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2018-2
INFORME: “FENÓMENOS DE
SUPERFICIE”
1
OBJETIVO GENERAL:
Aprender a usar diversos equipos para medir propiedades comunes en los fluidos relativas a
los fenómenos de superficie.
INTRODUCCIÓN
Líquido - Vapor
Líquido - Líquido
Líquido - Sólido
Sólido - Gas
Sólido - Sólido
2
(1)
En determinaciones más precisas al valor de H se le introduce un factor de corrección
R/3 que toma en consideración el carácter no plano del menisco.
(2)
Este método requiere de un factor de corrección empírico f que tome en cuenta la
forma del líquido elevado y el hecho de que el diámetro del alambre Pt-Ir no es cero.
Por ello la ecuación toma la forma
(3)
Uso de Estalagmómetro
El estalagmómetro consiste en un tubo de vidrio de doble codo, con un
estrangulamiento capilar en su tramo superior e ideado de manera que cuando el
líquido saIga al exterior lo haga en forma de gotas
regulares. La zona ancha, tiene un volumen fijo, V, cuando
el líquido está comprendido entre las marcas a y b. El
capilar se encuentra graduado. Estas graduaciones
permiten apreciar fracciones de gota.
3
𝜎1 𝜌1 𝑛2
= (5)
𝜎2 𝜌2 𝑛1
La ecuación (5) determina la tensión superficial de un líquido si conocemos su
densidad y la tensión superficial y densidad del otro líquido.
Viscosidad
4
Además de la viscosidad ya definida, que también recibe el nombre de viscosidad
absoluta o viscosidad dinámica, existe la viscosidad cinemática, definida por
(5)
El viscosímetro de Ostwald
El fundamento de la mayor parte de los
viscosímetros que se utilizan en la
práctica es la fórmula de Poiseuille, que
nos da el caudal Q (volumen de fluido
por unidad de tiempo) que atraviesa un
capilar de radio R y longitud l entre
cuyos extremos se ha aplicado una
diferencia de presiones Δ p.
Los tensoactivos son moléculas con actividad superficial que están constituidas por
un grupo hidrofílico (polar o iónico) y una cadena hidrofóbica o hidrocarbonada
(frecuentemente C8 a C12). En disolución acuosa, cada molécula o monómero del
tensoactivo migra a la superficie debido al efecto hidrofóbico de la cadena
hidrocarbonada (adsorción en interfases gas/líquido), orientando los grupos polares o
hidrofílicos hacia el interior de la superficie de la solución y la cadena hidrocarbonada
sobre ella. Dependiendo de las características estructurales de las cadenas, éstas
adoptarán un tipo específico de conformación sobre el área superficial. Cuando la
superficie de la disolución se encuentra totalmente ocupada por el agente superficial
(tensoactivo), las moléculas en el seno de la solución recurren a una segunda
alternativa de disminución energética, que consiste en la agregación espontánea, o
formación, de micelas en solución, donde los grupos polares se reúnen adoptando la
forma esférica sobre las cadenas hidrocarbonadas, estado que refleja un mínimo en
energía. Estos agregados, distribuidos en el seno del líquido, mantienen un equilibrio
con las moléculas libres del tensoactivo en disolución y en la superficie.
5
La concentración micelar crítica (CMC) constituye un proceso específico de
asociación molecular en disolución. Ocurre simultáneamente en el momento de la
saturación de la superficie cuando la presión superficial es máxima.
6
Obtención de la CMC por el método gráfico del punto de inflexión
(http://www.dataphysics.de/2/start/understanding-interfaces/basics/surfactants-and-
critical-micelle-concentration-cmc/)
Turbidimetría
La turbidez es una medida de la atenuación de un haz de luz (blanca) al atravesar
una dispersión de partículas. En un experimento de turbidimetría, se mide a distintas
longitudes de onda (en el vacío) λj (j = 1, …, S). La técnica es simple, rápida, repetitiva,
económica, y puede ser aplicada a una gran variedad de tamaños de partícula (desde
unos pocos nanómetros a varios micrones). Un equipo para medición de turbidez es
básicamente un espectrofotómetro como el esquematizado en la siguiente figura.
CONDUCTIVIDAD
Para determinar CMC con este método solo se puede cuantificar detergentes iónicos.
Por debajo de CMC los monómeros del detergente se comportan como electrolitos
fuertes, por lo tanto, conducen la electricidad.
Por arriba de CMC las micelas son parcialmente ionizadas por lo tanto no son buenos
conductores.
Se supone que la solución detergente cumple con la ley de Kohlrausch
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La ley de Kohlrausch sugiere ahora, que la conductividad a dilución infinita de un electrolito
depende de las contribuciones independientes de los iones que lo conforman. La
independencia de estas contribuciones se pone de manifiesto al comparar electrolitos que
tienen algún ion común; pero la ley de Kohlrausch no suministra, y así debe destacarse, la
forma de calcular las contribuciones individuales de los diferentes iones solo permite evaluar
variaciones (∆).
La aplicación práctica e inmediata de la idea de una contribución independiente de los iones
a dilución infinita, es el camino para deducir el valor de la conductividad límite de los
electrolitos débiles. Por ejemplo, para el ácido acético se puede establecer que:
DATOS EXPERIMENTALES
“FISICOQUÍMICA DE SUPERFICIES”
141.5
°𝐴𝑃𝐼 = − 131.5 (6)
𝑆𝐺
145
°𝐵𝐴𝑈𝑀𝐸 = 145 − más ligero que el agua (7)
𝑆𝐺
140
°𝐵𝐴𝑈𝑀𝐸 = − 130 más pesado que el agua (8)
𝑆𝐺
8
s= subíndice de sustancia (9)
SG=gravedad específica
*Nota: se encuentran espacios vacíos que no encontraron en la literatura o calcularon negativos.
2- Formación de coloides
1 etanol solución
3 Bentonita suspensión
5 tween 20 emulsión
Para esta sección experimental hemos obtenido diversos tipos de mezclas. Estos tipos
consisten básicamente de una fase dispersa y una fase dispersante (en la Tabla 3 se
muestran las combinaciones posibles por el estado de agregación de cada componente).
Dependiendo de la mezcla son los usos que puede dársele. Por ejemplo, de la tabla 2, el
resultado del tubo 7 es un ungüento para la piel (Rawlings, 2016) y el del tubo 4 es un
precedente del gel antibacterial.
9
Tabla 3. Clasificación de los coloides por fase dispersa y dispersante.
3- Tensión superficial
agua No se hunde
propilenglicol No se hunde
glicerina No se hunde
Tabla 4. La tensión superficial y su efecto en la flotación de un objeto liviano
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Figura 3. La flotabilidad de un objeto liviano en agua, tween, propilenglicol, etanol y
glicerina.
“TENSIÓN SUPERFICIAL”
σ1 % σ2 % error σ3 %error
error
11
Glicerina 51.99 63.1 59.108 0.198
4
𝝈𝟑 = 𝒎é𝒕𝒐𝒅𝒐 𝑩𝒂𝒍𝒂𝒏𝒛𝒂
ejemplo:
(𝟎.𝟑𝟑𝟏∗𝟏𝟎−𝟑 𝒌𝒈)∗𝒈−(𝟎.𝟎𝟐𝟓𝒑𝒊)𝟐 ∗(𝟐𝟏𝟓𝟔𝟎𝒌𝒈/𝒎𝟑 )∗(𝒎/𝟏𝟎𝟎𝒄𝒎)𝟑 ∗𝒈
De la ecuación (2) 𝝈 𝒆𝒕𝒂𝒏𝒐𝒍 = =
𝟒𝒑𝒊∗.𝟓∗𝟏𝟎−𝟐 𝒎
𝟑𝟎. 𝟗𝟎𝟒𝒎𝑵/𝒎 (11)
σ4 % error σ5 % error
Figura 4. Estalagmómetro.
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Figura 5. Método del ascenso capilar para calcular la tensión superficial.
“Viscosidad”
μ1 μ teórico (cP)
tween 360
cátsup 250-450
Propilenglicol 153.4588 42
Tabla 6. Determinación de la viscosidad por el método de Ostwald y valor teórico a 25°C
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Ejemplo: μ=ktp=(0.106925mm^2/s^2)(9.52s)(1)=1.017926cP
Viscosímetro de Brookfield
Aceite mineral con husillo 2
5 2.5 80 200
10 6 40 240
20 14 20 280
4 0.5 100 50
14
5 1 80 80
10 2 40 80
20 3.5 20 70
50 10 8 80
100 24 4 96
1 1 400 400
5 6.5 80 520
10 13 40 520
20 26 20 520
50 65 8 520
5 3 400 1200
15
50 25 40 1000
100 47 20 940
Método de Cannon
65600 10 10 10 6 10
34100 20 40 20 25 20
16400 50 60 50 43 50
16
Catsup husillo 1 glicerina husillo 4 tween husillo 4
30 100
Cuando la viscosidad es constante para una cierta temperatura, se dice que el fluido es
Newtoniano. Algunos fluidos no cumplen esta ley de proporcionalidad y se les denomina
“No Newtonianos”.
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● Fluidos pseudoplásticos: la viscosidad disminuye al aumentar el gradiente
de velocidad.
● Fluidos dilatantes: La viscosidad aumenta al aumentar el gradiente de
velocidad.
● Plásticos de Bingham: es necesario superar un cierto valor umbral de
esfuerzos de corte para que el sistema comience a fluir
Además, puede ocurrir que la viscosidad depende del tiempo:
● Fluidos tixotrópicos: la viscosidad disminuye con el tiempo de aplicación
del esfuerzo.
● Fluidos reopécticos: la viscosidad aumenta con el tiempo de aplicación del
esfuerzo.
cannon Brookfield
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Figura 7 y 8. Métodos de Ostwald y K12 para viscosidad.
HLB
Característica
No dispersable en agua (1-4)
Dispersión pobre (3-6)
Dispersión lechosa después de agitar (8-10)
Dispersión lechosa estable (8-10)
Dispersión traslúcida clara (10-13)
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Solución clara (+13
20
“Concentración Micelar Crítica”
21
Figura 11. Conductividad en función de la concentración.
Como la CMC no depende del método con que se mida debemos de descartar obtener
conclusiones de la figura 9 y quedarnos con las primeras 2 que, en efecto, arrojan un valor
22
similar (0.006M y 0.005M, respectivamente). De esto se desprende que la CMC del Lauril
Sulfato de Sodio en agua determinada experimentalmente es de 0.0055M
Commented [1]: amigos, no olviden agregar todas sus
fotos
CONCLUSIONES
Bibliografía:
Mecánica de fluidos Robert L. Mott Pearson Educación, 2006. pp 16,17,18 [en línea]
Extraído el 17 de febrero de 2018 a las 20 hrs en
<https://books.google.com.mx/books?id=LbMTKJ4eK4QC&lpg=PA17&ots=pQFH4EOGAr&dq=GRAD
OS%20API%20DE%20LA%20GLICERINA&pg=PA15#v=onepage&q=GRADOS%20API%20DE%20L
A%20GLICERINA&f=false>
23
Perry, J. H. . Chemical engineering handbook. MCGRAW-HILL Sexta edición tomo 1, 1949
pp.1-19
Rawlings AV, Lombard KJ. A review on the extensive skin benefits of mineral oil. Int
J Cosmet Sci. 2012;34(6):511-8. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/2299... - Accessed:
October 12, 2016.
Hojas de seguridad
HOJA DE SEGURIDAD XII ETANOL. [en línea] extraído el 18 de Febrero 2018 a las
16: 00 hrs. <https://quimica.unam.mx/wp-content/uploads/2016/12/12etanol.pdf> (tensión
superficial)
24
La despensa del Jabón Tween 20 [ en línea] extraído el 18 de Febrero del 2018
<https://www.ladespensadeljabon.com/WebRoot/StoreES3/Shops/ec4758/5662/D7EA/2642/
F9E3/27EE/52DF/D03B/3677/tecnica_polisorbato.pdf> (gravedad especifica)
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