ECUACION DE CLAPEYRON

Clapeyron en 1834 fue quien obtuvo primero la ecuación de termodinámica que

relaciona la presión de vapor de una sustancia con la variación de temperatura

De la segunda ley de termodinámica se sabe que la energía libre de 1 mol del

líquido es igual a la energía libre de 1 mol de su vapor

ΔG = Gvapor – Gliquido = 0 …………(1)

Gvapor = Gliquido ……………………………(2)

Y para una variación infinitesimal :

δGvapor = δGliquido ……………………..(3)

Además se sabe que

δG = VδP – SδT…………………(4)

Sustituyendo la ecuación (4) en (3):

VvδP – SvδT = VLδP – SLδT

(Vv – VL ) δP = (Sv – SL ) Δt

𝜕𝑃 𝑆𝑣 – 𝑆𝐿
=
𝜕𝑇 Vv – VL
𝜕𝑃 ∆𝑆
= … … … … … . . (5)
𝜕𝑇 ∆𝑉
q
A temperatura constante : ΔS = donde q para un proceso de cambio de
𝑇
estado físico que se realiza a presión constante es la entalpia del proceso , en
este caso seria la entalpia de vaporización ( ΔHvap) o calor latente de vaporización
( λv) entonces la ecuación (5) quedaría de la siguiente manera:

𝑑𝑃 𝛥𝐻𝑣𝑎𝑝 𝜆𝑣
= = … … … … (6)
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉 𝑇∆𝑉
De la expresión (ΔV = Vvap – Vliq ) clapeyron considero que cuando la temperatura
esta alejada del punto critico el volumen del liquido es muy pequeño a
comparación del vapor lo cual seria despreciable

ΔV = Vvap

A demás suponiendo que el gas obedezca a condiciones ideales se deduce los

siguiente :

𝑅𝑇
Vvap = …………. (7)
𝑃

Sustituimos la ecuación (7) en (6)

𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑃
= … … … … … . (8)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
Ordenando la ecuación (8) procedemos a integrar

𝑑𝑃 𝜆𝑣 𝑑𝑇
∫ = ∫ 2
𝑃 𝑅 𝑇
𝜆𝑣
ln 𝑃 = − + 𝐶 … … … (9)
𝑅𝑇
La ecuación (9) es para un proceso indefinido ahora lo haremos para un proceso
definido:
𝑃2
𝑑𝑃 𝜆𝑣 𝑇2 𝑑𝑇
∫ = ∫
𝑃1 𝑃 𝑅 𝑇1 𝑇 2

𝑃2 𝜆𝑣 1 1
ln = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇1 𝑇2

finalmente la ecuacion de Clapeyron para un proceso definido quedaría de la

siguiente manera :

𝑃2 𝜆𝑣 𝑇2 − 𝑇1
𝑙𝑛 = ( ) … … … . (10)
𝑃1 𝑅 𝑇1 × 𝑇2