales, producen actualmente la mayor parte de la energía eléctrica que se
consume en el mundo.
El ciclo de Rankine es un ciclo termodinámico que tiene como objetivo la conversión
de calor en trabajo, constituyendo lo que se denomina un ciclo de potencia. Como cualquier
otro ciclo de potencia, su eficiencia está acotada por la eficiencia termodinámica de
un ciclo de Carnot que operase entre los mismos focos térmicos (límite máximo que
impone el Segundo Principio de la Termodinámica). Debe su nombre a su desarrollador,
el ingeniero y físico escocés William John Macguorn Rankine.

 Proceso:

Utiliza un fluido de trabajo que alternativamente evapora y condensa, típicamente agua (si
bien existen otros tipos de sustancias que pueden ser utilizados, como en los ciclos Rankine
orgánicos). Mediante la quema de un combustible, el vapor de agua es producido en una
caldera a alta presión para luego ser llevado a una turbina donde se expande para generar
trabajo mecánico en su eje (este eje, solidariamente unido al de un generador eléctrico, es el
que generará la electricidad en la central térmica). El vapor de baja presión que sale de la
turbina se introduce en un condensador, equipo donde el vapor condensa y cambia al estado
líquido (habitualmente el calor es evacuado mediante una corriente de refrigeración
procedente del mar, de un río o de un lago). Posteriormente, una bomba se encarga de
aumentar la presión del fluido en fase líquida para volver a introducirlo nuevamente en la
caldera, cerrando de esta manera el ciclo.

 Diagrama T-S del ciclo

El diagrama T-s de un ciclo Rankine ideal está formado por cuatro procesos: dos
isoentrópicos y dos isóbaricos. La bomba y la turbina son los equipos que operan según
procesos isoentrópicos (adiabáticos e internamente reversibles). La caldera y el
condensador operan sin pérdidas de carga y por tanto sin caídas de presión. Los estados
principales del ciclo quedan definidos por los números del 1 al 4 en el diagrama T-s (1:
vapor sobrecalentado; 2: mezcla bifásica de título elevado o vapor húmedo; 3: líquido
saturado; 4: líquido subenfriado). Los procesos que tenemos son los siguientes para el ciclo
ideal (procesos internamente reversibles):

* Proceso 1-2: Compresión isentrópica en una bomba el fluido de trabajo en fase líquida
mediante una bomba, lo cual implica un consumo de potencia. Se aumenta la presión del
fluido de trabajo hasta el valor de presión en caldera.

* Proceso 2-3: Adición de calor a presión constante en una caldera. En un primer tramo del
proceso el fluido de trabajo se calienta hasta la temperatura de saturación, luego tiene lugar
el cambio de fase líquido-vapor y finalmente se obtiene vapor sobrecalentado. Este vapor
sobrecalentado de alta presión es el utilizado por la turbina para generar la potencia del
ciclo (la potencia neta del ciclo se obtiene realmente descontando la consumida por la
bomba, pero ésta suele ser muy pequeña en comparación y suele despreciarse).

* Proceso 3-4: Expansión isentrópica en una turbina desde la presión de la caldera hasta la
presión del condensador. Se realiza en una turbina de vapor y se genera potencia en el eje
de la misma.

* Proceso 4-1: Rechazo de calor a presión constante en un condensador, de forma que el

fluido de trabajo alcanza el estado de líquido saturado. Se realiza en un condensador
(intercambiador de calor), idealmente sin pérdidas de carga.

 Mejoras del ciclo Rankine

Existen algunas mejoras al ciclo descrito que permiten mejorar su eficiencia, como por
ejemplo sobrecalentamiento del vapor a la entrada de la turbina, recalentamiento entre
etapas de turbina o regeneración del agua de alimentación a caldera.

La idea para mejorar un ciclo rankine es aumentar el salto entálpico entre 1 y 2, es decir, el
trabajo entregado a la turbina.

CICLO RANKINE SOBRECALENTAMIENTO

La temperatura promedio a la que el calor es transferido hacia el vapor puede ser

incrementada sin aumentar la presión de la caldera, gracias al sobrecalentamiento del
vapor a altas temperaturas. El efecto del sobrecalentamiento en el desempeño de los ciclos
de potencia de vapor se ilustra en un diagrama T-s.

El área sombreada en este diagrama representa el aumento en el trabajo neto, mientras que
el área total bajo la curva del proceso 3-3′representa el aumento en la entrada de calor. De
este modo, tanto el trabajo neto como la entrada de calor aumentan como resultado del
sobrecalentamiento del vapor a una temperatura más alta. Sin embargo, el efecto total es un
incremento en la eficiencia térmica, porque aumenta la temperatura promedio a la cual se
añade calor.
El sobrecalentamiento del vapor a temperaturas más altas tiene otro efecto muy
conveniente: disminuye el contenido de humedad del vapor a la salida de la turbina, como
se observa en el diagrama T-s (la calidad del estado 4′es más alta que la del estado 4).

Sin embargo, la temperatura a la que el vapor se sobrecalienta está limitada debido a

consideraciones metalúrgicas. En la actualidad la temperatura de vapor más alta permisible
en la entrada de la turbina es de aproximadamente 620 °C (1 150 °F). Cualquier incremento
en este valor depende del mejoramiento de los materiales actuales o del descubrimiento de
otros nuevos que puedan soportar temperaturas más altas. Las cerámicas son muy
promisorias en este aspecto

EL CICLO RANKINE CON RECALENTAMIENTO

La eficiencia del ciclo Rankine puede incrementarse también aumentando la presión de

operación en la caldera. Sin embargo, un aumento en la presión de operación de la caldera
origina un mayor grado de humedad en los últimos pasos de la turbina. Este problema
puede solucionarse haciendo uso de recalentamiento, en donde el vapor a alta presión
procedente de la caldera se expande solo parcialmente en una parte de la turbina, para
volver a ser recalentado en la caldera. Posteriormente, el vapor retorna a la turbina, en
donde se expande hasta la presión del condensador. Un ciclo ideal con recalentamiento, y
su correspondiente diagrama temperatura-entropía aparece en la siguiente figura. Obsérvese
en esta figura que el ciclo Rankine con sobrecalentamiento solamente, sería más eficiente
que el ciclo con recalentamiento, si en el primero fuera posible calentar el vapor hasta el
estado 1' sin incurrir en problemas de materiales.

El ciclo Rankine con recalentamiento puede ayudar a elevar minimamente la eficiencia del
ciclo, pero se usa para alargar el tiempo de vida de la turbina. Idealmente podríamos usar
una cantidad infinita de recalentamientos para continuar elevando la eficiencia pero en la
practica solo se usan dos o tres, ya que la ganancia de trabajos es muy pequeña.

El diagrama T-s del ciclo Rankine ideal con re calentamiento y el esquema de la central
eléctrica que opera en es te ciclo se muestran en la fi gura.

El ciclo Rankine ideal con recalentamiento difiere del ciclo Rankine ideal simple en que el
proceso de expansión sucede en dos etapas. En la primera (la turbina de alta presión), el
vapor se expande isentrópicamente hasta una presión intermedia y regresa a la caldera
donde se re calienta a presión constante, por lo general hasta la temperatura de entrada de la
turbina de la primera etapa.

Después, el vapor se expande isentrópicamente en la segunda etapa (turbina de baja

presión) hasta la presión del condensador. De modo que la entrada de calor total y la salida
total de trabajo de la turbina en un ciclo de recalentamiento vienen a ser:

La incorporación de un recalentamiento simple en una central eléctrica moderna mejora la

eficiencia del ciclo en 4 o 5 por ciento, ya que se incrementa la temperatura promedio a la
cual el calor se transfiere al vapor.

5.5 TURBINAS DE GAS CON CICLO ABIERTO

Una turbina de gas, es una turbomáquina motora, cuyo fluido de trabajo es un gas. Como la
compresibilidad de los gases no puede ser despreciada, las turbinas de gas son
turbomáquinas térmicas. Comúnmente se habla de las turbinas de gas por separado de las
turbinas ya que, aunque funcionan con sustancias en estado gaseoso, sus características de
diseño son diferentes, y, cuando en estos términos se habla de gases, no se espera un
posible cambio de fase, en cambio cuando se habla de vapores sí.

Las turbinas de gas son usadas en los ciclos de potencia como el ciclo Brayton y en algunos
ciclos de refrigeración. Es común en el lenguaje cotidiano referirse a los motores de los
aviones como turbinas, pero esto es un error conceptual, ya que éstos son turborreactores
los cuales son máquinas que, entre otras cosas, contienen una turbina de gas.
La operación básica de la turbina de gas es similar a la máquina de vapor, excepto que en
lugar de agua se usa el aire. El aire fresco de la atmósfera fluye a través de un compresor
que lo eleva a una alta presión. Luego se añade energía dispersando combustible en el
mismo y quemándolo de modo que la combustión genera un flujo de alta temperatura. Este
gas de alta temperatura y presión entra a una turbina, donde se expande disminuyendo la
presión de salida, produciendo el movimiento del eje durante el proceso. El trabajo de este
eje de la turbina es mover el compresor y otros dispositivos como generadores eléctricos
que pueden estar acoplados. La energía que no se usa para el trabajo sale en forma de gases,
por lo cual tendrán o una alta temperatura o una alta velocidad. El propósito de la turbina
determina el diseño que maximiza esta forma de energía. Las turbinas de gas se usan para
dar potencia a aeronaves, trenes, barcos, generadores eléctricos, e incluso tanques.

Durante el paso del fluido de trabajo a través de una turbina de gas el primero le entrega
energía a la segunda, y durante este proceso el fluido se expande y disminuye su
temperatura. Podemos hacer un análisis termodinámico de este proceso haciendo un
balance de energía:

Esta ecuación es la primera ley de la termodinámica en propiedades específicas, pero a

diferencia de otras nomenclaturas el trabajo es considerado positivo si sale del volumen
de control, el cual en este caso contiene al fluido en su paso a través de la turbina; es la
velocidad, es la energía interna, es la presión, es la altura, es el calor transferido por
unidad de masa y es el volumen específico. Los subíndices se refieren a la salida y se
refieren a la entrada. Para simplificar nuestro trabajo haremos las siguientes
consideraciones:

 Consideraremos este proceso como adiabático.

 El cambio de energía potencial (gravitatoria) es despreciable debido a la baja

densidad de los gases.

Entonces de la primera ley de la termodinámica podemos deducir la expresión para obtener

el trabajo específico en función de las propiedades de entrada y salida de la turbina del
fluido de trabajo:

El término es la entalpía la cual se define como

En los últimos años se han eliminado muchas centrales de vapor destinadas a la producción
de energía eléctrica y se han reemplazado por turbinas de gas o por ciclos combinados. La
causa de este fenómeno es económica. Los rendimientos del ciclo Brayton son
sensiblemente superiores a los del ciclo de Rankine de vapor de agua. La causa reside en el
hecho de que el ciclo Brayton opera a temperaturas mayores que el Rankine

En esta ecuación Wmáx representa el trabajo teórico máximo que puede realizar un ciclo de
potencia reversible que opera entre las temperaturas extremas T y T0, siendo T0 la
temperatura del medio ambiente, intercambiando calor Q con el medio ambiente. Es
evidente que cuanto mayor sea el valor de T tanto mayor será Wmáx. Por otra parte, en el
ciclo Brayton no hay intercambio de calor, porque a diferencia del ciclo Rankine de vapor,
que es una máquina de combustión externa, el de la turbina de gas es una máquina de
combustión interna y no hay intercambio de calor entre los gases calientes de la combustión
y el fluido de trabajo. El único intercambio de calor ocurre en el regenerador, pero esto es
después de que el fluido de trabajo haya producido la mayor parte del trabajo útil en la
turbina. Puesto que constantemente se experimenta con nuevos revestimientos de turbina
que permitirían operar con temperaturas aún mayores, es de esperar que la brecha que
separa los rendimientos de ambos ciclos se agrande mas en el futuro.

Sobre un canal de conducción que debe ser aislante térmico y eléctrico, se colocan dos
placas de gran espesor, refrigeradas internamente por agua, y perpendicularmente los polos
de un electroimán superconductor de inducción mayor a 5 T. Al inyectar gases a alta
temperatura mezclados con metal gaseoso se conforma un plasma que al circular a gran
velocidad entre los polos genera C.C. de tensión menor a 100 v, pero de corrientes
superiores a los 30 KA. Como no tiene piezas móviles es de esperar un alto rendimiento ya
que intercalado en el esquema de una central de ciclo combinado elevaría el rendimiento de
la central al obtenerse mayores potencias con el mismo combustible. Actualmente el
desarrollo trata de mantener el plasma aislado del canal de conducción por medio de otro
campo magnético para evitar daños en aquel, ya que esta maquina debería funcionar como
central de base, aumentando la potencia instalada en centrales térmicas ya existentes.
Las leyes del movimiento del electrón en el campo magnético, permiten basar la teoría de
esta forma de generación. Es el conocido efecto Hall aplicado a un fluído que se lo llama
plasma, y está regida por la expresión:

f = e. ( v L B )

donde:

f = fuerza que solicita a un electrón en un campo magnético

e = carga de un electrón
v = velocidad del electrón en el plasma
L = expresión matemática del producto vectorial
B = inducción del campo magnético

En la figura se ve la instalación, en donde las referencias permiten conocer los principales

componentes de la instalación y la función que cumplen en el ciclo térmico.

CONCLUSIONES:

En las centrales térmicas de vapor, se utiliza la energía térmica del vapor de agua en una
turbina de vapor para accionar el generador. La caldera de vapor consume a su vez
combustibles convencionales, como petróleo, gas natural, hulla o lignito.

El Ciclo de Rankine es un ciclo termodinámico en el que se relaciona el consumo de calor

con la producción de trabajo.Este ciclo se concibe como un recurso para emplear las
características del agua como fluido de trabajo y manejar el cambio de fase entre líquido y
vapor.

El trabajo mecánico en un sistema mecánico ideal es reversible solo en ausencia de efectos

disipativos, es decir, los sistemas que actúan en forma puramente mecánica e ideal sin
generar o transferir calor son reversibles. El Primer Principio es absolutamente neutro con
respecto a esta cuestión que tiene tanta importancia, pero el Segundo Principio se ocupa
extensamente de ella.
Si queremos convertir trabajo en calor, siempre es posible convertir todo el trabajo en calor,
por ejemplo por rozamiento. En cambio no es posible convertir todo el calor en trabajo
operando en ciclos. Esto no está en conflicto con el Primer Principio, simplemente porque
dice algo que el Primer Principio ignora totalmente. Es por eso que se necesita el Segundo
Principio, que se ocupa de esta y otras cuestiones relacionadas con el sentido de las
evoluciones.