UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERÍA
INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

HIDROMETALURGIA MET 213

LIXIVIACIÓN DE MANGANESO POR

AGITACIÓN A PARTIR DE
PIROLUSITA

Estudiante: Univ. Villca Aro Nemy

Docente: Ing. Agustín Cárdenas Revilla
Auxiliar: Univ. Jorge Quispe Aguirre
Fecha: 06 – oct - 2017

La Paz – Bolivia
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RESUMEN
Para lixiviar pirolusita por agitación usamos el equipo que contiene un magneto que
ayuda a este fin, a la vez acondiciona la temperatura de la pulpa. La solución a ser
agitada para ser lixiviada se preparó con el mineral de dióxido de manganeso, ácido
oxálico y ácido sulfúrico produciéndose una reacción cuyos productos son dióxido de
carbono, sulfato de manganeso y agua. Cabe mencionar que la reacción de agregar el
reductor, el ácido oxálico, es una reacción muy efervescente; culminando con la práctica
se procedió a filtrar esta pulpa formada obteniendo el licor rico en manganeso, en este
caso particular este licor resultó ser de un color diferente al rosado característico.

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LIXIVIACIÓN DE MANGANESO POR AGITACIÓN A PARTIR DE

PIROLUSITA

1. INTRODUCCIÓN
El dióxido de manganeso, es por lo general poco soluble en ácido sulfúrico y
mineral con alto contenido de manganeso, es por ello que se lixivia con ácido
oxálico que es un reductor de la pirolusita, y para mejorar el contacto superficial de
los reactivos se obta por la lixiviación por agitación empleando un equipo que no
solo produce la agitación, además aumenta la temperatura de la pulpa, eto para
mejorar el contacto superficial del mineral con la solución.

2. OBJETIVOS
2.1.Objetivo General
 Lixiviar manganeso por agitación a partir de dióxido de manganeso
(pirolusita).

2.2.Objetivo Específico
 Obtener la PLS rica en manganeso y por análisis químico apreciar el
contenido de manganeso por litro de solución.

 Filtar la solución y secar las colas para el análisis químico correspondiente

y apreciar el porcentaje de recuperación.

3. FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1. Lixiviación por agitación

La lixiviación por agitación requiere que el mineral esté finamente molido,

aumentando el área expuesta. La agitación disminuye el espesor de la capa límite y
maximiza el área de la interface gas-líquido. Se utiliza preferentemente para minerales
no porosos o que produzcan muchos finos y especialmente en la disolución de
especies que requieren drásticas condiciones de operación. Se aplica a minerales de
leyes altas, que justifican la molienda, o bien a concentrados o calcinas de tostación,
que por sus menores volúmenes permiten justificar el gasto de una agitación, a
cambio de una mayor recuperación y de un menor tiempo de proceso.

El proceso de agitación funciona muy bien para minerales con tamaños inferiores a 150
µm, existiendo operaciones que trabajan con minerales a d80 inferiores a 45 µm. Tamaños
mayores incrementan el desgaste de las paletas de agitación por efecto de la abrasión y
existe mayor dificultad de mantenerlos en suspensión. La densidad de pulpa utilizada varía

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entre 35–50% de sólidos, dependiendo del tamaño de las partículas, la gravedad específica
y la presencia de minerales que incrementan la viscosidad de la pulpa, como las arcillas.

Considerando que existen otros factores que influyen en ete tipo de lixiviación
como:

o la temperatura
o porcentaje de sólidos
o velocidad de agitación
o tamaño de partícula del sólido

3.2. La pirolusita

La pirolusita es un mineral del grupo de los óxidos. Químicamente es dióxido de

manganeso, que puede presentar una gran cantidad de hábitos cristalinos, aunque en
general se presenta en forma de agregados cristalinos fibrosos.

El nombre procede del griego, piro es fuego y lousis es lavadura, ya que en la

antigüedad se usaba para quitar el color verdoso que le daba al vidrio la presencia de
componentes de hierro.

La pirolusita es un óxido de manganeso clasificada dentro del grupo del rutilo,

minerales que cristalizan en el sistema tetragonal clase ditetragonal dipiramidal, con
fórmula general M4+O2, donde M es un metal (Ti, Pb, Sn, Ge, etc.). Es de color
negro a gris, con brillo metálico (mate cuando es masiva) y raya negra a negra
azulina. La dureza varia de 6 a 6,5, pero puede bajar incluso a 2 cuando es masiva.

Usualmente se encuentra en forma de agregados masivos terrosos o pulverulentos,

como agregados fibrosos, agregados de cristales aciculares y más raramente como
botroides, cristales prismáticos, columnares o tabulares. Existe aún la creencia de

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que las dendritas de óxidos de manganeso son pirolusitas. Sin embargo no se han
encontrado pirolusitas dendritas en ningún lugar del mundo, siendo estas formadas
por birnessita, coronadita, criptomelana, hollandita, romanèchita, todorokita u otros
óxidos de manganeso, siendo estas indistinguibles visualmente e incluso presentan
problemas con la difracción de rayos X. La variedad de pirolusita conocida como
polianita corresponde a un pseudomorfismo de manganita pseudoortorrómbica (la
manganita tiene en realidad una estructura monoclínica).

Muy común en todo el mundo y, junto con la rodocrosita, son la

principal mena del manganeso. La extracción de manganeso de la pirolusita se lleva
a cabo por electrólisis.

El manganeso es un metal muy valorado estratégicamente, pues es un componente

del acero y otras aleaciones tales como el bronce-manganeso. Como es un
agente oxidante se usa para la fabricación de cloro y desinfectantes(permanganatos).
También se usa para la decoloración del vidrio, pues cuando se mezcla con el vidrio
fundido se oxida el hierro ferroso a hierro férrico, con lo que desaparecen los
colores verdosos y marrones que tendría el vidrio.

Se usa también como material colorante en la fabricación de pinturas verde y violeta

y en tintes para telas, así como para dar colores violeta o ámbar
a azulejos y cerámica. La variedad polianita se suele extraer en centroeuropa.
Enormes depósitos de pirolusita se están explotando en Georgia, en
el Decán (India), Brasil, Ghana y Sudáfrica. En España hay importantes yacimientos
en Asturias y Huelva.

En Bolivia la comercialización de minerales de manganeso (pirolusita, psilomelano)

se hace interesante cuando estos son casi puros, presentando por tanto tenores de
manganeso elevados. Los yacimientos encontrados en nuestro país se caracterizan
por ser de dos tipos:

Tipo A. Yacimientos con bajo contenido de manganeso (menor a 20%). Tipo B.

Yacimientos con alto contenido de manganeso (mayor a 20%), pero con alto
contenido de impurezas. Por lo que su comercialización no es posible. Estudios
realizados con minerales de manganeso.

Tipo B mediante lixiviación directa en medio ácido, han reportado problemas

debido a la formación de precipitados de , por lo que se propone la

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recuperación2difícil filtración de manganeso de estos yacimientos mediante un

proceso de reducción carbotérmica para obtener MnO, y posteriormente lixiviar el
producto en medio ácido en ausencia de un agente oxidante. En la etapa de
lixiviación, se propone además estudiar la aplicación de las aguas ácidas de mina
como agentes de lixiviación. Es conocido que la formación de las aguas ácidas de
mina obedece a un proceso natural de oxidación de minerales sulfurados en
presencia de oxígeno y agua y que es catalizado por microorganismos del genero
Thiobacillus.

Esta formación está descrita de acuerdo a la siguiente reacción general:

MeS + 2 H2O + 5O2 MeSO4 + 2 H2SO4

Estas aguas ácidas, denominadas en nuestro medio como “aguas de copajira”, se

constituyen hoy en día en una de las principales fuentes de contaminación del medio
ambiente en varias regiones mineras de nuestro país, debido a que se caracterizan
por presentar una serie de metales. Por3pesados tóxicos disueltos y ser fuertemente
ácidas tanto, su aplicación en la lixiviación del producto de reducción, permitiría
mitigar su efecto potencial de contaminación.

Datos generales

Fórmula: MnO2
Sistema de
cristalización: Tetragonal
Lustre: Submetálico
Color: Gris acero, gris hierro o
gris azulado
Dureza: 2-2,5
Rareza: común
Características distintivas: Hábito, brillo, dureza, color y raya
Grupo de minerales: Grupo del Rutilo

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3.3. Reductores de pirolusita

En el siglo XIX España era uno de los principales productores mundiales de mineral
de Manganeso y cuando empieza a utilizarse este metal en la industria siderúrgica,
España era el principal abastecedor del mercado mundial, considerándose sus
yacimientos como los más importantes del mundo. Pero esta situación fue
cambiando durante el siglo XX y los minerales españoles se fueron devalorizando,
debido entre otras razones a que estos minerales presentaban muchos inconvenientes
en los tratamientos pirometalúrgicos tradicionales por ser muy siliciosos y de baja
ley. Se realizó entonces en el CENIM un exhaustivo estudio sobre diferentes
procesos hidrometalúrgicos, utilizando las plantas anteriormente mencionadas,
definiéndose como el más apropiado para el beneficio de esos minerales pobres, la
lixiviación de la pirolusita (MnO2) con ácido sulfúrico y pirrotita (sulfuro ferroso).

El MnO, que se obtiene en el proceso de la reducción con carbón, se lixivia con una
solución de ácido sulfúrico de acuerdo a la siguiente reacción:

MnSO4 + H2O (5)MnO + H2SO4

La reacción iónica de la disolución sería:

MnO + 2 H+ + 2 e- Mn2+ + 2 H2O E0 = - 0.727 - 0.0591 pH

el Mn2+ es estable en pH ácidos en el sistema Mn – H2O. El MnO puede ser

disuelto en soluciones ácidas, sin la presencia de un agente oxidante, mientras que el
MnO2, requiere para su disolución en medio ácido de la presencia de un agente que
se oxide y permita la reducción del Mn4+.

Es una reacción exotérmica por lo que desprende calor durante la reacción. La

reacción global nos indica la generación de CO2, sin embargo esta etapa debe ser
viable siempre que el gas producido se utilice de materia prima para la producción
sintética de ácido oxálico. Como esta reacción es oxidación – reducción lo más
conveniente es expresarlo de la siguiente manera:

2e + 4 H++ MnO2 → Mn+2 + 2 H2O E1 0 = +1.23 volts

𝐶2𝑂4−2 → 2 𝐶𝑂2 + 2 𝑒 E2 0 = +0.49 volts

Hallando el potencial tenemos: ∆𝐸 = 0.74 𝑣𝑜𝑙𝑡𝑠

Se pudo verificar que la reacción de oxidación – reducción es espontánea la cual

indica que ocurre la reacción. En los sistemas de lixiviación es importante tomar en

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cuenta la termodinámica de la estabilidad de las especies que se están formando y

los Diagramas de Eh – pH nos permite tener una idea general de las zonas de
estabilidad de los elementos y compuestos que se están formando.

4. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

4.1. Equipos, Materiales y Reactivos

Los equipos, materiales y reactivos que se emplearon en laboratorio se detallan en
la siguiente tabla:
Nº Nombre Observación
1 Ácido oxálico H2C2O4
2 Ácido sulfúrico H2SO4
3 Dióxido de manganeso MnO2
4 Agua destilada H2O
5 Vaso de precipitado 500ml
6 Varilla vidrio
7 Probeta
8 Piseta
9 Soporte universal
10 Papel filtro
11 Balanza Analítica
12 Equipo de agitación

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13 Termómetro
14 Embudo

4.2. Procedimiento Experimental

La secuencia del desarrollo del laboratorio se indica en el siguiente flujograma.
Mineral de
Manganeso
(preparado)
Ácido oxálico Solución de ácido
sulfúrico al 20%

Agitación
con el
magneto

Filtración

PLS Colas

Análisis químico por Mn Análisis químico por Mn

4. DATOS ADQUIRIDOS
De acuerdo a los resultados del análisis químico de la LPS obtenida, ley de cabeza y
de las colas del filtrado, se tiene lo siguiente:

% Mn
Cabeza 40,56
Colas 19,54

g/l Mn
PLS 1 40,05
PLS 2 42,25

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5. BIBLIOGRAFÍA

 Microsoft Encarta 2009. 1993-2008 Microsoft Corporation.

 Daniel W. Kappes, Cassiday& Associates, Precious Metal Heap Leach
Design and Practice Reno, Nevada.
 Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 2, N." 1, 1982
 http://www.revistasbolivianas.org.bo/pdf/rmuto/n24/n24_a06.pdf

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