INTRODUCCIÓN

A LOS COMPLEJOS DE
COORDINACIÓN
Compuestos que contienen un átomo o ion central que generalmente es un metal,
rodeado por un grupo de iones o moléculas.

Por lo general se restringe el término a algunos de los elementos del

bloque d, pero no a todos.
La definición comúnmente aceptada de metal de transición es un elemento que forma por
lo menos un ion simple con un conjunto incompleto de electrones d exteriores.
El químico suizo Alfred Werner, durante una noche de insomnio en 1893, ideó el concepto
de que los compuestos de metales de transición consistían en el ion de metal rodeado por
otros iones y moléculas.

La propuesta de Alfred Werner fue que los iones de metales no sólo tenían cierto valor de
carga sino también un "poder de combinación" característico. Es decir, había un número
específico de moléculas o iones con los que un metal de transición se combinaba. Ahora
llamamos a este número* (o números)
del elemento, y suelen ser cuatro o seis.

Las moléculas o iones que se unen de forma covalente con el ion de metal central se
llaman o .
 Ligandos
• Una característica común de los ligandos en los complejos de coordinación es la capacidad
para ceder pares de electrones a los átomos o iones metálicos centrales.

• Los ligandos son bases de Lewis. Al aceptar pares de electrones, los átomos o iones
metálicos centrales actúan como ácidos de Lewis.

• Un ligando que utiliza un par de electrones para formar un punto de unión al átomo o ion
metálico central se denomina ligando monodentado.
• Algunos ligandos son capaces de ceder más de un único par de electrones desde átomos
diferentes del ligando y a diferentes lugares en la estructura geométrica del complejo; estos
ligandos se denominan polidentados.
El número de coordinación de un complejo es el número de
posiciones alrededor del metal central en los que se pueden
formar enlaces con los ligandos.

Una aplicación práctica del número de coordinación

es ayudar en la escritura e interpretación de las
fórmulas de los complejos
 EJEMPLO: Relación entre la formula de un complejo, el número de
coordinación y el estado de oxidación del metal central

¿Cuáles son el número de coordinación y el estado de oxidación del Co en el ion

complejo [CoCl(NO2)NH3)4]+?

Ø Para determinar el estado de oxidación del ion metálico en un complejo, es necesario

considerar los ligandos que tienen carga (siempre negativa) y los que son neutros.

Ø El ion complejo tiene como ligandos un ion Cl-, un ion NO2- y cuatro moléculas de NH3.
El número de coordinación es 6 .

Ø La contribución total de los aniones a la carga neta del ion complejo es 2—. Como la
carga neta del ion complejo es 1+, el estado de oxidación del ion cobalto central es +3.
El estado de oxidación del metal puede determinarse utilizando la siguiente relación:

Carga del ion complejo = [(estado de oxidación del metal) + (suma de las cargas de los
ligandos)]

(+1) = estado de oxidación del metal + (1—) + (1—) estado de oxidación del metal = +3

¿Cuáles son el número de coordinación y el estado de oxidación del

níquel en el ion [Ni(CN)4I]3-?
 Nomenclatura
1. Los aniones que actúan como ligandos se nombran utilizando la terminación -o.
Normalmente, las terminaciones -uro cambian a -o, las terminaciones -ito y -ato no
cambian.

2. Las moléculas neutras que actúan como ligandos generalmente no modifican su nombre.
Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molécula libre como para el
ligando. Acuo, ammin, carbonilo, y nitrosilo son las principales excepciones.
3. El número de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los
prefijos habituales son:

mono = 1 di = 2 tri = 3 tetra = 4 penta = 5 hexa = 6

Si el nombre del ligando es un nombre compuesto que a su vez contiene un prefijo

numérico como etilediamina, se encierra el nombre con un paréntesis precedido
por bis = 2, tris = 3, tetra= 4, y así sucesivamente.

Así, dicloro significa dos iones Cl- como ligandos, y pentaacuo significa cinco
moléculas de H20 . Para indicar la presencia de dos ligandos etilendiamina (en),
escribimos bis (etilendiamina).
4. Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden alfabético, seguidos
por el nombre del metal central.

El estado de oxidación del metal central se indica con números romanos. Si el

complejo es un anión, el metal lleva la terminación ≪ato≫. Los prefijos (di, tri, bis,
tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el orden alfabético.

Así, el nombre de
v [CrCl2(H20)4]+: ion tetraacuodiclorocromo (III)

v [CoCl2(en)2]+: ion diclorobis(etilendiamina)cobalto(III)

v [Cr(OH)4]-: ion tetrahidroxocromato(III)

Para los aniones complejos de algunos metales, se utiliza el nombre
en latín.

v [CuCl4]2- : ion tetraclorocuprato(II).

5. Al escribir la formula de un complejo, se escribe primero el símbolo químico del
metal central, seguido por las formulas de los aniones y después las moléculas
neutras. Si hay dos o más aniones o moléculas neutras diferentes como ligandos, se
escriben en orden alfabético de acuerdo con el primer símbolo químico de sus
fórmulas.

Así, en la fórmula del ion tetraammincloronitro-N-cobalto(III), el Cl- precede al NO2-,

y ambos se colocan antes de las moléculas neutras de NH3:

[CoCl(N02)(NH3)4]+
6. En las formulas de los compuestos de coordinación van primero los cationes, y
después los aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anión, como se
hace en los compuestos iónicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl.

Por ejemplo, la fórmula

[Pt(NH3)4][PtCl4]

tetracloroplatinato(II) de tetraamminplatino(II)
¿Cuál es el nombre del complejo [CoCl3(NH3)3]?

Para dar el nombre apropiado de la IUPAC a una fórmula química se

necesita determinar el estado de oxidación del metal central y
después nombrar los ligandos.

El nombre según la IUPAC de una fórmula química es sencillo

sabiendo los nombres de los ligandos comunes y los diferentes
prefijos.

El compuesto está formado por tres moléculas de amoníaco y tres

iones cloruro unidos a un ion Co3+ central; es eléctricamente neutro.

El nombre de este complejo neutro es triamintriclorocobalto(III)

¿Cuál es la fórmula del compuesto cloruro de
pentaacuoclorocromo(III)?

El ion metálico central es Cr3+. Hay cinco moléculas de H20 y un ion Cl-
como ligandos.

El ion complejo lleva una carga neta de 2+. Son necesarios dos iones
Cl- para neutralizar la carga de este catión complejo.

La fórmula del compuesto de coordinación es [CrCl(H20 )5]Cl2

¿Cuál es el nombre del compuesto K3[Fe(CN)6]?

Este compuesto está formado por cationes K+ y aniones complejos con

la fórmula [Fe(CN)63- ].

Cada ion cianuro lleva una carga de 1—, de forma que el estado de
oxidación del hierro debe ser +3.

Se utiliza el nombre ferrato, en latín, porque el ion complejo es un

anión.

El nombre del anión es ion hexacianoferrato(III).

El compuesto de coordinación es hexacianoferrato(III) de potasio.