UNIVERSIDAD NACIONAL DE I N G E N I E RÍA

Facultad de Ingeniería Ambiental

Departamento de Estudios Generales

LABORATORIO n°8
“FABRICACIÓN DE BIODIESEL”

OBJETIVO GENERAL:
Aplica el proceso de esterificación y trans-esterificación para fabricar biodiesel y
glicerina.

Objetivos Operacionales:
a) Entiende la separación de fases líquido-líquido,
b) Analiza el proceso de alcoholisis que ocurre mediante el mecanismo de
transferencia de masa,
c) Utiliza el proceso de alcoholisis para el reciclado de aceites vegetales residuales
y así incrementar su valor agregado,
d) Aplica el proceso de catálisis homogénea en la reacción de alcoholisis. Aplica
el principio de Le-Chatelier en la reacción reversible de trans-esterificación.

FUNDAMENTO TEORICO

El biodiesel es un combustible sintético líquido biodegradable derivado de fuentes

renovables y se puede obtener por diferentes procesos químicos tales como: el craqueo
térmico o pirolisis, la esterificación o la transesterificación. Se puede producir a partir de
grasas animales o aceites vegetales existiendo decenas de especies vegetales en el
Perú. El biodiesel sustituye total o parcialmente al diesel o gasóleo del petróleo en
motores, a combustión interna con ignición por compresión del ciclo diesel, de
automóviles, camiones, tractores, camionetas, etc.; o estacionarios (generadores de
electricidad, calor, etc. Se puede usar puro o mezclado al diesel en diversas proporciones.
La mezcla de 2% de biodiesel al diesel se llama el B2 y así sucesivamente, hasta el
biodiesel puro, denominado de B100.
Proceso de transesterificación: El aceite se somete al proceso de “transesterificación”,
donde se hidrolizan los enlaces ester de los triglicéridos, obteniendo nuevos esteres con
los ácidos grasos liberados en la hidrólisis y un alcohol que se utiliza como reactivo. El
proceso se realiza en presencia de un catalizador, normalmente sosa o potasa, y a una
temperatura moderada de unos 60°C. En realidad, se trata de algo muy parecido a la
elaboración del jabón casero. De hecho, durante la elaboración del biodiesel se obtiene
el principal compuesto de estos jabones: la glicerina, que es un subproducto de gran valor
agregado y con múltiples usos comerciales en los sectores químico, agrario y alimentario.
El rendimiento de este proceso es alto: a partir de una tonelada de aceite, 156 kg de
metanol y 9.2 kg de potasa se pueden obtener 956 kg de biodiesel y 178 kg de glicerina
sin refinar, además de recuperar 23 kg de metanol. Las principales variables que influyen
en el rendimiento, conversión y cinética de la reacción de transesterificación son la calidad
de la materia prima, el tipo y cantidad de catalizador, el tipo de alcohol, la relación molar
alcohol/aceite y las condiciones de reacción como temperatura, presión y agitación.
Reacciones de transesterificación de triglicéridos: Es el método más utilizado
comercialmente para la obtención de biodiesel (alcohólisis). Que es la reacción de las
moléculas de triglicéridos (el número de átomos de las cadenas está comprendido entre
15 y 23, siendo el más habitual de 18) con alcoholes de bajo peso molecular (metanol,
etanol) para producir esteres y glicerina (utilizada en la industria cosmética, alimentaria,
farmacéutica, etc). La reacción de transesterificación se desarrolla en una proporción

Guía del 8° laboratorio de Química II – Dr. Hugo Chirinos 1

estequiometria de alcohol a triglicérido de 3 a 1, reaccionando 1 mol de triglicérido con 3
moles de alcohol (aunque se añade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la
reacción hacia la formación del ester). El triglicérido es el principal componente del aceite
vegetal o la grasa animal. Además, la formación de la glicerina, inmiscible con los esteres
metílicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reacción hacia la derecha,
alcanzándose conversiones cercanas a 100%. La principal reacción que transforma las
moléculas de triglicéridos, grandes y ramificadas, en moléculas de ésteres alquílicos,
lineales, no ramificadas, de menor tamaño y muy similar a las del diesel se muestra a
seguir:

En las reacciones, R1, R2 y R3 son cadenas generalmente largas de ácidos grasos. Los
ácidos grasos que se presentan con mayor frecuencia en las grasas y aceites son:
Ácido palmítico CH3 – (CH2)14 – COOH (16 carbones, saturado)
Ácido esteárico CH3 – (CH2) 16 – COOH (18 carbones, saturado)
Ácido oleico CH3 – (CH2)7 – CH = CH – (CH2)7 – COOH (18 carbones 1 doble enlace,
insaturado)
Ácido Linoléico CH3–(CH2)4–CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH (18 carbones más
doble enlace)
En la reacción de transesterificación tienen lugar tres reacciones reversibles y
consecutivas. El triglicérido es convertido consecutivamente en diglicérido, monoglicérido
y glicerina.

Mecanismo de reacciones reversibles en la trans-esterificación de triglicéridos.

En la reacción de transesterificación se utiliza un catalizador para aumentar la velocidad
de reacción y el rendimiento final. Los catalizadores pueden ser ácidos homogéneos
(H2SO4, HCl, H3PO4), ácidos heterogéneos (Zeolitas, Resinas Sulfónicas, SO 4/ZrO2),
básicos heterogéneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), básicos homogéneos (KOH, NaOH)
o enzimáticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas); de todos ellos, los
catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogéneos
básicos ya que actúan mucho más rápido y además permiten operar en condiciones
moderadas. Cuando se utiliza un catalizador ácido se requieren condiciones de
temperaturas elevadas y tiempos de reacción largos, por ello es frecuente la utilización
de derivados de ácidos más activos. Sin embargo, la utilización de álcalis, implica que los
glicéridos y el alcohol deben ser anhidros (<0,06 % v/v) para evitar que se produzca la
saponificación. Además, los triglicéridos deben tener una baja proporción de ácidos
grasos libres para evitar que se neutralicen con el catalizador y se formen también
jabones.

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Entre las reacciones secundarias que se pueden dar son las siguientes: Reacción de
saponificación y Reacción de neutralización de Ácidos grasos libres.
El triglicérido reacciona con el catalizador básico, consumiendo éste, en presencia de agua
dando lugar a la formación de jabones (reacción de saponificación), como se observa en la
siguiente reacción:

Parámetros de proceso:
Acidez y humedad - Los contenidos de ácidos grasos y de humedad son los parámetros
determinantes de la viabilidad del proceso de transesterificación del aceite vegetal. Para
que se realice la reacción completa se necesita un valor de ácidos grasos libres (Free
Fatty Acid – FFA), menor al 5%. Cuanto más alto es la acidez menor es la conversión.
Tipo de catalizador: Si el aceite usado tiene un alto grado de FFA y elevada humedad los
catalizadores ácidos son los más adecuados. Estos ácidos pueden ser sulfúrico, fosfórico
o ácido sulfónico orgánico. En los procesos de metanólisis alcalina los principales
catalizadores usados han sido el hidróxido potásico y el hidróxido de sodio. El proceso se
lleva a cabo si aparecen iones de metóxido en la reacción intermedia. Los hidróxidos
alcalinos térreos, alcóxidos y óxidos catalizan la reacción más lentamente. Aunque el
proceso de transesterificación, con catalizadores alcalinos, tiene una conversión muy alta
en un periodo más corto de tiempo, presenta algunos inconvenientes: el catalizador debe
ser separado del producto final, la recuperación del glicerol puede resultar difícil, el agua
alcalina resultante del proceso debe ser tratada y los FFA y el agua afectan a la reacción.
Relación molar de alcohol / aceite y tipo de alcohol: La relación estequiometrica requiere
tres moles de alcohol y un mol de triglicérido para producir tres moles de esteres y un mol
de glicerol. La transesterificación es una reacción reversible gobernada por el proceso de
equilibrio químico que necesita un exceso de alcohol para conducir la reacción al lado
derecho. Para una conversión máxima se debe utilizar una relación molar de 6:1. En
cambio un valor alto de relación molar de alcohol afecta a la separación de glicerina
debido al incremento de solubilidad. Cuando la glicerina se mantiene en la solución hace
que la reacción revierta hacia la izquierda, disminuyendo el rendimiento de los esteres.
Cinética de la reacción: En los primeros 10 minutos se observa un viraje de color de la
mezcla dentro del reactor que indica que está ocurriendo la 1° etapa de iniciación de la
reacción de transesterificación y que está controlado por el mecanismo de transferencia
de masa seguida rápidamente de la propagación de la reacción, dominada por la cinética.
En seguida, la 2° etapa de la reacción más lenta que la primera, continúa hasta alcanzar
el equilibrio químico. La reacción de transesterificación termina después de 45 minutos.
Reacciones competitivas: son indeseables, una de las reacciones que compite con la
reacción de transesterificación, se produce cuando la materia prima tiene un alto
contenido de FFA, los cuales reaccionan más rápidamente que los triglicéridos que
pueden hacerlo con el hidróxido de sodio, formando jabones. También, se forman jabones
cuando la materia prima tiene agua, la formación de jabón inhibe la reacción de
transesterificación.
Balance de masa: Para realizar un balance de masa y estimar las cantidades necesarias
de materias primas que se requieren para obtener biodiesel, se puede realizar un análisis
considerando que los triglicéridos (aceite o grasa), son trioleina pura, en este caso se
tiene:

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La reacción es reversible y para asegurar un máximo rendimiento será necesario
adicionar un 100% de metanol o en su defecto remover uno de los productos, en este
caso es más efectivo retirar la glicerina que se va al fondo a medida que va transcurriendo
la reacción. Con la base de 100 g. de aceite, y 100% de exceso de metanol se procede:
Preparación del alcoholato: El alcohol primario se mezcla con el catalizador básico
ocurriendo la siguiente reacción química siendo fundamental el control de esta reacción
para la formación del alcoholato:
OH   H 3CO  H  H 2O  H 3CO 
En la reacción, el electrón del anión hidróxido ataca el hidrógeno de la hidroxila del
metanol, rompiendo el enlace O-H, produciendo agua y el anión metóxido. El metóxido, a
su vez, es el catalizador propiamente dicho para la producción de esteres lineales
(biodiesel). Su electrón en exceso ataca las moléculas del aceite vegetal o animal,
desprendiendo la glicerina. Paralelamente, la hidroxila en equilibrio y el metóxido
compiten entre sí, forzando una reacción no deseada de saponificación.
Operaciones unitarias de separación de los productos de la reacción: para separar los
productos de la reacción de transesterificación se usan técnicas de separación de fases
de líquidos inmiscibles tales como la decantación o centrifugación.
La técnica de decantación se basa en la separación gravitacional de las fases líquidas
promovida por la diferencia de densidades entre la fase éster (0.87g/ml) y la glicerina
(1.26g/ml). Una partícula de éster está sujeta a dos fuerzas verticales opuestas, una es
de empuje y la otra es el propio peso de la partícula, cuya resultante es mucho mayor a
la fuerza de atracción entre las partículas. Esta técnica de separación es muy lenta
llevando 4 a 8 h para conseguir separar completamente la glicerina del biodiesel.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS

Materiales por grupo de trabajo: Equipos

 Vasos de precipitado de 200ml y 100ml Cromatógrafo de gases
 Agitador mecánico y magnético
 Mechero de bunsen Reactivos:
 Rejilla metálica  Alcohol (metílico grado absoluto)
 Luna de reloj del tamaño de la boca del  Aceite comestible (usado y limpio)
vaso de precipitado  Hidróxido de sodio o potasio (en
 Trípode pellets)
 Pera de decantación
 Termómetro de mercurio (0-100ºC) .

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PROCEDIMIENTO

Determinación del índice de acidez: se disuelve 1g de aceite en 10mL de alcohol

isopropílico a 60°C (también se pude usar etanol), se adicionan 3 gotas de disolución de
fenolftaleína y se titula con disolución de KOH 0,1M hasta coloración débilmente rosa que
persiste durante escasos segundos.
La cantidad de KOH a utilizar debe ser aquella que no solo permita la catálisis de la
reacción sino también, neutralizar los ácidos grasos libres del aceite, por lo que hay que
tener en cuenta que para aceites con un índice de acidez inferior a 5% un 1% p/p de
catalizador es adecuado siempre y cuando se mantengan constantes los demás
parámetros de reacción; para aceites con una acidez mayor que cinco, la cantidad extra
de catalizador que se debe agregar, puede calcularse considerando que por cada mL de
solución de KOH 0,1M necesaria para neutralizar una acidez por encima del 5% equivale
a 1g de catalizador por 1000g de aceite a ensayar.

Ecuación para calcular el grado de acidez y el índice de acidez

Reacción de transesterificación:

1. Pesar 100g de aceite de soya en el vaso de 250mL limpio y seco, calentar con
agitación lenta hasta 60ºC controlado con el termómetro de mercurio y mantener
temperatura constante.
2. Pesar 1g de KOH y disolver en 30mL de alcohol metílico en otro vaso de 100mL.
manteniendo agitación constante y a temperatura ambiente, utilizando el agitador
magnético, tape el vaso con la luna de reloj para evitar la evaporación del alcohol.
3. Cuando se disuelve todo el KOH en el alcohol, mézclelo rápidamente con el aceite
usado que está en el vaso de 250mL y a temperatura de 60°C, mantener agitación
fuerte, utilizando el agitador mecánico durante 45min. Hasta completar la reacción de
transesterificación.
4. Transcurrido el tiempo se transfiere el producto de la reacción a la pera de decantación.
Anotar sus observaciones.
5. Inmediatamente se observa separación de dos fases líquidas. Retire el estrato inferior
de la pera de decantación y péselo. Anote los resultados.
6. Retire el estrato superior y péselo. Anote los resultados.

CUESTIONARIO

1. A qué se denomina biodiesel?

2. A qué se denomina proceso de esterificación y transesterificación?
3. Qué riesgos químicos se presentan en la fabricación del biodiesel?
4. Por qué hay que adicionar un exceso de alcohol?, explique.
5. La glicerina es un sub-producto en la fabricación de biodiesel. Explique las reacciones

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 químicas.
6. Cuáles son los análisis que se realizan en el biodiesel para ser utilizado como
combustible?
7. Qué control químico se realiza en los aceites usados y cuál es la metodología de
análisis?
8. Qué cuidados son necesarios para evitar el agua en la fabricación de biodiesel y
porque?

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