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Calorimetría
g
Pesa
H 2O
Objetivos:
Al finalizar el presente capítulo, el lector estará en la capacidad de:
Diferenciar al calor de la temperatura.
Analizar procesos térmicos donde se dan procesos de transferencia de
calor y transformación de energía.
Enfocar al calor como una forma de energía y que por lo tanto tiene su
equivalente mecánico, es decir que además de expresarse en calorías se
puede expresar también en Joules.
Interpretar los cambios de fase y comprender que un cuerpo requiere de
calor adicional para lograr dicho cambio de fase en su estado físico, a este
concepto se denominará calor latente durante el desarrollo del capítulo.
Resolver problemas sencillos de calorimetría e identificar ciclos motores
y frigoríficos.
Introducción:
Si analizamos nuestro alrededor podemos notar muchas interacciones que implican
transformación de energía, por ejemplo durante el choque de dos cuerpos, una bola
de plomo y una placa del mismo material. Elevamos la bola a una cierta altura
comunicándole de esta forma energía potencial, la soltamos, la bola choca contra la
placa y se detiene, tanto su energía cinética y potencial respecto a la placa se
anulan ¿significa esto que la energía de la bola ha desaparecido sin dejar huella?
No, si observamos la bola y la placa notaremos que existe una pequeña abolladura
y si medimos la temperatura de los cuerpos advertimos que se han calentado “han
ganado calor”. Pero ¿qué es calor? ¿qué es lo que hace posible que la temperatura
de los cuerpos aumente o disminuya? ¿cómo se dan esos cambios de temperatura?
¿qué sucedió con la energía del sistema?.
El estudio de los fenómenos térmicos nos darán una visión más amplia de las
transformaciones energéticas y la ley de conservación de energía, asimismo
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primeros
podremos explicar muchos fenómenos como el calentamiento del agua, la fusión
del hielo y fenómenos que se dan en la naturaleza como la formación de nubes, el
viento, las lluvias, el calentamiento de la superficie terrestre, etc.
Para poder explicar éstos y otros fenómenos es necesario idear modelos que nos
faciliten el análisis, estos modelos están basados en el comportamiento y
propiedades de la sustancia que se analiza.
Se debe entender que ka cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo
para que su temperatura aumente en un número de unidades determinado es tanto
mayor cuanto más elevada es la masa de dicho cuerpo y es proporcional a lo que se
denomina calor específico de la sustancia de que está constituido. Cuando se
calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se propaga a los que son próximos
y la diferencia de temperatura entre el punto calentado directamente y otro situado
a cierta distancia es tanto menor cuando mejor conducto del calor es dicho cuerpo.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor sólo puede hacerse después de
haber definido de una manera exacta los dos términos relativos al propio calor, es
decir, la temperatura, que se expresa en grados, y la cantidad de calor, que se
expresa en calorías o joules.
Calorimetría
Es una rama de la termodinámica que se encarga de medir la cantidad de energía
generada en procesos de intercambio de calor.
CALOR (Q)
El calor es la energía que se transmite de un cuerpo a otro por diferencia de
temperatura entre los cuerpos.
a) Por conducción
Es la propagación que se da en los sólidos y se realiza por transferencia de energía
cinética de molécula a molécula.
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Física II
Calorimetría
Se puede aumentar el contenido energético de las moléculas de una región del
material por calentamiento, al aumentar las vibraciones de éstas, chocan con sus
contiguas y les transmiten parte de su energía. De este modo se transmite la
energía desde la zona en que se suministra al material a la totalidad de él.
b) Por convección
Esta propagación se da en los fluidos (líquidos y gases). Las moléculas del
recipiente tienen una energía de vibración capaz de ser transmitida al fluido en
contacto con las paredes. De este modo las capas de fluido que se encuentran en
contacto con las paredes del recipiente incrementan su energía y causa la dilatación
en su volumen y un descenso en su densidad por consiguiente ascienden dejando
acceso a las paredes de un nuevo fluido frío.
Si colocamos un recipiente con agua en una estufa, las moléculas de las capas
inferiores de agua se calientan disminuyendo su densidad y siendo mas livianas
ascienden a la superficie dejando su lugar a las capas frías.
c) Por radiación
El intercambio de energía por radiación se realiza sin que los cuerpos que la
intercambian estén en contacto directo, y consiste en la emisión y absorción por
dichos cuerpos de la energía del campo electromagnético
La superficie de nuestro planeta se calienta con la energía que viene del Sol y
comprobamos que entre la tierra y el Sol, más allá de la atmósfera no hay materia,
entonces entendemos que la energía que viene del Sol se propaga a través del
vacío.
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Unidad:
La caloría (cal).- Representa la cantidad de calor que se le debe de suministrar a
un gramo de agua para que aumente su temperatura en 1 ºC (de 14,5 ºC a 15,5
ºC).
14,5 º C 15,5 º C
1g 1g
H 2O H 2O
Mientras desciende la pesa, su energía potencial mecánica hace girar las paletas,
calentando de esta manera el agua.
Pesa
H 2O
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Física II
Calorimetría
1 cal = 4,18 J oule
O también:
1 J = 0,24 cal
Equilibrio Térmico
Cuando mezclamos una sustancia caliente con otra fría, observamos que la primera
se enfría (disminuye su temperatura) y la otra se va calentando (aumenta su
temperatura) hasta que la temperatura de todo el sistema se hace uniforme, esta
es llamada temperatura de equilibrio o ley cero de la termodinámica.
LEY DE EQUILIBRIO TÉRMICO
(Principio Fundamental de la Calorimetría o Ley Cero de la Termodinámica)
Si dos cuerpos a diferentes temperaturas entran en contacto, el calor se transfiere
del cuerpo de mayor temperatura al de menor temperatura.
“El calor perdido por el cuerpo caliente debe ser igual al calor ganado por el cuerpo
frío”.
Calorímetro
Q Q=0
A B A B
TA < TB T´A = T´B = TE
Los cambios que se dan en las sustancias debido al calor reciben el nombre de
fenómenos térmicos, entre ellos tenemos:
Cambio de temperatura
Cambio de fase
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Cambio de dimensiones
Q �cal Kcal �
C= Unidades: � ,
DT �ºC ºC � �
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Calorimetría
Calores Específicos de algunas sustancias:
SUSTANCIA CALOR ESPECÍFICO (cal/g ºC)
Agua 1,00
Hielo 0,501
Vapor 0,528
Mercurio 0,03
Aire 0,24
Cobre 0,09
Hierro, acero 0,11
Aluminio 0,22
Latón 0,091
Oro 0,03
Plata 0,06
Vidrio 0,202
Plomo 0,209
Alcohol 0,6
Aceite 0,504
Kerosene 0,514
Agua de mar 0,95
NOTA: Las sustancias que tienen un bajo calor específico son buenos conductores
del calor.
Q
�Q � CM =
CM = � .M
� � �m �
�m.DT � � � .DT
�M �
El cociente de la masa (m) entre el peso molecular (M) es igual al número de moles
(n), por consiguiente:
Q
CM = Unidades: [ cal/mol º C ]
n.DT
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Calorímetro
Es un recipiente térmicamente aislado, generalmente metálico, que contiene
comúnmente agua y consta de un termómetro. Sirve para calcular el calor
específico de una sustancia.
Termómetro
El tipo de calorímetro de uso más extendido
consiste en un envase cerrado y perfectamente
aislado con agua, un dispositivo para agitar y un
termómetro. El procedimiento para calcular el
calor específico de un cuerpo consiste colocar el
H 2O Material aislante cuerpo caliente dentro, luego se agita el agua
hasta lograr el equilibrio térmico, para
posteriormente realizar los cálculos que nos
permitan obtener el valor del calor específico
buscado.
Equivalente en Agua de un calorímetro
Es la masa de agua que se encuentra dentro de un calorímetro en relación con la
masa de éste y sus respectivos calores específicos.
CAMBIO DE FASE
Es el fenómeno que consiste en el paso de un estado físico a otro que experimenta
una sustancia, debido a su reordenamiento molecular, como consecuencia de la
ganancia o pérdida de calor, bajo determinadas condiciones de presión y
temperatura.
Sublimación Inversa
Solidificación Vaporización
Fusión Condensación
Sublimación Directa
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Física II
Calorimetría
Fusión – Solidificación
Si transferimos energía a un cuerpo podemos hacerlo cambiar de fase (de sólido a
líquido), por ejemplo, se puede derretir el hielo o cualquier metal transfiriéndoles
determinadas cantidades de energía. A la transición de una sustancia de la fase
sólida al líquido lo denominamos fusión y a la temperatura a la cual ocurre ello
temperatura de fusión.
Cambia
el orden
molecular
Q
T = cte
Cuando transferimos energía al sólido, la rapidez media de las moléculas aumenta y
con ello su energía cinética, por esta causa la amplitud de las oscilaciones de las
moléculas (o átomos) aumenta, disminuyendo la fuerza con las que están ligadas
entre sí. Cuando se alcanza la temperatura de fusión, la amplitud de las
oscilaciones aumenta de tal forma que se altera el orden en la disposición
de las partículas en los cristales, es decir ocurre un cambio de fase.
Durante todo este proceso, la temperatura se mantiene constante.
A la cantidad de calor necesaria por unidad de masa para que una sustancia cambie
de fase de sólido a líquido. Lo denominamos Calor latente de Fusión ( L f ) y
cuando el cambio es de líquido a sólido, calor latente de solidificación ( L s ).
Vaporización y Condensación
En los líquidos, sólidos y gases, la temperatura está asociada al movimiento de las
moléculas, mientras mayor sea la rapidez media de las moléculas en un líquido,
mayor es la temperatura. Algunas moléculas que tienen mayor energía cinética que
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la media, llegan a la superficie del líquido y vencen la atracción de las moléculas
vecinas, abandonando el líquido. A este fenómeno de transición de líquido a vapor
lo denominamos vaporización.
T = cte
También podemos considerar a dos recipientes, uno estrecho y el otro ancho que
contengan igual cantidad de agua, observaremos que el agua que contiene el
recipiente ancho se evapora con mayor rapidez, lo que significa que la rapidez de la
evaporación de un líquido también depende del área de su superficie.
De la misma forma que las moléculas del líquido pasan al vapor, ocurre el proceso
inverso al cual llamamos condensación.
A la cantidad de calor necesario por unidad de masa para cambiar de fase a una
sustancia de líquido a vapor lo denominamos Calor latente de Vaporización ( L V )
y cuando es de vapor a líquido, Calor latente de Condensación ( L C ).
Calor de Transformación ( Q T )
Es la cantidad de calor que se debe suministrar o extraer a cierta cantidad de
sustancia para cambiar de fase, cuando está lista para hacerlo.
m : masa
Q = mL
L : calor latente
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Física II
Calorimetría
Calor Latente (L): Es aquella cantidad de calor necesario que se debe entregar o
sustraer a una unidad de masa de una sustancia para que ésta pueda cambiar de
fase.
Q cal J
L= Unidades: ;
m g kg
Sublimación
Existen algunas sustancias que a temperatura ambiente pasan de la fase sólida a la
fase gaseosa, sin pasar por la fase líquida, a esta transición directa lo llamamos
sublimación, ejemplos de ello es lo que ocurre con la naftalina y con el CO 2 sólido,
comúnmente conocido como “hielo seco”, pero este fenómeno puede producirse en
cualquier sustancia y ello depende de la presión y la temperatura a la cual es
sometida. El equilibrio que tiene lugar cuando la velocidad de sublimación y la de
condensación son iguales se caracteriza por una presión de vapor que depende de
la naturaleza del sólido y de la temperatura. Lo que desarrollaremos a continuación
nos permitirá entender bajo qué condiciones, puede manifestarse la sublimación.
Equilibrio de Fase
La experiencia nos muestra que bajo determinadas condiciones de presión y
temperatura, una sustancia puede encontrarse a la vez en dos fases.
Por ejemplo, si tenemos agua en un recipiente cerrado.
Observe que las tres curvas se cortan en el punto T, el cual se denomina punto
triple, y corresponde al estado en el cual la sustancia puede coexistir en equilibrio
en las tres fases: sólido, líquido y gas. La curva de vaporización (TV) termina a una
temperatura “ Tc ” denominada temperatura crítica, de modo que para
temperaturas superiores a la crítica es imposible que un líquido subsista en
equilibrio con su vapor, cualquiera que fuera su presión, esto es debido a que la
energía cinética de las moléculas es tan grande que las fuerzas intermoleculares no
son suficientes para mantenerlas unidas en fase líquida.
Punto Triple
Cuando coexisten las tres fases en el agua se da: p = 4,5 mmHg ; T = 0,01 ºC .
Agua 6 �10
-3
Criogenia
Problemas Resueltos
1. Se mezclan 1 litro de agua a 80 -1 kg � (x - 80 ºC)= 2 kg (x - 30 º C)
ºC, con 2 litros de agua a 30 ºC. - x + 80 ºC= 2x - 60 º C
Determinar la temperatura de equilibrio 3x= 140 º C
en ºC.
x= 46,67 º C Rpta.
Solución:
Por la Ley fundamental de la 2. Un cuerpo cuyo calor específico
calorimetría se tiene que: cal
es 5 se enfría de 70 ºC a 40 ºC . Si
Q Perdido = Q Ganado g ºC
-Qc = QF la masa del cuerpo de 100 g. ¿Qué
V
mc �Tc = CeF �
Cec � mF �TFV cantidad de calor habrá cedido?
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Solución:
Se sabe que:
cal
Ce = 5 gºC T0 = 70 º C
Q1 = Ce�
m�DT
Tf = 40 º C m = 100 g
Q1 = ( 1) ( 20 ) ( 100 - 20 ) = 1600cal
Q=?
Q 2 = ml v = 20( 540 ) = 10,800cal
Sabemos que:
Q = Ce� m� DT Q T = 1600cal + 10,800cal
Sustituyendo los datos: Q T = 12400cal
Q = 5 cal ( 100g ) ( 40 - 70 ) ºC
gºC Q = 12,4 kcal Rpta.
Q = 15000 cal
Rpta. 5. Una bola de 41,86 kg impacta
Q = 15 kcal
en una pared con una velocidad de 10
m/s. Hallar la cantidad de calor (en kcal),
3. Un recipiente contiene 400 g de que se produce con el impacto (
aceite a 30 ºC. ¿A qué temperatura en 1
ºC debe ingresar un bloque de aluminio 1 J oule = cal ).
4,186
de 1 kg de masa para que la
temperatura final de equilibrio sea 52 Solución:
ºC? Por definición de energía cinética:
cal cal
Ce( aceite) = 0,5 gºC ; Ce( Al ) = 0,22 gºC 1
E C = mV 2
Solución: 2
Datos: 1
E C = (41,86)(10 m/s)2 = 2093 J oules
Aceite Aluminio 2
m1 = 400g m2 = 1000g Por el equivalente mecánico del calor:
T1 = 30ºC T2 = x 1
Q = 2093 � cal
cal cal 4,186
Ce1 = 0,5 gºC Ce2 = 0,22 gºC
Q = 500 cal = 0,5 kcal Rpta.
Tf = 52º
400 ( 30 ) ( 0,5 ) + 0,22( 1000 ) x 6. El calor especifico del plomo es
= 52
0,5 ( 400 ) + 0,22( 1000 ) 140 J /kg ºC
x = 72 º C Rpta. a. ¿Cuál es el significado de este valor?
b. Hallar el calor especifico del plomo
en cal/g ºC ( 1 J = 0,24 cal ).
4. Calcular el calor necesario para
vaporizar completamente 20Qg de agua
Q1 v Solución:
cuya temperatura inicial es 20 ºC. a) Si el calor específico del plomo es
140 J /kg ºC , esto quiere decir que
Solución:
20 º C 100 ºC
Q1 = ? para calentar una masa de 1 kg de
m = 20g plomo en 1 ºC es necesario una
cantidad de calor de 140 J; o de lo
contrario, al enfriar 1 kg de plomo en
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Calorimetría
1 ºC se desprende una cantidad de agua. El calor específico del hierro es
calor de 140 J. 0,01 cal/g ºC .
b) Sabemos que el calor es una forma
de energía en tránsito, luego entre el Solución:
Joule (J) y la caloría (cal) existe cierta El agua hierve a 100 ºC
equivalencia, luego ciertas * Cantidad de calor recibida por la
mediciones dicen que: 1 J = 0,24 cal . caldera (Q1)
Q1 = m1Ce1(TF - T0)
Por lo tanto:
Q1 = (10 kg)(0,01 cal/g ºC)(100 º C - 10 º C)
140 J
Ce = Q1 = 9 kcal … (1)
kg ºC
140(0,24 cal) * Cantidad recibida de calor recibida
Ce =
(1000 g) ºC por el agua (Q 2)
Ce = 0,0336 cal/g ºC Rpta. Q 2 = mCe(TF - T0)
Q 2 = (20 kg)(1 cal/g ºC)(100 º C - 10 º C)
7. Encontrar la capacidad calorífica Q 2 = 1800 kcal …(2)
(C) de 20 g de agua.
* Calor total recibido (Q T )
Solución: Q T = Q1 + Q 2
Relación general entre la capacidad
calorífica (C) y el calor específico (Ce) de Q T = 9 kcal + 1800 kcal
una misma sustancia. QT = 1809 kcal Rpta.
* Capacidad calorífica (C)
9. Un taladro emplea una potencia
Q de 300 W para perforar esferas de acero
C= … (1)
DT de 2 kg, trabajo que demanda de 5
* Calor específico (Ce) minutos. Hallar el incremento de la
Q temperatura de las esferas sabiendo que
Ce = … (2) estas absorben el 60% del calor
mD T desarrollado por la fricción. El calor
Dividiendo (1)/(2): específico del acero es 0,12 cal/g º C (
C 1J = 0,24 cal ).
=m
Ce
C = mCe (forma general) Solución:
* Trabajo (W) por fricción desarrollado
* Para 20 g de agua (Ce = 1 cal/g ºC) por el taladro:
C = (20 g)(4 cal/g ºC)
W � 300 = W
Rpta. P=
C= 20 cal/ºC t 5(60)
W = 90000 J
8. En una caldera de hierro de 10
* Equivalencia en calorías:
kg de masa hay 20 kg de agua a 10 ºC.
Hallar el calor que se debe suministrar al W = Q e = 9000(0,24 cal)
caldero, junto con el agua Para hervir el Q e = 21600 cal … (1)
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* El 60% de este calor es absorbido por * Hasta el equilibrio debe cumplirse
las esferas que:
Q = 0,6Q e �Q = q
Q = 0,6(21600 cal) Q1 + Q 2 = 0 … (1)
Q = 12960 cal … (2) * Cada uno de los calores se halla con:
* Este calor eleva la temperatura de las Q = m Ce(TF - T0)
esferas: En (1):
Q = mCe D T 100(1)(T - 20) + 200(1)(T - 80) = 0
12960 cal = (2000 g)(0,12 cal/g ºC)DT
Resolviendo:
D T = 54 º C Rpta. T= 60 º C Rpta.
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Calorimetría
temperaturas correspondientes son: 1g
a 1 ºC, 2 g a 2 ºC, 3 g a 3 ºC, … , 100g a Q1 Q2
100 ºC. Hallar la temperatura de
equilibrio.
Solución: TA TAB TB
* Representación lineal de la mezcla de m(C A ) m(C C )
los 100 volúmenes de agua: Q1 + Q 2 = 0
Q1 mC A (TAB - TA ) + mC B (TAB - TB ) = 0
Luego:
Q1 + Q 2 + Q 3 + ... + Q100 = 0 TB TBC T
m(C B ) m(C C )
1(1)(T - 1) + 2(1)(T - 2) + ... + 100(1)(T - 100) = 0
Q3 + Q4 = 0
(T - 1) + (2T - 22)(3T - 32) + ... + (100T - 1002) = 0
mC B (TBC - TB ) + mC C (TBC - TC ) = 0
T + 2T + 3T + ... + 100T = 1+ 22 + 32 + ... + 1002
C B TBC - TC
Usando fórmulas de progresión: = … (2)
C C TB - TBC
T(100)(101) (100)(101)(201)
=
2 6 * Mezcla de masas iguales A y C
T = 67 ºC Rpta. Q5 Q6
Q2 * Calor total:
Q T = Q1 + Q L
Q T = 5 cal+80 cal
20º C 30º C T 80ºC QT = 85 cal Rpta.
400g(0,2) 60g(0,5) 40g(1)
Q1 + Q 2 + Q 3 = 0 Diagrama T vs Q para el gramo de agua
400(0,2)(T - 20) + 60(0,5)(T - 30) + 40(1)(T - 80) = 0 (P=1atm),
80T - 1600 + 30T - 900 + 40T - 3200 = 0 T(ºC)
150T = 5700 L+S
0
T = 38º C Rpta.
S
16. Calcule el calor que debe de - 10
suministrarse a un gramo de hielo cuya
temperatura es –10 ºC para fundirlo 5 25 Q(cal)
completamente. El calor específico del
hielo es 0,5 cal/g ºC ? * Observe que el proceso de fusión la
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Calorimetría
temperatura permanece constante * Calor total será:
en 0 ºC. Q T = - 125 - 400 - 50
Q T = - 575 cal
17. Se desea obtener cubitos de
hielo a –20 ºC de 5 g cada uno, si se * El calor extraído es:
dispone de agua a 25 ºC, ¿Qué calor Q E = 575 cal Rpta.
debe ser extraído para obtener cada uno
de estos cubos? el calor específico del * Diagrama T vs Q T (º C)
hielo es 0,5 cal/g º C .
-25
L
Solución:
Q2 QL Q1 S+ L
0
-20
- 20º C 0ºC 25º C -575 -525 -125 0 Q(cal)
5g(0,5) 5g(1)
1º Ley: Calor sensible (Q1) para enfriar 18. Calcule el calor necesario para
el agua 25 ºC hasta 0 ºC. vaporizar 20 g de agua cuya
Q1 = mCeD T temperatura es 20 ºC.
Q1 = (5)(1)(0 - 25)
Solución:
Q1 = -125 cal … (1) * Diagrama lineal:
Q1 QL
El signo negativo indica que el calor sale
del agua.
0 ºC T 100 ºC
3 kg 5 kg
Física II
Calorimetría
m = 3,875 g Rpta.
30ºC T 100ºC
600g(1) 10g
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El Calor
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Cuando dos cuerpos A y B que tienen diferentes temperaturas se ponen en
contacto térmico, después de un cierto tiempo, alcanzan la condición de
equilibrio en la que ambos cuerpos están a la misma temperatura. Un fenómeno
físico análogo son los vasos comunicantes.
Como: DQ A + DQ B = 0
La temperatura de equilibrio, se obtiene de la media ponderada:
C A TA + C B TB
T=
C A + CB
Joule demostró la equivalencia entre calor y trabajo 1 cal = 4,186 J . Por razones
históricas la unidad de calor no es la misma que la de trabajo, el calor se suele
expresar en calorías. El calor específico del agua es c = 1 cal/g ºC . Esto significa
que es necesario suministrar una caloría para que un gramo de agua eleve su
temperatura en un grado centígrado.
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