ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE

INGENIERÍA GEOLÓGICA

EJERCICIOS TIPO DE: ÓXIDO REDUCCIÓN, PERMANGANOMETRÍA Y

YODOMETRÍA

CURSO:

QUÍMICA ANALÍTICA
DOCENTE:

ING. MOSQUEIRA ESTRAVER, Hugo

ALUMNO:

PACHAMANGO CALDERON, Freddy Wilson

CICLO:

IV

Cajamarca marzo de 2018

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1. EJERCICIOS TIPO DE ÓXIDO REDUCCIÓN

EJERCICIO N°1

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EJERCICIO N°2

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EJERCICIO N°3

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EJERCICIO N°4
El dicromato de potasio, en medio ácido, oxida los iones cloruro hasta cloro
reduciéndose a sal de cromo (III). a) Escriba y ajuste por el método ión-electrón la
ecuación iónica que representa el proceso anterior. b) Calcule cuántos litros de
cloro, medidos a 20 0 C y 1,5 atm, se pueden obtener si 20 mL de dicromato de
potasio 0,20 M reaccionan con un exceso de cloruro de potasio en medio ácido.
Datos: R = 0,082 atm. L . mol-1 . oK-1.
SOLUCIÓN

La reacción iónica que tiene lugar es:

(Cr2O7) + Cl - + H+  Cr+3 + Cl2 + H2O

los números de oxidación son:

(Cr2+6O7) + Cl - + H+  Cr+3 + Cl2o + H2+O
Las semirreacciones de oxidación-reducción son:
Reducción:
(Cr2+6O7) + 6 e- + 14 H+  2 Cr+3 + 7 H2O
Oxidación:
2 Cl- - 2 e-  Cl20
Multiplicamos la segunda por 3 para ajustar el balance electrónico
(Cr2O7)= + 6 e- + 14 H+  2 Cr+3 + 7 H2O
6 Cl - - 6 e-  3 Cl2o
--------------------------------------------------------------------------
(Cr2O7)= + 6 Cl - + 14 H+ 2 Cr+3 + 3 Cl2 + 7 H2O R. IÓNICA GLOBAL

b) 20 0 C ; 1,5 Atm
20 mL K2Cr2O7 0,20 M.
La estequiometria de la reacción nos dice: 1 mol (Cr2O7)= / 3 moles Cl2
Nº de moles de K2Cr2O7 puestos en juego:
Nº moles = M . V(L) = 0,20 . 0,020 = 4 . 10-3
3 moles Cl2
4 . 10-3 moles (Cr2O7)= . --------------------- = 0,012 moles Cl2
1 mol (Cr2O7)

P. V = n . R . T  1,5 . V = 0,012 . 0,082 (273 + 20)  V = 0,192 L

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2. EJERCICIOS DE PERMANGANOTRÍA

EJERCICIO N°5
Se desea que la valoración de la solución del ejemplo 1 utilice entre 30 y 45 ml. del
reactivo. ¿qué intervalo de masa del patrón primario, Na2C2O4 (134.00 g/mol) se
desea pesar?
Solución:

Para un gasto de 30 ml. en la titulación:

Cantidad de KMnO4 = 0.30m mol

KMnO4

Masa de Na2C2O4
=

= 0.101 g de Na2C2O4
Procediendo de la misma manera, se encuentra que para un gasto de 45 ml. en la titulación:
Masa de Na2C2O4 = 45 x 0.010 x 5/2 * 0.134 = 0.151 g Na2C2O4
Por tanto, se deben pesar muestras del patrón primario de entre 0.10 y 0.15g

EJERCICIO N°6
Se disuelve en agua 0.1790 g de una muestra que contiene Na2C2O4, NaHC2O4 y
materiales inertes, se acidifica la disolución y se valora con 19.20 mL de una
disolución de KMnO4. Otra porción de la muestra, de doble cantidad que la primera,
requiere 12.00 mL de disolución de NaOH 0.0950N para su valoración, en presencia
de fenoftaleína como indicador. Calcular el % de Na2C2O4 y NaHC2O4 en la muestra.
(Indicar todas las reacciones).
Datos:20.0 mL de disolución de KMnO4 equivalen a 0.6951g de FeSO4 . 7 H2O
Pesos moleculares: FeSO4 . 7 H2O: 278.03; Na2C2O4 134.00; NaHC2O4 112.02
SOLUCIÓN
Al acidificar la muestra y valorarla con permanganato se valora tanto Na 2C2O4
como NaHC2O4. En medio ácido la reacción redox es:
Reducción del permanganato:
MnO4- + 8H+ + 5e- º Mn2+ + 4H2O
Oxidación de las formas de oxalato:

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H2C2O4 + 2e- º 2CO2 + 2H+

5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ º 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

La normalidad del permanganato se calcula teniendo en cuenta el consumo de ion

ferroso:
eq MnO4- = eq Fe2+ (como FeSO4·7H2O)
Fe2+ se oxida a Fe3+ en presencia de permanganato, por lo que el peso equivalente del
sulfato ferroso heptahidratado es igual a su peso molecular.

NMnO4- = 0.125 eq/L

En la valoración con NaOH, se valora el único protón del HC2O4- a C2O42-. Como se ha
tomado el doble de la muestra que, en la primera porción, se ha de reducir a la mitad el
número de moles calculados para hacer referencia a la primera muestra.
Por tanto:
De la pesada:
(1) gNa2C2O4 + gNaHC2O4 + g Impurezas inertes = 0.1790
De la valoración redox:
(2) eqNa2C2O4 + eqNaHC2O4 = eqMnO4- = VMnO4-*NMnO4-

Los equivalentes los expresamos como los gramos entre el peso equivalente, resultando:

Luego:
(3) 1.493x10-2*gNa2C2O4 + 1.786x10-2gNaHC2O4 = 2.4x10-3

Los moles de NaHC2O4 los expresamos como los gramos entre el peso molecular y
tenemos en cuenta además que el tamaño de la muestra es el doble:

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3) gNaHC2O4 = 112.02*1/2*12x10-3*0.095 =6.385x10-2

Despejando en (2)
1.493x10-2*gNa2C2O4 + 1.786x10-2gNaHC2O4 = 2.4x10-3
gNa2C2O4 = (2.4x10-3 - 1.786x10-2 * 6.385x10-2)/1.493x10-2 = 8.44x10-2

Los gramos de impurezas los obtenemos despejando en (1):

(1) gNa2C2O4 + gNaHC2O4 + g Impurezas inertes = 0.1790
g Impurezas=0.1790-gNa2C2O4-gNaHC2O4 = 0.1790-6.385x10-2-8.44x10-2 =3.075x10-2

EJERCICIO N°7

Se tienen dos soluciones de KMnO4. La solución A es tal que 15 mL de Na2C2O4

0.1584 M consumen 10 mL de A. La solución B es tal que 20 mL oxidan a 0.120
g de
Fe(II). )En que proporción en volumen deben mezclarse las dos soluciones para que la
solución resultante posea la misma normalidad como oxidanten en medio ácido
que el dicromato 0.0555 M? Datos: peso atómico del Fe: 55.8 g/mol.

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SOLUCIÓN

La disolución A presenta los siguientes equivalentes:

eqA = VNa2C2O4 * NNa2C2O4 = 15x10-3 * 0.1584 * 2 = 4.752x10-3 ya que son 2 los
electrones que intercambia el oxalato:

C2O42-   2CO2 +2e-

La normalidad de la disolución A es: NA = eqA/VA = 4.752x10-3/10x10-3 = 0.4752

La disolución B presenta los siguientes equivalentes:

EqB = eqFe = gFe/Peq Fe = 0.120/55.8 = 2.15x10-3
el peso equivalente del Fe coincide con su peso atómico ya que Fe 2+ se oxida a Fe3+
intercambiando un electrón:
Fe2+ º Fe3+ + 1e-
La normalidad de la disolución B es: NB = eqB/VB = 2.15x10-3/20x10-3 = 0.1075

El dicromato en medio ácido se reduce a Cr3+:

K2Cr2O7 + 14H+ + 6e- º 2K+ + 2Cr3+ + 7H2O
Por lo que la normalidad del dicromato es:
NK2Cr2O7 = MK2Cr2O7 * nºe- = 0.0555 * 6 = 0.333 eq/L
La normalidad de la disolución resultante, C, de la mezcla de A y B debe ser
0.333 eq/L. Tomando como base de cálculo un litro de C:

(1) eqC = eqA + eqB ˆ 0.333 = VANA + VBNB ˆ 0.333 = 0.4752VA + 0.1075VB
por otra parte, según la base de cálculo:
(1) VT =VA + VB ˆ 1 = VA + VB

VA = 613 mL VB
= 387 mL
VA / VB = 613/387 = 1.584

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EJERCICIO N°8

Se tiene una mezcla sólida constituida solamente por permanganato potásico y

cromato potásico. Cuando se trata una muestra de 0.2400 g en solución ácida
con KI, se produce una cantidad suficientemente de I2 para reaccionar con 60.0
mL de tiosulfato,
48.80 mL del cual reaccionan con el yodo liberado al adicionar exceso de KI a
una solución que contiene 0.2393 g de K2Cr2O7. Calcular los porcentajes de Cr
y Mn en la mezcla.

SOLUCIÓN
Por una parte:
(1) gramos de KMnO4 + gramos K2CrO4 = gramos de muestra

De la reacción redox:
(2) eq KMnO4 + eq K2CrO4 = eq I- = eqI2 = eqS2O32-

Lo primero es calcular la normalidad del tiosulfato:

Se contrasta frente a dicromato, cuyo peso equivalente es la sexta parte de su peso
molecular (1 mol de dicromato produce 3 de I2 que intercambia cada uno 2e-. Total
6e-): K2Cr2O7 + 14H+ + 6e- º 2K+ + 2Cr3+ + 7H2O
2I- º I2 +2e-
K2Cr2O7 + 14H+ + 6I- º 2K+ + 2Cr3+ + 7H2O + 3 I2

Pm(K2Cr2O7) = 2*39.1 + 2*52+ 7*16 = 294.2

Peq(K2Cr2O7) = 294.2/6 = 49.03

Para obtener los pesos equivalentes de permanganato y cromato vemos sus

semirreacciones:

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KMnO4 + 8H+ + 5e- º K+ + Mn2+ + 4H2O

Su peso equivalente es la quinta parte de su peso molecular
Pm(KMnO4) = 39.1 + 54.9 + 4*16 = 158
Peq(KMnO4) = 158 / 5 = 31.6

K2CrO4 + 8H+ + 3e- º 2K+ + Cr3+ + 4H2O

Su peso equivalente es la tercera parte de su peso molecular

Pm(K2CrO4) = 39.1*2 + 52.0 + 4*16

= 194.2 Pm(K2CrO4) = 194.2 / 3 = 64.7

Queda expresar las ecuaciones (1) y (2) en las mismas

unidades:
(1) gramos de KMnO4 + gramos K2CrO4 = gramos de muestra
(2) gramos de KMnO4 / Peq de KMnO4 + gramos K2CrO4 / Peq K2CrO4 = Eq S2O3-2

(2) gramos de KMnO4 + gramos K2CrO4 = 0.2400

(2) gramos de KMnO4 / 31.6 + gramos K2CrO4 / 64.7 =
60.0x10-3 * 0.100 (2) 3.165x10-2gramos de KMnO4 +
1.546x10-2gramos K2CrO4 = 6.0x10-3

Solución:
gramos de KMnO4 = 1.414x10-1
gramos K2CrO4 = 9.858x10-2

Su peso equivalente es la tercera parte de su peso molecular

Pm(K2CrO4) = 39.1*2 + 52.0 + 4*16 = 194.2

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EJERCICIO N°9

Una muestra de 25,00 ml de un cloro comercial se diluyó a 1000 ml en un matraz

volumétrico. Una porción de 25 ml de la muestra diluida se pasó con una pipeta a un matraz
Erlenmeyer y se trató con un exceso de KI, convirtiendo el OCl- a Cl- y produciendo I2-. El I -
liberado se determinó por valoración con un patrón de Na S O , para lo que fueron necesarios
8,96 ml hasta llegar al punto final con el indicador de almidón. Para estandarizar el Na2S2O3
se pesó 0.0882 g de KIO3, se colocó en un matraz, se añadió un exceso de KI y se gastó
25.00 mL de Na2S2O3 en la valoración, empleando almidón como indicador.

a. Escriba todas las reacciones balanceadas de óxido – reducción que se llevan a cabo.
b. Calcule la normalidad y la molaridad del Na2S2O3

c. Calcule el %p/v del hipoclorito de sodio NaOCl en la lejía.

Reacciones:

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EJERCICIO N°10

Se le agrega exceso de disolución de KI a una alícuota de 2.00 mL de agua oxigenada

y tres gotas de molibdato de amonio al 3%, el Yodo liberado se titula con
47.05 mL de una disolución de Na2S2O3. La disolución de Na2S2O3 se estandarizó con
KIO3, Según el procedimiento siguiente: Se pesaron 0.0729 g de KIO3 y se agregó
exceso de disolución de KI, el Yodo liberado se tituló con 25.95 mL de la disolución de
Na2S2O3. Determine el % p/v del H2O2 en el agua oxigenada.

+ -
H2O2 + 2H + 2I 2H2O + I2

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