Chapitre 4

Les Piles
Exercice N° 1 :
On considere la pile dont le schema est represente sur la figure-I.
Dans les deux compartiments, les solutions ont le rneme volume v = 1 OOmL, les concentrations initiales en
ions Sn2+ et Co2+ sont egales a O,lmol.L-1, et la temperature est maintenue egale a 25°C.

l La relation de Nemst s'appliquant a cette pile est:

[co2+ J
- o
E - E - 0, 03f og [
Sn"
? J.
J I I a) Donner le schema et le symbole de Ia pile.
0
\. ~\
b) Ecrire l'equation de la reaction chimique qui lui est associee. it '·'ti:
~

l 2° I A l'aide d'un voltmetre, on mesure la f.e.m initiale Eide la pile on trouve. E, ~ V Sn)~ V j = 0,14V.
Deduire les polarites de la pile.
3°/ Lorsque la pile debite un courant electrique :
~'.

l a) Preciser le sens du courant sur un schema clair.

b) Quelle est le role du pont salin ?
c) Ecrire l'equation de la demi-reaction qui se produit au nive
I'equation bilan de la reaction qui a lieu spontanement.
J d) Calculer la Constante d'equilibre relative a la reaction qui a e . pontanement.
4°/ Apres une certaine duree de fonctionnement la f.e.m de la pile de ·, . t"egale a 0,08 V.
Determiner Jes nouvelles valeurs des concentrations m~laire ;[~o2+] et,fiSn2+J_
J 5°I a) A I 'instant ti la molarite de Sn2+ a varie de 2.1 O~. La~ i;le est-elle usee a cet instant ? Justifier.
b) Deduire la variation de masse de I'electrode Co ~l(e .%t. S'agit-il d'une diminution ou une
augmentation de masse. On donne M(Co) = 59:g.m~ - .
J [sn +] -~''"' '\\':), '~~
c) Determiner la valeur du rapport [ ~o~l'\'\.
2
"'ta pile ne debite plus.

J Exercice N° 2 : [:i/ff!·' '((.., . ,,,J~·

~,9 ·~·};·
Toutes les solutions aqueuses sont prises~a 25~C. ·
I. 1 °I On realise la pi2e (P1) con~~th)f ~e electrode normale a hydrogene, placee a gauc?~ et la demi-
J pile en cadminium Cd2' /Cd gle9¢e,J drqite. a mesure de la f.e.m de cette pile donne Ei = -0,4V
a) Annote le schema de:~ffigJi:\;/'.'kt ecrire I'equation chimique qui lui est associee.
b) Preciser Ia polarite d~ I~~!Ie (P~). En deduire I'equation de la reaction spontanee qui se produit
J ,<'~·~1)-, . ].

lorsque la pile de . ' courant electrique.

J
J {7):

J (6) : (2) : Solution aqucuse (Si) de

sulfate de cobalt (C:d1~ ~ so.":
de concentration Ci~, l mou;:

J 2°/ a) Definir le potentiel standard d'electrode d'un couple redox. Deduire celui du couple Cd2+/Cd
b) Comparer les pouvoirs reducteurs des couples redox mis enjeu dans la pile (P1). Justifier.
II. Soit la pile (P2) symbolisee par: Fe1Fe2+ (C1 = 0, l mol.L") I Cd2+ (C2 = 0, Irnol.L") I Cd.
J La f.e.m. standard de cette pile est E ~ = 0, 04V. Les deux compartiments en meme volume V.
1 °/a) Ecrire l'equation de la reaction chimique associee a la pile (P2).
b) Deduire la f.e.m standard du couple Fe2+/Fe.
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J
 I_

Bi de cette pile et ecrire l'equation de la reaction chirnique qui se produit

c) Calculer la f.e.m. initiale r
spontanement lorsque la pile debite un courant.

2° I a) Aun instant de date ti, la f.e.m de la pile devient Ei = E

2
i.A cette date on ajoute un volume Ve I
I
I
L
d'eau clans l'un des deux compartiments de la pile, on constate alors que la f.e.m de la pile s'annule.
• Preciser le compartiment of on a ajoute de I' eau
I
• Calculer les concentrations des ions Cd2+ et Fe2+ a I 'instant ti. L
• Deduire Ve sachant que v = 50 m .e .
b) Lorsque la pile cesse de debiter un courant, on dissout, sans variation de volume, quelques cristaux r
de sulfate de fer (FeS04) clans le compartiment de gauche.
L

• Quel est l'effet de cette dissolution sur la f.e.m de la pile ? Justifier.

• Determiner alors le sens du courant electrique clans le circuit exterieur.

ExerciceN°3: (Principale Science -2014)

Dans tout l'exercice, on suppose que le volume de la solution contenue clans chaq e c ~p , ,~ t de la pile L

reste constant et egal a 0, 1 L et qu'aucune des deux electrodes ne disparait durant ~niiement de la
pile. On realise a 25°C, une pile (P) symbolisee par: Cd I Cd2+ (C1) I Fe2+ (C2)
r
-
1-·
Partiel '
1 °I Ecrire l'equation chimique associee a la pile (P).
2° I Donner l'expression de la force electromotrice E de (P) en foncti [
E0 et des concentrations C1 et C2.
3 °I Un voltmetre, branche aux homes de (P), permet de mesu I
I
Pour C1 = 10 C2, on trouve E = -0,07V. Determiner: l.tl\
a) La force electromotrice standard E0 de la pile (P~ r
b) Le potentiel standard d'electrode du couple . ~ + "@d, ant que celui du couple Fe2+/ Fe est
E0(Fe2+/ Fe)= -0,44V, puis comparer les pqU'. ·. reHucteurs des deux couples redox mis enjeu; L

c) La valeur de la constante d'equilibre r~latiK~;a, ''1uation chimique associee a la pile et en deduire la r

valeur de celle relative a la reaction inverie1
Partie II
L
On realise maintenant un circuit ele ij~ cofnportant la pile (P), un amperemetre, un resistor et un I
interrupteur associes tous en serie. ,o?f~trations molaires initiales en ions Cd2+ et Fe2+ dans les L
solutions utilisees clans (P) s~h'efres.. c. .a ement Co1=10-1 mol.L" et Co2.
A la fermeture du circuit, on~61!~tatif~·un courant electrique circule dans le circuit exterieur de la lame de
..&"""" ... I
cadmium vers la lame de,fer.\ '-·
~~::a
i$-~~

1 °I a) Precisei:;,,en_j1usti~~~fareponse, la borne negative de la pile. r

b) Ec~~~~fs~~e'qu · ~td~s transformations chimiques qui se produisent au niveau de chacune des
L
electro~es··tfe la He. En deduire l'equation de la reaction spontanee.
2°/ Apres ~f~rtai~:~emps de fonctionnement, la pile ne debite plus de courant. La concentration en ions
Cd2+ est C, 1,~elle en ions Fe2+ est c~. Sachant que l'avancement final est xr = 9.10-3 mol : l
a) Calcul~r les concentrations C1' et C2' et en deduire C02;
b) Calculer la fem initiale E, de la pile a la fermeture du circuit ;
c) Prevoir, en le justifiant, le signe de la force electromotrice E de la pile si on provoque une
perturbation clans le cornpartiment contenant la lame de fer dans les deux cas suivants :
• la dissolution de quelques cristaux d'un sel de fer II ;
r
L
• l'ajout de quelques gouttes d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (NaOH).

l
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L
 Exercice N°4 : (Principale Math - 2014)
On donne la classification electrochimique par pouvoir oxydant decroissant des formes oxydees de quelques
couples redox :

~~--~~--<t-~~--.---~~--~~--
C u 2 •/Cu Ni2•/Ni Co.,•/Co
Pouvoir oxydarn decroissent de la Iorme oxydee
Fe"•/Fe Couple

Les potentiels standards d'electrodeEi.rhwi, des couples consideres a 25°C, sont consignes dans le tableau ci-
contre.

1 °I a) Definir le potentiel standard d'electrode E g,, tred d'un couple ox/red.

b) Recopier puis completer le tableau precedent. Justifier la reponse.
2° I Dans les conditions standards, on realise une pile (A), en associant la demi-pile norm
placee a gauche, avec la demi-pile constituee par le couple Fe2+/Fe placee a droite.
La mesure de la fem de la pile (A) donne E = - 0,44 V.
a) Donner le symbole de la pile realisee.
b) A l'instant t = 0, on relie les homes de cette pile a un resistor de resistan "".
la pile (A) et le sens du courant electrique qui circule dans le resistor.
3 °I On realise une pile (B) symbolisee par : Co I Co Z+ (CI) II Ni Z+ (C 2 = 0 Jmol ./.;:!.]·,
a) Ecrire l'equation chirnique associee a la pile (B). "''· \~.
b) Montrer que la fem standard de la pile (B) est : E0 = 0,02 V.' ' uire ,J,ie·1 expression de la fem de la
0

pile (B) s'ecrit : E = - 0,01 - 0,03 logC1. . ""

c) Dans la pile (B), on fait varier maintenant la concentration C1 "''' ,__, odifier la concentration C2.
Les rnesures de E foumissent les valeurs consignees d:;gis le tableau ci-contre.
1 • Re~rodu_iree~ complete~ le ~ablea~. Justifie~ ~(jp~ns~. v" . , .
• Ecnre l'equation de la rea~t1on qui _se pro~~~~~W::~iane1!1entdans la pile _83 l_orsqu'ell,edebite
du courant, La comparer a celle qui se, )IZ-w.t~spS'ntanement dans B1 et Justifier la reponse.
} r---:=:::':::---=-=~==i---:-:==c-~--.:-
. ~1~··
=~r~'~~~==,.,...,-~==-~-="""'='1
' ·{E~g
..__;_.;_;,,,;:~_;,,,~i.....;;;;.___,;;~~o;;.;...;..--1

~~C1(m01_::r,,~1:) {'>
0,00
J
Exercice N°5: (Principale Science - l~L.,.J} . .
1 On suppose que les volumes des · ofUtions contenues dans Ies deux compartiments de la pile sont
egaux et restent constants au ~J;lrs 'de son fonctionnement,
, • " ti~~ :"f(~,~~;~ ,. Pont salin

l
I. A 25°C, on realise la pile elect(Yclilifilque (P) fonnee par Ies
:p~t
'~t
- Electrode Electrode en
~ cadmium
deux cou,ples redox Fe2 CC!t I Cd, dont le sc~ema en fer ~

i
[Fe2 = C et [Cd
ta.,
est donne par fifu~e
F
te~t::
que le_; concentrations
,~it,,~.fo
moJ.L .
J 1 - a- Dcmnerl,,e b~~de la pile (P). Solution
deFe2• -~ Solution
:<Ei- de Cd1+
b- &Iie :~quation de la reaction associee la pile (P).a
·'
figure 1
J 2- On maintient la valeur de la concentration des ions Cd2+ constante et egale a 10-1 mol.L",
Pour differentes valeurs de Ia concentration C en ions Fe2+, on mesure a I'aide d'un voltmetre la fem
l initiale E de la pile (P) realisee, Les valeurs de E sont
consignees dans le tableau ci-contre :
Pile (P)
C(moLL"1) 1
(P1) (P2)
10·1
(P3)
lG~i
(P4)
10-J
l
a- Ecrire I'expression de Ia fem Ede la pile en
fonction des concentrations en ions Cd2+, C et de la E(V) 0,01 0,04 .... 0,10
J fem standard E de la pile.
0

b- A partir du tableau, montrer que la valeur de la fem standard de la pile (P) estE = 0,04 V.
0

J c- Comparer les pouvoirs reducteurs des couples red.oxmis en jeu,

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 I~
II. On realise une pile syrnbolisee : Fe I Fe2+ II Co2+ ICo
1) E.crire t'equation chimique de la reaction associee a ta pile.
2) On donne sur la figure 1 ci-contre le graphe de E(V) r-
1
la variation de la fem E en fonction de log zr,
I
I

(n etant la fonction des concentrations). 0,16

a-Deduire la Constante d'equilibre K de la reaction Figure 1
associee et la fem standard E0 de la pile.
b- Comparer les pouvoirs reducteurs des couples mis
en jeu.
c- Calculer E c02+1c0 sachant que E° F/+, Fe= - 0,44 V.
0 logn [
3) On fixe (Fe2+) = 0,1 mot. L-1 ; [Co2+) = 0,01 mol. L-1. 0 5,33
a- Calculer la fem initiale de la pile. ·~
b- Ecrire l'equation de la reaction spontanee. l..
c- Faire un schema annote de la pile.
d- lndiquer le sens de deplacernent des electrons.
e- Preciser le role du pant salin. f.'!h ~
f- Calculer les concentrations des ions metalliques quand la pile est~~s&~.
+!
4) On maintient [Co2 =0,01 rnol.L" et on fait varier [Fe2+], determir r""!t\va~ur de [Fe2+]
a partir de laquelle Fe + oxyde Co. c '$'}
5) Sachant que la fem standard de la pile Co I Co2+ II Ni2+1Ni e. 0
.t&V, deduire la fem
standard de la pile Fe I Fe2+ II Ni2+1Ni. ·

rI

I
L

I
L-

1'
I
L
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L
Clwpitre 4 Chimie
Bae Science ivlatli
I Les Piles Elictrochimiques

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