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a) Usar las ecuaciones 1.3-1b y 17.2-2 para pronosticar el número de Schmidt Sc / DAA* para
autodifusión al punto crítico para un sistema con M A M A*
b) Usar el resultado anterior; junto con la figura 1.3-1 y la figura 17.2-1, para pronosticar Sc / DAA* para
los siguientes estados:
Solución:
(a) La ecuación 1.3-lb, escrita para la especie A no trazadora, da
1/ 2
1 1
(cDAA* )c 2.96 106 p1/3 1/6
cA TcA
A
M M A*
(b) Las figuras 1.3-1 y 17.2-1, con el resultado en (a) para M A M A* , da Sc para la autodifusión como
la siguiente función de Tr y pr:
r Tr , pr
ScAA* 1.84
cDAA* r Tr , pr
Los cálculos de esta fórmula se resumen a continuación:
El valor experimental medido de cDAB para una mezcla de 80 moles por ciento de CH 4 y 20 moles por
ciento de C2 H 6 a 313K y 136 atm es 6 106 g mol / cm s (véase el ejemplo 17.2-3). Pronosticar
cDAB para la misma mezcla a 136 atm y 351K, usando la figura 17.2-1.
Solución
Las condiciones reducidas (Estado 1) para el valor de cDAB dado, calculado como se describe en la página
522, son
313 136
Tr 1.30; pr 2.89
191.1 305.4 45.8 48.2
y la figura 17.2-1 da (cDAB )r 1.27 en este estado. Las condiciones reducidas (estado 2) para la
predicción deseada son:
351 136
Tr 1.45; pr 2.89
191.1 305.4 45.8 48.2
y la figura 17.2-1 da (cDAB )r 1.40 en este estado. La predicción de cDAB se obtiene de la siguiente
manera:
cD r Estado 2
cDAB Estado 2 cDAB Estado1
cD r Estado1
1.40
6.0 10 6
1.27
El valor de cDAB observado en el Estado 2 es de 6.3 106 g mol / cm s , de acuerdo con esta
predicción.
En la figura 17.2-1 se muestra el límite a baja presión (cDAA* ) r 1.01 a Tr 1 y r 0 . Para un límite, la
ecuación 17.3-11 proporciona
1 1
1.01(cDAA* )c 2.2646 105 TcA 2
1
17 A.9 1
A
M M A*
AA* D , AA*
Aquí el argumento kTcA / AA* de DAA* se reporta como aproximadamente 1.225 para Ar, Kr y Xe. Usamos
el valor 1/0.77 de la ecuación 1.4-11ª como una media representativa sobre muchos fluidos.
a) Combinar la ecuación 17A.9-1 con las relaciones
1/6
T T AB
AB 2.44 cA cB 0.77 TcATcB 17 A.9 6,7
PcA PcB k
cuando los parámetros moleculares de cada especie se pronostican según las ecuaciones 14-11a,c.
Combinar estas expresiones con la ecuación 17ª.9-1(con A* sustituida por B y TcA por TcATcB ) para
obtener la ecuación 17.2-3 para (cDAB )c. La sustitución correspondiente de c y Tc en la figura 17.2-1 por
cA cB y TcATcB equivale a considerar las colisiones A-B como dominantes sobre las colisiones de
moléculas semejantes en la determinación del valor cD AB.
Solución
(a) La ecuación 17A.9-1 da kT / AA* 1/ 0.77 1.2987 en T TcA T = Tca, y la Tabla E.2
da D , AA* 1.2746 en este valor de argumento. Inserción de este resultado, junto con la
ecuación 17A.9-2, en la Eq. 17A.9-1 da
2.2646 105 1 1 1
(cDAA* )c TcA
1.2746
2
1.01 M A M A* 2.44 TcA / pcA 1/3
1/2
1 6 1 pcA 2/3
2.955 10
M A M A* TcA1/6
que verifica la ecuación 17.2-2, dentro de la incertidumbre del coeficiente 1.01 determinado a
partir de datos de autodifusión de baja densidad.
(b) Evaluación de los parámetros componentes en las ecuaciones 17A.9-4,5 de acuerdo con las
ecuaciones 1.4-11 a, c da
1/3 1/3
T T
AB 2.44 cA cB
pcA pcB
1/6
T T
2.44 cA cB
pcA pcB
y
AB
0.77 TcATcB
K
2.2646 106 1 1 1
cDAB c TcATcB 2
1.01 M A M A* AB D , AB
1/2
1 1 6 ( pcA pcB )1/3
(cDAB )c 2.955 10
MA MB (TcATcB )1/6
por un procedimiento análogo al dado en la parte (a). Este resultado reproduce la ecuacion 17.2-3
dentro de la incertidumbre del coeficiente empírico 1.01.
a) Estimar la difusividad de una solución acuosa diluida de ácido acético a 12.5°C, usando la
3
ecuación de Wilke-Chang. La densidad del ácido acético puro es 0.937 g / cm en su punto de
ebullición.
b) La difusividad de una solución acuosa diluida de metanol a 15°C es aproximadamente
1.28 105 cm 2 / s . Estimar la difusividad para la misma solución a 100°C.
Solución:
(a) Comenzamos evaluando las propiedades del solvente B 2.6 , M B 18.016 y la viscosidad
de la solución diluida 1.22 cp a 12.5°C a partir de un gráfico de los datos del agua líquida
en la Tabla 1.1-2. El soluto, ácido acético, tiene un peso molecular M A 60.052 y su volumen
BM BT
DAB 7.4 108 0.6
V A
9.8 106
(b) Para una composición dada, la ecuación 17.4-8 predice que DAB es proporcional a T / . De
T1 15C 288.15K y T2 100C 373.15K . Entonces, la viscosidad predicha para
una solución acuosa diluida de metanol en T2 es:
DAB T T
DAB T 1 2
2
T T1
2
1.14cp 373.15K
1.28 105 cm2 / s
0.2821cp 288.15K
6.7 106 cm2 / s