Experimento 7.

Alquenos
23 octubre 2016
Grupo: 1101B Equipo:10
Gómez Narváez Andrea Denisse
OBJETIVOS:
Aprender un método de preparación de alquenos, específicamente por hidratación catalítica de un alcohol y
pruebas de instauración que le servirán para detectar la presencia de centros de instauración; así como a
controlar los factores experimentales que modifiquen el equilibrio de una reacción reversible.
Introducción:

2. Propiedades físicas de los alquenos.

Los alquenos son hidrocarburos que contienen un doble enlace.

Las propiedades físicas de los alquenos son comparables a las de los alcanos.
Los alquenos más sencillos eteno, propeno y buteno son gases, los alquenos de
cinco átomos de carbono hasta quince son líquidos y los alquenos con más de
quince átomos de carbono son sólidos.
Los puntos de fusión de los alquenos se incrementan al aumentar el tamaño de
la
cadena.
La densidad de los alquenos es menor a la del agua y solamente son solubles
en solventes no polares.

3. Reacciones de alquenos.

Reacciones de adición electrófila

La reacción característica de los alquenos es la adición de sustancias al doble enlace, según la

ecuación:

Hidrogenación de Alquenos
La hidrogenación es la adición de hidrógeno al doble enlace para formar alcanos.
Platino y paladio son los catalizadores más comúnmente usados en la hidrogenación de
alquenos. El paladio se emplea en forma de polvo absorbido en carbón (Pd/C). El platino se
emplea como PtO2 (Catalizador de Adams).
Adición de HX
Los haluros de hidrógeno se adicionan a alquenos, formando haloalcanos. El protón actúa
como electrófilo, siendo atacado por el alqueno en la primera etapa. En esta reacción se
pueden utilizar como reactivos HF, HCl, HBr, HI.

Regla de Markovnikov - Regioselectividad

Cuando un alqueno no tiene los mismos sustituyentes en sus carbonos sp2 puede formar dos
tipos de productos en reacciones de sustitución electrófila. El producto mayoritario es el que se
obtiene por adición del protón al carbono sp2, que genera el carbocatión de mayor estabilidad.
Por ejemplo, cuando el propeno reacciona con HBr, el protón puede unirse al
carbono 1 formándose el carbocatión en el carbono 2. Este carbocatión es secundario y la
hiperconjugación le da una importante estabilidad.

Si el protón se une al carbono 2, se obtiene un carbocatión primario sobre el carbono 1. La

estabilidad del carbocatión primario es muy inferior a la del secundario y se formará más
lentamente, dando lugar a un pequeño porcentaje del 1-bromopropano.

Hidratación de Alquenos
El agua es un ácido muy débil, con una concentración de protones insuficiente para iniciar la
reacción de adición electrófila. Es necesario añadir al medio un ácido (H2SO4) para que la
reacción tenga lugar.

Esta reacción también es conocida como hidratación de alquenos y genera alcoholes.

Adición de halógenos

El cloro y el bromo se adicionan a alquenos para dar 1,2-dihaloalcanos. Por ejemplo, el 1,2-
dicloroetano es sintetizado por la adición de cloro a eteno.

Formación de Halohidrinas

Los alquenos reaccionan con halógenos en medio acuoso para formar halohidrinas,
compuestos que contienen un halógeno y un grupo hidroxilo en posiciones vecinas.

Oximercuriación - Desmercuriación
Los alquenos pueden hidratarse con acetato de mercurio acuoso seguido de reducción
con borohidruro de sodio. Esta reacción produce alcoholes y sigue la regla de
Markovnikov.

Hidroboración de Alquenos

La hidroboración es una reacción en la cual un hidruro de boro [2] reacciona con un

alqueno [1] para dar un organoborano [3].
Dihidroxilación de alquenos

La dihidroxilación de un alqueno consiste en añadir un grupo -OH a cada carbono para

formar dioles vecinales. Esta reacción se puede realizar con tetraóxido de osmio en
agua oxigenada, o bien con permanganato de potasio en agua.

Epoxidación de Alquenos

Los alquenos reaccionan con perácidos (peroxiácidos) para formar epóxidos. Los
epóxidos son ciclos de tres miembros que contienen oxígeno.

Ozonólisis de Alquenos

Los alquenos reaccionan con ozono para formar aldehídos, cetonas o mezclas de ambos
después de una etapa de reducción.

Adición de HBr con peróxidos

En 1929, el profesor S. Kharasch de la Universidad de Chicago observó la adición

antiMarkovnikov de HBr a un alqueno debida a la presencia de peróxidos en el medio
de reacción.
Polimerización de Alquenos

Los alquenos, en presencia de ácido sulfúrico concentrado, condensan formado cadenas

llamadas polímeros. Veamos un ejemplo con el 2-Metilpropeno

4. Métodos de obtención de alquenos.

En general, los alquenos pueden obtenerse a partir de reacciones de eliminación

sin embargo, todos los alquenos de importancia industrial se producen por el
cracking o craqueo del petróleo. A continuación se describen algunas formas de
sintetizar los alquenos:

• DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES: puesto que los alcoholes son

abundantes y pueden obtenerse fácilmente en el laboratorio, este es un buen
método de obtener alquenos. El proceso en si puede llevarse a cabo en solución
o en fase de vapor: en solución se requiere la presencia de ácidos fuertes como
H2SO4; en fase de vapor se requiere ácido fosfórico y alúmina, Al2O3:

H2SO4

CH3 - CH2 - OH ----------> CH3 - CH = CH2 + H2O

CALOR

H3PO4 H

CH3 - CH - CH3 ----------> CH2 = C - CH3 + H2O

OH AL2O3
• DESHIDROHALOGENACIÓN DE HALUROS: Esta reacción se lleva a
cabo con KOH en etanol se remueve un átomo de halógeno y uno de hidrogeno
de los carbonos vecinos:

Alcano-X + KOH + KX + H2O

• DESHALOGENACION DE DIAHALUROS: También es posible obtener

un alqueno por deshalogenacion de dihaluros vecinales o dihalogenuros; los
halogenuros se remueven con magnesio o con zinc. Así del 1,2 - dicloretano
puede obtenerse eteno:

CH2- CH2+ Mg -----------------> CH2= CH2 +MgCl2

• REDUCCION DE ALQUINOS O HIDROGENACIÓN: En condiciones

controladas puede obtenerse un alqueno a partir de un alquino adicionando solo
una molécula de hidrogeno al enlace triple. Esta reacción se lleva a acabo con
sodio o litio en presencia de NH3 líquido.

5. Propuesta de mecanismos de reacción por realizar en la práctica

justificar en base al procedimiento experimental.

Reacción Deshidratación de alcoholes

H2SO4
H3C OH
calor
H2C CH2 + H2O

Mecanismo de Reacción:
a) Bromo en tetracloruro de carbono

Reacción Adición Electrofílica

Br H
H H
Br2
C C H C C H
CCl4
H H
H Br

Mecanismo de Reacción:

H H Br Br H
+
Br _ Br +
C C H C C H H C C H
CCl4
H H
H H - H Br
Br
Etileno Ión bromonio 1,2-dibromoetano
Dibromuro vecinal

b) Bromo en agua

Reacción Adición Electrofílica

Br H
H H
Br2
C C H C C H
H O
H H 2
H OH

Mecanismo de Reacción:

H H Br Br H Br H
+
Br _ Br +
C C H C C H H C C H H C C H
H + OH -
H H
H H + - H O H OH
Etileno H OH + -
H + H H OH
Ión bromonio
Halohidrina
Halohidrina protonada

c) Permanganato de potasio en agua

Reacción Adición Electrofílica

H H
H H
KMnO4
C C H C C H
H O
H H 2
OH OH
Mecanismo de Reacción:

H H H H
H H
C C H C C H H C C H
H O
H H 2
O O OH OH

Etilenglicol
O O Mn
- 1,2-diol
Mn O O
- Éster manganato
O O
 Propiedades físicas y toxicológicas de reactivos.
Compuesto Propiedades físicas
1)Líquido incoloro,
Etanol 2)Punto de
ebullición: 79°C
CH3-CH2-OH 3)Punto de fusión: -
117°C
4)Densidad relativa
(agua = 1): 0,8
5)Solubilidad en
agua: miscible
Líquido higroscópico
incoloro, aceitoso e quemazón. Dolor de garganta. Tos.
Ácido sulfúrico inodoro
Punto de ebullición (se
H2SO4 descompone): 340°C
Punto de fusión: 10°C
Solubilidad en agua:
miscible
El bromo es un líquido
café-rojizo que despide
Bromo vapores del mismo color.
Es el único de los no
Br2 metales que es líquido bajo
condiciones estándar
Solubilidad: 1g se disuelve
en aproximadamente 30
ml de agua y se incrementa
con la presencia de
cloruros y bromuros
Propiedades toxicológicas Rombo de Pictograma de
seguridad seguridad
Inhalación: Los efectos no son serios
siempre que se use de manera
razonable. Una inhalación prolongada
de concentraciones altas (mayores de
5000 ppm) produce irritación de ojos
y tracto respiratorio superior,
náuseas, vómito, dolor de cabeza,
excitación o depresión,
adormecimiento y otros efectos
narcóticos, coma o incluso, la muerte.
Contacto con ojos: Se presenta
irritación solo en concentraciones
mayores a 5000 a 10000 ppm.
Contacto con la piel: El líquido puede
afectar la piel, produciendo
dermatitis caracterizada por
resequedad y agrietamiento.
Ingestión: Dosis grandes provocan
envenenamiento alcohólico, mientras
que su ingestión constante,
alcoholismo.
Inhalación: Corrosivo. Sensación de
Dificultad respiratoria. Jadeo.
Síntomas no inmediatos
Piel: Corrosivo. Enrojecimiento. Dolor.
Ampollas. Quemaduras cutáneas
graves.
Ojos: Corrosivo. Enrojecimiento.
Dolor. Quemaduras profundas graves.
Ingestión: Corrosivo. Dolor
abdominal. Sensación de quemazón.
Shock o colapso.
Inhalación: Exposiciones a
concentraciones entre 11 y 23 mg/m3
producen tos severa. A 30-60 mg/m3
es extremadamente peligroso y a 200
mg/m3 es fatal a corto tiempo, ya que
provoca espasmo, inflamación y
edema de la laringe y bronquios.
Contacto con la piel: El bromo
produce una sensación de frío al
primer contacto con la piel y
posteriormente calor. Si no es
eliminado inmediatamente de la zona
dañada, la piel se torna roja y después
 debido a la formación de
iones complejos.
Tetra cloruro de carbono Apariencia Líquido
incoloro
CCl4
Densidad 1595 kg/m3;
1,595 g/cm3
Masa molar 153,8 g/mol
Punto de fusión: 250 K (-23
°C)
Punto de ebullición:350 K
(77 °C)
Temperatura crítica 556
K (283 °C)
Presión crítica 55
atm
Propiedades químicas
Solubilidad en agua 0,08
g/100 g de agua
El permanganato de
potasio es un sólido
Permanganato de cristalino púrpura, soluble
potasio en agua.
KMnO4 Punto de fusión: se
descompone a 240 oC con
evolución de oxígeno.
Densidad (a 25 oC): 2.703
g/ml
Solubilidad: Soluble en
14.2 partes de agua fría y
3.5 de agua hirviendo.
También es soluble en
ácido acético,
ácido trifluoro acético,
anhidrido acético, acetona,
piridina, benzonitrilo y
sulfolano.
café, indicando quemaduras severas
las cuales sanan muy lentamente.
Estas mismas quemaduras se
presentan al contacto con el vapor.
Ingestión: El envenenamiento por
este medio, se produce por corrosión
del tracto gastrointestinal.
Corta duración: Irritación de los ojos,
efectos en hígado riñón y sistema
nervioso central, pudiendo dar lugar a
pérdida de conocimiento.
Larga duración: dermatitis, posible
carcinogenicidad.
Inhalación: Causa irritación de nariz y
tracto respiratorio superior, tos,
laringitis, dolor de cabeza, náusea y
vómito. La muerte puede presentarse
por inflamación, edema o espasmo de
la laringe y bronquios, edema
pulmonar o neumonitis química.
Contacto con ojos: Tanto en formas de
cristales como en disolución, este
compuesto es muy corrosivo.
Contacto con la piel: La irrita y en
casos severos causa quemaduras
químicas.
Ingestión: Se ha observado en
humanos que una ingestión de 2400
µg/Kg/día (dosis bajas o moderadas)
genera quemaduras en tráquea y
efectos gastrointestinales como
náusea, vómito, ulceración, diarrea o
constipación y pérdida de conciencia