En base a los datos y mediciones realizados en el laboratorio se obtiene:

Tabla 1: Datos obtenidos experimentalmente

NOMBRE SOLUCION SUSTANCIA VOLUMEN VOLUMEN PESO PICNOMETRO PESO PICNOMETRO
1(%V/V) ACETATO DE CICLOHEXANO SECO(g) + MUESTRA(g)
ETILO (mL) (mL)
Laura 1 100% 10 0 8,6331 13,2087
Muñoz
Laura 2 90% 9 1 8,6331 13,131
Muñoz
Laura 3 80% 8 2 8,6331 13,0822
Muñoz
Laura 4 70% 7 3 8,6331 12,9951
Muñoz
Andres 5 60% 6 4 8,7625 12,9152
Ramirez
Andres 6 50% 5 5 8,7625 12,8972
Ramirez
Andres 7 40% 4 6 8,7625 12,8365
Ramirez
Andres 8 30% 3 7 8,7625 12,7552
Ramirez
Andres 9 20% 2 8 10,4315 14,6637
Soto
Andres 10 10% 1 9 10,4315 14,7108
Soto
Andres 11 0% 0 10 10,4315 14,7625
Soto

Tabla 2: Datos picnómetros

No. PICNOMETRO PESO PICNOMETRO PESO PICNOMETRO +

SECO (g) AGUA (g)
1 8,6331 13,782
2 8,7625 13,734
3 10,4315 15,9059
Teniendo en cuenta la Tabla 2 se halla la masa del agua en cada picnómetro, restando el (peso del
picnómetro + Agua) menos el (peso del picnómetro seco), así:

-Para el picnómetro 1: 13,782g - 8,6331g = 5,1489g H2O

- Para el picnómetro 2: 13,734g – 8,7625= 4,9715g H2O

- Para el picnómetro 3: 15,9059g – 10,4315g= 5,4744g H2O

Densidad del agua a 26,8°C (Temperatura del laboratorio) = 0,99659 g/mL

Entonces los volúmenes correspondientes a cada picnómetro resultarán de multiplicar la masa del
agua en cada picnómetro por el inverso de la densidad del agua, así:

-Para el picnómetro 1: (5,1489g H2O) * (1mL/0,99659g H2O) = 5,166517826 mL

- Para el picnómetro 2: (4,9715g H2O) * (1mL/0,99659g H2O) = 4,988510822 mL

- Para el picnómetro 3: (5,4744g H2O) * (1mL/0,99659g H2O) = 5,493131579 mL

Posteriormente se halla la densidad de cada sustancia tomando solo las soluciones en las que se
encontraban estas sustancias solas, es decir, para el acetato de etilo en el tubo 1 (en la Tabla 1 como
solución 1) no se encontraban el solución el acetato de etilo y el ciclohexano, sino solo el acetato de
etilo. Del mismo modo para el ciclohexano en el tubo 11 (en la Tabla 1 como solución 11) solo se
encontraba este componente. Teniendo esto en cuenta:

-Para el Acetato de etilo (ac), (tubo 1):

La masa de este se encuentra tomando de la Tabla 1, el peso del picnómetro + la muestra, y se le

resta el peso del picnómetro vacío:

mac = 13,2087g – 8,6331g = 4,5756g ac

El volumen será el del picnómetro con el cual se midió la muestra (picnómetro 1): 5,16651826 mL

De esta manera la densidad del acetato de etilo = 4,5756g ac/5,16651826 mL = 0,8856255 g ac/mL

-Para el Ciclohexano (CH) (tubo 11):

La masa de este se encuentra tomando de la Tabla 1, el peso del picnómetro + la muestra, y se le

resta el peso del picnómetro vacío:

mCH = 14,7625g – 10,4315g = 4,331g CH

El volumen será el del picnómetro con el cual se midió la muestra (picnómetro 3)= 5,493131579mL

De esta manera la densidad del ciclohexano = 4,331g CH/5,493131579mL = 0,7884392 gCH/mL

Se continua el procedimiento encontrando las fracciones molares de las dos sustancias de la

siguiente manera:

Volumen de i * (densidad del i) * (1/Peso Molecular del i) = n mol i

Volumen de j * (densidad del j) * (1/Peso Molecular del j) = m mol i

Xi = n mol i/(n mol i + m mol j) ; Xj = m mol j/(n mol i + m mol j)

-En la solución 1:

10mL ac * (0,8856255g ac/mL ac) * (1mol ac/88,11g ac) = 0,10051362 mol ac

0mL CH * (0,7884392g CH/mL CH) * (1 mol CH/84,16g CH) = 0 mol CH

Xac = (0,10051362 mol ac) / (0,10051362 mol ac + 0 mol CH) = 1

XCH = (0 mol CH) / (0,10051362 mol ac + 0 mol CH) = 0

De esta misma manera se calculan las fracciones molares de cada solución. Estos datos se
calcularán en la Tabla 3.

CÁLCULO DEL VOLUMEN IDEAL: Vid = ∑ 𝑿𝒊𝑽𝒊

Vid = Xi * (1/ densidad i) * (Peso molecular i) + Xj * (1/ densidad j) * (Peso molecular j)

i:acetato de etilo; j:ciclohexano

-En la solución 1:

Vid = 1 * (1mL ac / 0,8856255g ac) *(88,11g ac/ 1mol ac) + 0 * (1mL CH / 0,7884392g CH) *(84,16g
CH/ 1mol CH)

Vid = 99,48900377 mL/mol

De esta misma manera se calculan los volúmenes molares ideales de cada solución. Estos datos se
calcularán en la Tabla 3.

CÁLCULO DE LA DENSIDAD DE LA MEZCLA PARA HALLAR VOLUMEN REAL VR

Para este cálculo es necesario encontrar primero la densidad de cada solución, para así el inverso
de esta multiplicarlo por el peso molecular promedio, encontrando así el volumen real de la
respectiva solución.

Densidad de la mezcla: ρmix = ((peso del picnómetro + muestra) – peso del picnómetro vacío) /
Volumen del picnómetro utilizado para esa muestra)

VR = (1/ ρmix ) * (Xac * (Peso molecular ac) + XCH * (Peso molecular CH))

-En la solución 1:

ρmix = (13,2087g – 8,6331g) / 5,1665178258mL = 0,885625513 g mix /mL

VR = (1 mL/ 0,885625513 g mix) * (1 * (88,11 g ac/mol) + 0 * (84,16 g CH/mol))

VR = 99,48900377 mL/mol
 De esta misma manera se calculan los volúmenes molares reales de cada solución. Estos datos se
calcularán en la Tabla 3.

CÁLCULO DE VOLÚMEN EN EXCESO: VE = VR - Vid

-En la solución 1:

VE = 99,48900377 mL/mol - 99,48900377 mL/mol

VE = 0 mL/mol

De esta misma manera se calculan los volúmenes molares en exceso de cada solución. Estos datos
se calcularán en la Tabla 3.

Tabla 3. Es una continuación de la Tabla 1: Resultados experimentales

SOLUCI MOLES MOLES X(acetato X(ciclohex VOLUME PESO DENSIDA VOLUME VOLUME
ÓN ACETATO CICLOHEX de etilo) ano) N IDEAL MOLECUL D N REAL N EXCESO
DE ETILO ANO (mL/mol) AR SOLUCIÓ (mL/mol) (mL/mol)
PROMEDI N (g/mL)
O (g/mol)
1 0,100513 0 1 0 99,48900 88,11 0,885625 99,48900 0
621 377 513 377
2 0,090462 0,009368 0,906157 0,093842 100,1696 87,73932 0,870586 100,7818 0,612177
259 336 667 333 928 278 37 705 66
3 0,080410 0,018736 0,811022 0,188977 100,8597 87,36353 0,861140 101,4509 0,591157
897 672 377 623 604 839 937 178 438
4 0,070359 0,028105 0,714567 0,285432 101,5594 86,98254 0,844282 103,0254 1,466010
535 008 223 777 016 053 387 118 171
5 0,060308 0,037473 0,616764 0,383235 102,2688 86,59621 0,832452 104,0253 1,756559
172 344 547 453 172 996 84 764 201
6 0,050256 0,046841 0,517585 0,482414 102,9882 86,20446 0,828844 104,0055 1,017374
81 68 911 089 133 435 549 877 38
7 0,040205 0,056210 0,417002 0,582997 103,7178 85,80715 0,816676 105,0687 1,350911
448 016 073 927 021 819 589 131 022
8 0,030154 0,065578 0,314982 0,685017 104,4578 85,40418 0,800379 106,7046 2,246856
086 351 956 044 018 268 14 584 625
9 0,020102 0,074946 0,211497 0,788502 105,2084 84,99541 0,770453 110,3187 5,110310
724 687 618 382 367 559 054 471 375
10 0,010051 0,084315 0,106514 0,893485 105,9699 84,58073 0,779027 108,5722 2,602278
362 023 222 778 379 118 398 163 436
11 0 0,093683 0 1 106,7425 84,16 0,788439 106,7425 0
359 43 151 43

ANÁLISIS DE LAS DESVIACIONES RESPECTO A LA CONDICION DE IDEALIDAD

Para hacer el análisis primero se analizará si se mezclan dos volúmenes diferentes o iguales de una
misma sustancia, esto llevará a que el volumen final de esta mezcla será directamente la adición de
sus volúmenes individuales, pues al tratarse de una misma sustancia, todas las moléculas tienen
igual tamaño, tienen entre ellas las mismas interacciones, y por ende su volumen final no tendrá
variaciones, es decir, no disminuirá ni aumentará con respecto al volumen ideal.

Considérese entonces el volumen ideal de una mezcla como la sumatoria de los volúmenes
individuales de los componentes de la misma.

Ahora si se tiene una mezcla con sustancias diferentes entre sí, ya el volumen real final que tendrá
no será la sumatoria de los volúmenes individuales, este volumen variará teniendo en cuenta el
tamaño de las moléculas de las sustancias, la manera como se reorganicen al mezclarlas debido a
sus interacciones moleculares. Estos parámetros harán que el volumen no sea ideal sino volumen
real, de tal manera que este volumen final (real) será menor o mayor que el volumen ideal de la
mezcla, es decir, habrá una desviación entre estos dos volúmenes, y la manera de calcular esta
desviación es con el llamado volumen en exceso; determinado como:

VE (volumen en exceso molar) = VR (volumen real molar) - Vid (volumen ideal molar)

El volumen en exceso molar será negativo cuando el volumen ideal molar de la mezcla es mayor que
el volumen real molar. Por el contrario, será positivo si el volumen real molar de la mezcla es mayor
que el volumen ideal molar.

Con respecto a nuestros datos obtenidos experimentalmente se realizaron los cálculos

anteriormente mostrados para obtener los volúmenes en exceso molares de cada solución, en los
cuales todos nos dieron positivos, concluyendo así que en las 11 muestras el volumen real molar es
mayor que el volumen ideal molar de cada una respectivamente.

Es obvio que juega un papel vital mediante el signo y la magnitud de los valores en exceso al
evaluar la reordenación molecular como resultado de la interacción molecular entre las moléculas
de los componentes en las mezclas líquidas.[1] La tendencia observada de la variación del exceso
de volume puede explicarse en términos de dos efectos opuestos : (i) la diferencia en tamaño
molecular entre los componentes de la mezcla líquida, y (ii) empaquetado de moléculas de gran
tamaño que conducen a vacíos intersticiales que no podran llenarse con moleculas debido a
interaciones dipolar ya que las extructuras tanto del cliclohexano y actetao de etilo son
diferentes.[2]Teniendo en cuenta que el Ciclohexano es un compuesto apolar y el Acetato de etilo
un compuesto polar, debido inicialmente a su diferente polaridad no van a tener una buena
interacción entre sus moleculas. Por otra parte las interacciones entre las moleculas que se
presentan generalmente son las fuerzas entre polos, fuerzas de dispersión de London y los
puentes de Hidrogeno, pero en nuestro caso descartamos las dos ultimas por la definicion de cada
una no corresponde a mi solución.

COMPARACIÓN DE LOS VOLÚMENES EN EXCESO REPORTADOS EN LA LITERATURA CIENTÍFICA

Según los datos reportados en la literatura se tiene la siguiente información [3]:

 Tabla 4: Datos de la literatura

Gráfico 1: Datos de la literatura

Mientras que, tomando nuestra información experimental, se tiene lo siguiente:

Tabla 5 : Volumen exceso con datos experimentales

Volumen exceso (mL/mol) X1 (acetato de etilo) Volumen exceso vs X(ac)

2,602278436 0,106514222
5,110310375 0,211497618 6
Volumen en exceso (mL/mol)

2,246856625 0,314982956 5
1,350911022 0,417002073 4
1,01737438 0,517585911 3
1,756559201 0,616764547
2
1,466010171 0,714567223
1
0,591157438 0,811022377
0
0,61217766 0,906157667
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
Fraccion molar acetato de etilo Xac

Gráfico 2 : Volumen exceso con datos experimentales

Al hacer una comparación de estos datos se puede ver en las dos tablas (literatura y experimental)
que a pesar de que las fracciones molares del acetato de etilo en la tabla experimental no son
exactamente iguales que los de la tabla de la literatura, se acercan mucho, entonces se los tendrá
como buena referencia para poder comparar los volumenes en exceso de las dos tablas.

En la tabla de la literatura hay una tendencia en la que a medida que la fraccion molar de acetato
de etilo crece, el volumen en exceso va aumentando hasta un punto en el que empieza a disminuir
(como muestra su gráfica).

Mientras que en la tabla experimental a medida que la fraccion molar del acetato de etilo aumenta,
no hay un aumento y luego una disminución del volumen en exceso, pues como se ve mas claro en
la gráfica de esta tabla, el volumen aumenta y disminuye continuamente.
Esto se pudo a ver dado como resultado de que en la sesión experimental hubo ciertos errores de
medición que afectaron la eficiencia del proceso; como puede ser: al momento de hacer las distintas
mediciones de los pesos de las muestras en las balanzas, a pesar de que se tuvo precaucion y se
llevaba además de la muestra en el picnómetro, el tubo de ensayo respectivo a esta solución para
completar el volumen del picnómetro por si se disminuia por evaporación, seguramente hubo casos
en los que se evaporo un poco la solución o no se secaba bien el picnómetro en la medición.

Se determinó una expresión del volumen en exceso en función de la composición que se ajusta a
nuestros datos: Se utilizó Excel para ajustar nuestros datos a la ecuación de Redlich-Kister, donde
A, B, C, … son constantes.

Se hizo la tabla siguiente y se sacó su respectiva gráfica

Tabla 6: Datos para hallar polinomio Redlich-Kister

E
V /x1x2 x1-x2 (x1-x2) vs VE/x1x2
1
7,19904538 0,81231533 40 y = -159.18x6 + 231.84x5 + 87.151x4 -
3,85709147 0,62204475 190.25x3 + 26.86x2 + 15.466x + 4.6007
7,18770177 0,42913445 R² = 0.9907
30
7,43152102 0,23352909
VE/x1x2

4,07453795 0,03517182 20
5,55675848 -0,16599585 VE/x1x2
10,4132652 -0,37003409 10 Poly. (VE/x1x2)
30,6435296 -0,57700476
27,3437781 -0,78697156
0
-1 -1 -0.5 0 0.5 1
(x1-x2)

Gráfica 3: Datos para hallar polinomio Redlich-Kister

Se obtuvo la ecuación polinomial mostrada en la gráfica anterior y se tomaron los valores de las
constantes para nuestro polinomio de grado 6. A: 4.6007, B= 15.466, C= 26.86, D=-190.25
E=87.151, F=23.84, G= -159.18

VE
 A  B( x1  x2 )  C ( x1  x2 ) 2  D( x1  x2 )3  E ( x1  x2 ) 4  F ( x1  x2 )5  G( x1  x2 ) 6
x1 x2
 Debido a que esta función me describe cualquier propiedad[4] (energía libre,entalpia,volumen,etc)

está directamente relacionada con las composiciones molares , de los dos componentes de la
mezcla binaria , tendrá un significado termodinámico; es decir como la ecuación fue derivada de
manera intuitiva cada parámetro que la compone tendrá un significado teórico, por ejemplo
habrán parámetros restrictivos que tendrán importancia fundamental ya que serán por definición
las medidas de interacciones entre solvente y soluto.
Por lo tanto una forma simple de obtener estos parámetros es utilizando los datos experimentales
y graficarlos para obtener un función que se ajuste a dichos puntos. [5]En conclusión podremos
expresar el VE en forma matemática atravez de una función.

PARA DETERMINAR LOS VOLÚMENES MOLARES PARCIALES DE LAS SUSTANCIAS

USANDO LA ECUACIÓN DE ESTADO DE PENG-ROBINSON PARA CALCULAR LA DENSIDAD DE LA

MEZCLA USANDO REGLAS DE MEZCLADO DE VAN DER WAALS Y EL PARÁMETRO DE INTERACCIÓN
CIJ = 0.

Obtuvimos los siguientes resultados de densidades de la mezcla binaria acetato de etilo-

cliclohexano, a diferentes composiciones:

Tabla 7: Comparación de densidades encontradas experimentalmente (EXP) y densidades

encontradas con ecuación de estado Peng Robinson (PR)
DENSIDAD (g/mL) solucion 1 solucion 2 solucion 3 solucion 4 solucion 5 solucion 6 solucion 7 solucion 8 solucion 9 solucion 10 solucion 11
EXP 0,8856 0,8706 0,8611 0,8443 0,8325 0,8288 0,8167 0,8004 0,7705 0,779 0,7884
PR 0,8644 0,8601 0,8557 0,8512 0,8467 0,8421 0,8374 0,8328 0,8280 0,8232 0,8183
%error exp 2,4502 1,2255 0,6369 0,8083 1,6725 1,5770 2,4766 3,8847 6,9444 5,3681 3,6563

Según la tabla anterior se realiza un análisis de comparación entre las densidades encontradas
experimentalmente y las densidades encontradas con la ecuación de estado de Peng Robinson con
Matlab, para esto se calculó en la tabla 7 el porcentaje de error de las densidades experimentales
con respecto a las densidades con Peng Robinson, debido a que esta ecuación al tener diferentes
parámetros hace que la información obtenida sea más verídica. Así pues,
REFERENCIAS:

[1] Balaji, R., Sankar, M., Sekhar, M. and Shekar, M. (2018). Thermodynamic properties of n-
methylformamide + short carboxylic acids as a function of temperature.

[2] Sinorg.uji.es. (2018). [online] Available at: http://www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA5FQO.pdf

[Accessed 20 Mar. 2018].

[3] GmbH, D. (2018). Excess Volumes of Cyclohexane + Ethyl acetate from Dortmund Data Bank. [online]
Ddbst.com. Available at: http://www.ddbst.com/en/EED/VE/VE0%20Ethyl%20acetate%3BCyclohexane.php
[Accessed 20 Mar. 2018].

[4] Sci-hub.tw. (2018). Sci-Hub: removing barriers in the way of science. [online] Available at:
https://sci-hub.tw/https://link.springer.com/article/10.1007/BF02767781 [Accessed 20 Mar. 2018].

[5] Hwalek, J., Abbott, M., Van Ness, H. and Smith, J. (1996). Solutions manual for Smith,
Van Ness, Abbott, Introduction to chemical engineering thermodynamics, 5th ed.. 5th ed.
Boston, Massachusetts: McGraw-Hill, pp.441-448.