DETERMINACIÓN

GRAVIMÉTRICA
DEL NÍQUEL
 INTRODUCCIÓN

El análisis gravimétrico es una de las principales divisiones de la Química

Analítica, en la cual la cantidad de analito se determina por medio de una pesada.
Éste se separa de los demás componentes de la mezcla, así como del solvente.

El método más utilizado de separación es el de precipitación, otros métodos

importantes son electrólisis, extracción con solventes, cromatografía y
volatilización.

El precipitado debe ser tan poco soluble, de manera tal que el constituyente en
cuestión precipite cuantitativamente y la cantidad de analito que no precipite no
sea detectable analíticamente.

La sustancia que se pesa debe tener una composición estequiométrica definida

o ser convertible en ella de manera simple y, por último, ser de alta pureza. Este
último requisito es el más difícil de cumplir.

I. OBJETIVOS
Mediante el desarrollo de esta experiencia de laboratorio el alumno alcanzara
los siguientes objetivos:

 Uso de agentes precipitantes orgánicos

 Determinar cuantitativamente el níquel, como dimetilglioximato de níquel,

contenido en una moneda.
  El objetivo de este trabajo práctico es lograr la precipitación cuantitativa
del níquel, usando un agente de precipitación orgánico, en este caso en
particular la dimetilglioxima.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Los agentes de precipitación orgánicos son de gran importancia, debido a
que forman complejos no iónicos poco solubles, los quelatos, que se forman
por el enlace entre una molécula orgánica y un ion metálico.

Sus propiedades son la baja solubilidad en agua, composición definida, ser

muy estables y por lo común fáciles de filtrar, además tienen un peso
molecular grande por consiguiente se logra un aumento en la precisión.

La dimetilglioxima se caracteriza por tener un grupo funcional 1-2 dioxima;

Además es un reactivo muy específico ya que solo precipita
cuantitativamente al paladio en medio ácido y al níquel en medio débilmente
alcalino.

En este practico se utilizara una solución ligeramente alcalina de níquel, y

una solución alcohólica de dimetilglioxima, el precipitado será estable, su
composición definida y libre de agua por simple secado a 120°C.

Debido al carácter voluminoso del precipitado, hay una capacidad máxima de

níquel que puede ser manejada convenientemente, el peso de la muestra
depende de esto, se debe controlar el exceso de dimetilglioxima. No por que
es poco soluble en agua sino que también el precipitado de Ni(DMG)2 es mas
soluble en presencia de alcohol.

FORMACIÓN Y PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

El diámetro de los iones es el de algunas décimas de angstroms (1 Å = 10 -10

m = 10-8 cm). Cuando se sobrepasa el producto de solubilidad de un
compuesto, los iones comienzan a unirse, formando una red cristalina que
crece lo suficiente para que la fuerza de gravedad la lleve al fondo del
recipiente.

Como regla general, se dice que una partícula (esférica) debe tener un
diámetro mayor de 10-4 cm, aproximadamente, para que pueda precipitarse
en una solución. Durante el proceso de crecimiento de la partícula, ésta pasa
por una etapa coloidal, cuyo diámetro va de 10-4 a 10-7 cm.

Podemos representar el proceso de precipitación como:

𝐢𝐨𝐧𝐞𝐬 𝐞𝐧 𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧 → 𝐩𝐚𝐫𝐭í𝐜𝐮𝐥𝐚𝐬 𝐜𝐨𝐥𝐨𝐢𝐝𝐚𝐥𝐞𝐬 → 𝐩𝐫𝐞𝐜𝐢𝐩𝐢𝐭𝐚𝐝𝐨𝐬

𝟏𝟎 − 𝟖 𝐜𝐦 → 𝟏𝟎 − 𝟕 𝐚 𝟏𝟎 − 𝟒 𝐜𝐦 → > 𝟏𝟎 − 𝟖 𝐜𝐦

Cuando comienza la precipitación, se forman pequeñas partículas llamadas

núcleos. Sobre éstas, se pueden depositar partículas más pequeñas que
causarán el crecimiento de los núcleos.

Si la velocidad de formación de los núcleos, proceso llamado nucleación, es

pequeña comparada con la velocidad de crecimiento de los núcleos, al final
del proceso se producen menos partículas con un tamaño real relativamente
grande.
Este tipo de material se filtra con mayor facilidad y con frecuencia es más
puro que el que se forma con partículas pequeñas. Para obtener este
resultado, la precipitación se lleva a cabo mezclando lentamente soluciones
diluidas bajo condiciones en las que aumenta la solubilidad del precipitado
evitando la sobresaturación.

Además de controlar las condiciones durante el proceso real de precipitación,

el analista tiene otro recurso después que se forma el precipitado.
Éste es digerir o añejar el precipitado, lo cual consiste en permitir que el
precipitado esté en contacto con el licor madre durante algún tiempo antes
de filtrarlo, con frecuencia a una temperatura elevada.

PUREZA DE LOS PRECIPITADOS

El problema más difícil al que se enfrenta el analista en gravimetría es el

obtener un precipitado con elevado grado de pureza. Éste puede
contaminarse durante su formación o luego determinada la precipitación, por
los siguientes procesos:

Coprecipitación:
Es el proceso mediante el cual una sustancia, que en condiciones normales
es soluble, es acarreada junto al precipitado deseado.
Puede ocurrir por formación de cristales mezclados, permitiendo que la
impureza penetre en la red cristalina del precipitado, a lo que se llama
oclusión; o por adsorción de iones que son arrastrados con el precipitado
durante el proceso de coagulación.
En la coprecipitación por oclusión, las sustancias contaminantes pueden ser
iones extraños o el mismo disolvente; mientras que en la adsorción las
impurezas son solamente iones retenidos en la superficie del precipitado.

Métodos de minimización de la coprecipitación:

Adición de dos reactivos: se puede utilizar para controlar la concentración

de la impureza y la carga eléctrica de las partículas elementales de las
partículas elementales del precipitado. En el caso de los óxidos hidratados,
la carga se puede controlar utilizando el pH adecuado.

Lavado: empleado con precipitados gelatinosos y coagulados, se debe

adicionar al agua de lavado un electrólito para evitar la peptización.

Digestión: es útil para los precipitados cristalinos, algo benéfica para los
precipitados coagulados, pero no se emplea para precipitados gelatinosos.

Reprecipitación: se utiliza cuando se puede disolver el precipitado con

facilidad, principalmente en el caso de óxidos hidratados y sales cristalinas
de ácidos débiles.

Separación: se realiza antes de formar el precipitado, separando la impureza

o cambiando su naturaleza química por medio de alguna reacción.

Precipitación homogénea: la velocidad de formación del precipitante en la

solución que contiene el constituyente a precipitar se controla cinéticamente,
evitando regiones locales de alta concentración, de manera de mantener la
sobresaturación siempre pequeña.

El precipitante se produce como resultado de una reacción que ocurre dentro

de la solución, dando lugar a la formación de núcleos relativamente
pequeños, los cuales crecerán a medida que continúa la formación de
precipitante, generando cristales grandes con alto grado de perfección y
pureza. El precipitante puede generarse por variación de pH, con un reactivo
que consuma lentamente iones hidrógeno o hidroxilos, o bien por
descomposición lenta de un compuesto adecuado.

POSPRECIPITACIÓN:
Se denomina de esta manera al proceso mediante el cual se deposita una
impureza luego de haber precipitado la sustancia deseada. Difiere de la
coprecipitación por el hecho de que la contaminación aumenta al dejar el
 precipitado deseado con el licor madre; por lo cual debe filtrarse
inmediatamente después de su formación.

CÁLCULOS EN EL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

En el procedimiento gravimétrico usual, se pesa el precipitado y a partir de
este valor se calcula el peso de analito presente en la muestra analizada. Por
consiguiente, el porcentaje de analito A es:

% A = (peso de A / peso de la muestra) ∗ 100

Para calcular el peso de analito a partir del peso del precipitado, con
frecuencia se utiliza un factor gravimétrico. Este factor se define como el valor
numérico de la relación de un equivalente gramo del constituyente buscado,
a un equivalente gramo del compuesto pesado.

Peso de A = peso del precipitado ∗ factor gravimétrico

Por lo tanto:

% A = (peso del precipitado ∗ factor gravimétrico / peso de la muestra) ∗ 100

Para establecer un factor gravimétrico se deben señalar, en primer lugar, el

peso molecular o el peso atómico del analito en el numerador y el de la
sustancia pesada en el denominador; en segundo lugar, el número de átomos
o moléculas que aparecen en el numerador y en el denominador deben ser
equivalentes químicamente (esto es, surgir de la relación estequiometria).

III. MATERIALES

EQUIPO:

 Balanza analítica

 Estufa (110°C)

 Trampa de vacío o bomba de vacío

 Parrilla eléctrica
MATERIALES:

 1 agitador de vidrio

 1 desecador completo

 1 espátula

 1 crisol de Gooch

 1 gendarme

 1 matraz Kitazato con alargadera y manguera

 1 perilla

 1 piceta

 1 pinza para crisol

 Pipeta graduada de 10ml

 1 tazón de aluminio

 1 termómetro

 1 luna de reloj

 3 vasos de precipitado de 100ml

SUSTANCIAS

 HCL concentrado

 HNO3 concentrado

 Dimetilglioxima

 NH4OH

 0.1g de muestra que contenga níquel (ej. Moneda de nominación de

1 peso, Morelos)

 Alcohol etílico

 Ácido tartárico
  Agua destilada, hervida y fría

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

o La muestra de metal (por ejemplo la moneda) en la que se va a determinar

el níquel, se lava bien con el fin de eliminar grasa y mugre. Después se
seca y se limpia para pesar aproximadamente 0.1g. Realizar esto en casa.

o Se transfiere a un vaso de precipitado de 1000ml y se disuelve con 3.ml de

HCL 1:1, se añade 1.0ml de HNO3 1:1.

o Calentar la solución suavemente para eliminar los óxidos de nitrógeno, y

evaporar hasta la fase sólida-húmeda. Adicionar 1ml de HCL concentrado
y evaporar a la mitad.

o Diluir con 5ml de agua y si queda algún residuo filtrar y lavar el precipitado
con HCL1:1 y después con agua destilada, diluir la solución a unos
15.0ml. agregue 5.0ml de disolución de ácido tartárico al 20% y aforar a
50ml.

o Tomar una alícuota de 5ml y diluir con agua hasta 20ml. Calentar a 60-65°C
y agregar 1ml de solución de NH4OH 1:1 o hasta que la solución esté
alcalina. Si durante la adición de amoniaco aparece precipitado de
Fe(OH)3 disuelva añadiendo HCL 1:1 adicionar de nuevo ácido tartárico y
volver a neutralizar con amoniaco.

o Calentar nuevamente a 60°C, la solución caliente se trata con 2.5ml de una

solución al 1% de dimetilglioxima en alcohol. Digerir el precipitado
utilizando baño María durante 1 hora, enfriar hasta temperatura ambiente
y dejar en reposo durante 30 min.

o Filtrar a través de un crisol de vidrio de fondo poroso. Lavar el precipitado

3 veces con agua destilada, hervida y fría.

o Seque el precipitado calentando a un temperatura entre 110-120 °C,

durante 1 hora. Colocar el desecador hasta alcanzar peso constante y
finalmente pesar.

Nota 1: el hierro 2 precipita con diametilglioxima, el ácido nítrico oxida el hierro

2 a hierro 3, que queda en la disolución porque forma un complejo soluble con el
ión tartrato.
 Nota 2: la evaporación con el HCL destruye el exceso de HNO 3 ya que podría
oxidar a la dimetilglioxima añadida.

Nota 3: el residuo está formado por el ácido silícico y wolfrámico si es pequeño

precipita de él, después de lavarlo.

Nota 4: el ácido tartárico forma con el hierro 3 un complejo estable del cual no
precipita el óxido hidratado al añadir el amoniaco.

Nota 5: al ir añadiendo la solución de NH4OH irá modificando su color: verde

pálido, anaranjado oscuro, pardo amarillo y azul cuando la disolución está
alcalina. La disolución final debe de oler a amoniaco.

Nota 6: si aparece un precipitado gris o blanco debe separarse por filtración.

Nota 7: no perjudicar un reposo largo, es conveniente si la cantidad de níquel es

pequeña.

La reacción de precipitación es:

Ni+2 + 2[(CH3)2CNOH.CNO]-1 NH4OH Ni[(CH3)2CNOH.CNO]2(S)

Agujas cristalinas

(Rojo escarlata)

La ecuación de cálculo del %Ni es:

𝑚𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑡𝑎𝑑𝑜
%𝑁𝑖 = ∗ 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 ∗ 100%
𝑚𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
1. Determinación gravimétrica del níquel
Se realiza lo indicado en la parte experimental y se realiza la
investigación por triplicado, encontrándose los siguientes datos:

Nº de muestra Masa de la Masa del papel Masa de Masa de

muestra (g) filtro (g) filtro + precipitado
precipitado (g)
(g)
01 0.1021 0.6971 0.7992 0.04509
02 0.1067 0.7012 0.8079 0.04902
03 0.1408 0.7330 0.9466 0.03547
04 0.1721 0.8466 1.0187 0.0732
05 0.1236 0.6948 0.8184 0.05072

Hallamos los porcentajes de níquel de acuerdo a la formula dada

anteriormente:

% A = (peso del precipitado ∗ factor gravimétrico / peso de la muestra) ∗ 100

Sabemos:
𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑔𝑟𝑎𝑣𝑖𝑚𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 = 0.2032

Entonces para nuestros datos tenemos:

0.0.04509𝑥0.2032𝑥100
%𝑁𝑖1 = = 8.9814%
0.1021

0.0402𝑥0.2032𝑥100
%𝑁𝑖2 = = 7.655%
0.1067

0.03547𝑥0.2032𝑥100
%𝑁𝑖3 = = 6.7556%
0.1408

0.0732𝑥0.2032𝑥100
%𝑁𝑖4 = = 8.6432%
0.1721

0.05072𝑥0.2032𝑥100
%𝑁𝑖5 = = 8.3382%
0.1236
 Llevamos todos nuestros datos de porcentaje y realizamos el análisis
estadístico:

Nº muestra %Ni
01 8.9814
02 7.655
03 6.7556
04 8.6432
05 8.3382

Hallamos la media y la mediana:

8.9814 + 7.655 + 6.755 + 8.6432 + 8.3382
𝑋= = 8.08332%
5
𝑀𝑒 = 8.3382%

Realizamos el siguiente cuadro comparativo:

Nº muestra X-X0 Me-X0
01 0.8908 0.6432
02 0.42832 0.6832
03 1.32772 1.5832
04 0.56 0.2621
05 0.25488 0.0000

Hallamos las desviaciones promedios:

0.8908 + 0.42832 + 1.32772 + 0.56 + 0.25488
𝑑𝑝𝑋 = = 0.92344
5

0.6432 + 0.6832 + 1.5832 + 0.2621 + 0.0000

𝑑𝑝𝑀𝑒 = = 0.63434
5

Como podemos observar el valor mas pequeño es la desviación

promedio con respecto a la mediana.
Por lo tanto el valor a reportar para la determinación gravimétrica del
porcentaje de níquel en la muestra, será:

%𝑁𝑖 = 8.3382%

VI. RECOMENDACIONES
  Encender la balanza 30 minutos antes de utilizarla.
 Limpiar constantemente la balanza.
 Usar guantes de laboratorio.
 Nivelar la balanza.

VII. REFERENCIA BIBLIOGRAFÍCA

 DANIEL C. HANS “Análisis Químico Cuantitativo”. Edit. Reverté S.A.,
2001.
 DAVID HARVEY Química Analítica Moderna. Edit. Mc. Graw Hill. 2002.
 CESAR GUTIERREZ CUBA Practicas de laboratorio- Laboratorio de
química analítica cuantitativa