Reseña: destilación molecular o de camino corto, fundamentos y diseño de equipo

Resumen

En este articulo se exponen los fundamentos de la destilación molecular, tecnica mediante la que se
pueden separar diversos compuestos termolábiles a bajas presiones y bajas temperaturas, se exponen
los fundamentos teóricos y de diseño en términos de balances de masa energía y momento, los equipos
utilizados (placa fina y rotativo) y los equipos suplementarios requeridos (bombas de alto vacio vacio)

Palabras claves: destilación molecular, equipos, diseño, bombas de vacío, Langmuir

Introducción

En la industria en general se encuentran sustancias de alto valor y alto peo molecular, comúnmente
sustancias orgánicas en solución que se degradan con facilidad a alta temperatura, debido a que su pso
molecular es tan elevado tienen presiones de vapor muy bajas y para destilarse como se destilan otras
sustancias supondría una temperatura tan elevada que dichos compuestos se degradan. Por tanto se
requiere disminuir la presión para disminuir la temperatura dentro de la columna y poder destilar dichos
compuestos

Las bombas de vacio necesarias para este fin generan un alto costo respecto a la destilación normal,
por tanto se prefiere que los casos de uso de la destilación de vacio sean productos con alto valor
agregado, tales como fármacos, vitaminas y proteínas

Fundamentos

La destilación se fundamenta en la diferencia de volatilidades de dos sustancias, esta diferencia de

volatilidades permite que al evaporar y recondensar una mescla los componentes menos vlatiles
enriquezcan la fase liquida y los mas volátiles la fase gaseosa. Este proceso requiere evaporar las
sustancias y desde la termodinámica clásica y la ecuación de clapeyron vemos que la temperatura a la
cual ebulle una sustancia es una función creciente respecto a la presión, por tanto a mayor presión se
debe aumentar la tmperatura para logar la ebullición. Para ciertas sustancias de alto peso molecular la
temperatura normal de ebullición es muy alta y antes de que sea alcanzada el compuesto sufre
descomposición térmica; asi que apelando a la ecuación de clapeyron se propone disminuir la presión
para disminuir la temperatura de ebullición. (van nees)

(1) ecuación de clapeyron van Ness

Los términos de la ecuación de clapeyron son cambios por evaporación, y son siempre positivos ya que
se pasa de un liquido a un vapor, por tanto la variación de la presión con la temperatura es positiva

Se llega a un punto en el cual la presión es tan baja que las moléculas tienen una trayectoria libre media
de una magnitud apreciable, esto es alrededor de 6 cm; Por tanto en este momento las moléculas
pueden viajar 6 cm sin ser desviadas por alguna otra . esta distancia se aprovecha para colocar una
placa fría que recondnse las moléculas y no se desvien otra vez. En este momento se tiene destilación
molecular o de paso corto, en la cual se alcanzan temperaturas de operacione de 50° C to 350° C, y
vacios de 100mmHg a 0.1mmHg. (treybal). También se ve que al disminuir la presión del sistema
la volatilidad relativa de una mescla de sustancias aumenta, asi las sustancias tienen un carácter mas
definido de preferencia entre la fase liquida y la fase vapor. Esto se puede ver en varios trabajos
recientes
Ilustración 1, comparacion del ELV de una mescla de sustancias orgánicas a 1 bar y 1E-6 bar,
limoneno-citral Simulación del proceso de concentración de aceite esencial
de Cidrón (Lippia citriodora) por destilación molecular
de película descendente

El diseño más elemental de destilación de paso corto implica una placa calentada que calienta un
liquio,elcual se evapora y se recondenza en una placa fría que esta situada exactamente cerca de la
primera placa, pero como la compocision del liquido estará variando será necesario renovar
continuamente la placa de liquido, esto se hace con gravedad o con fuerza centrípeta surgiendo los dos
modelos de destilador: rotatorio y de película. http://www.chemtechservicesinc.com/es/shortpath.html
(treybal)

Ilustración 2, Destilación corta elemental, 1 Alimento ebullendo y empobreciéndose, 2 punto de condensación, 3,4
entrada y salida de condensador, 5 vacio, 6 destilado

Algunos ejemplos de sustancias que se trabajan por medio de esta tecnica son:
(http://www.inchemcorp.com/tfd/index.html )

- grasas y aceites: compuestos de aceite vegetal, recuperación de gicerina, purificación de

aceite de pescado y postdestilacion de biodiesel
- químicos y petroquímicos: purificación de ceras, separación de solvents desde aceites de
silicona , concentración de pesticidas, purificación de monómeros y lubricantes gastados
- alimentos, sabores y fragancias: concentracionde aceites esenciales
tocofenoles, separación y remoción de solventes pesticidas y fuentes de olor

todos los anteriores compuestos comparten ciertas caracteristicas: tienen un alo peso molecular,
tienen presiones de vapor muy bajas, son organicos y por tanto pueden descomponerse, y tien
volatilidades relativas muy bajas.
Diseño

El vacío necesario se genera con un sistema de eyectores a vapor y bombas de vacío, de 4, 5 ó 6

etapas; según el nivel requerido. Para evitar problemas de contaminación puede intercalarse una
trampa fría ó adoptar un sistema limpio.

Los diseñor de torresde destilación clásicos, tales como torres de platos o empacadas no pueden usarse
a causa de que la caída de presión que presentan es un impedimento para la operación a bajas
presiónes, además que algunos compuestos que sean muy viscosos o solidifiquen pueden quedar
ocluidos dentro del empaque o taponar las perforaciones.

A continuación se muestra un resumen de algunas de las caractristicas de diseño de una destilación

molecular de planta piloto con película descendente

Area de evaporación: 2.36 pies2.

Fuente de calor: Eléctrica.
Potencia de calentamiento: 8,400 watts.
Materiales de construcción: Vidrio (evaporador y condensador interno).
Acero inoxidable (tanques, líneas y bombas).
Bomba de vacío: Rotary vane, sello de aceite, 30 pie3/min.
Presión de operación: Hasta 300 micro Hg. presión absoluta.
Temperatura de operación: Hasta 240 °C.

Diseño de evaporadose de película delgada

En los diseños, se busca tener una mayor área de evaporación y que el liquido fluya de forma uniforme
renovándose en cada punto, por tanto los diseños de película delgada han variado adicionando
determinadas ayudas a la turbulencia de la película tales como palas de mesclado; a continuación se
presentan algunos modelos usados en la industria
Ilustración 3, destilador de película turbulenta (A) y destilador de camino corto (B). 1 Alimento, 2 Destilado, 3
Residuo, 4 Calefacción, 5 Enfriamiento, 6 Vacio. http://www.inchemcorp.com/tfd/index.html

Vemos que los dos modelos de destiladores responden a necesidades diferentes, el destilador de
película agitada es usado cuando hay productos muy viscosos o que solidifican, de esta forma se evita
que la transferencia de masa se detenga en la suprficie y además incrementa la transferencia de calor
en la placa por turbulencia, pero suele alcanzar unos vacios menores que el de camino corto normal (1
mbar el de película agitada contra 1E-3 mbar el de camino corto)

Ilustración 4, elemento de agitación, http://www.inchemcorp.com/tfd/index.html

El seminario/panel se realizará en tres jornadas de 2 h, se programará luego de 3 semanas de haber
concluido la presentación del tema en el curso. Sesión inicial: 1 de abril

 En cada tema se tendrán por lo menos dos grupos de expertos que compartirán protagonismo al
momento de hacer la presentación y se evaluarán la interacción/interpelaciones/discusión, capacidad
argumentativa, manejo del tema, calidad de la presentación.

 Para la evaluación se entregará un resumen del tema en formato de artículo, un documento de

evaluación argumentado del desempeño y aporte de los integrantes del grupo, con un aparte de réplica
del evaluado, y un archivo de la presentación. Estos soportes se entregarán 3 días hábiles antes de la
fecha del seminario/panel.
 El grupo con más alta calificación tendrá como reconocimiento un adicional de 10% en la nota final
del curso

Destilación molecular bathc

Teoría

Balance de momentum

Ecuación de continuidad, transferencia de masa

Balance de masa global

Balance de energía global

Resolver los 3 balances para un equipo de película descendente

Destilación Molecular CentrífugaPor: López Cruz, María de los Ángeles

Destilación molecular centrífuga
Si una columna larga que contiene una mezcla de gases se cierra herméticamente y se coloca en
posición vertical, se produce una separación parcial de los gases como resultado de la gravedad. En
una centrifugadora de alta velocidad, o en un instrumento llamado vórtice, las fuerzas que separan
los componentes más ligeros de los más pesados son miles de veces mayores que las de la
gravedad, haciendo la separación más eficaz. Por ejemplo, la separación del hexafluoruro de uranio
gaseoso, UF6, en moléculas que contienen dos isótopos diferentes del uranio, uranio 235 y uranio
238, puede ser llevada a cabo por medio de la destilación molecular centrífuga.

La destilación molecular centrifuga es una técnica de depuración que tiene una

amplia utilización en la industria química, procesamiento de alimentos, productos
farmacéuticos y las industrias del petróleo, así como la industria de productos
químicos especiales.

1. Bomba de vacío
2. Bomba de difusión/ alto vacio
3. Chamber Trap
4. Vacuum Chamber w/Condensador
5. Rotor
6. . Rotor calentador
7. . Línea de la válvula
8. Hi-VCA de válvulas
9. . Trap Válvula
10. Degas válvula
11. Colector de residuos áspero / válvula de ventilación
12. Áspero destilado de colección / válvula de ventilación
13. Colector de residuos
14. Destilado de colección
15. Destilado Colección de válvulas
16. Válvula de recogida de residuos
17. Rotor de alimentación de válvulas
18. Válvula de reciclaje de residuos
19. Desgasificador de válvulas de alimentación
20. .Desbaste válvula
P - manómetro de vacío
Equipo utilizado en la destilación molecular centrifuga.

http://www.keywordpicture.com/keyword/short%20path%20distillation/

www.inchemcorp.com/tfd/index.html

http://www.vacuubrand.com/es/page1088.html

www.cimec.org.ar/ojs/index.php/mc/article/viewFile/795/750

http://operaciones-unitarias-1.wikispaces.com/Tipos+de+Destilacion

http://www.ibernoulli.com/camino_corto_e.html

La evaporación en película, elimina el aumento del punto de ebullición característico de los alambique
con alturas hidráulicas apreciables y reduce el tiempo de residencia a valores seguros para la
estabilidad de los productos. El condensado y el residuo agotado, se recogen en el fondo del
destilador, en compartimientos separados. En la parte inferior, está la conexión de vacío por donde
salen los no condensables.
http://i00.i.aliimg.com/photo/v2/431408722/Molecular_Distillation_Equipment.jpg

http://www.mitec-eng.it/rappresentanze/evaporatori.php
Evaporador de película delgada con Evaporador de película delgada a montar corto
presiones de condensador externo de 1 (destilación molecular) con la presión de operación
mbar. del condensador interno de 0.001 mbar.

Tipos de rascadores

Rodillo Rotor VTA Rotor con bloques Raspador de Las palas del rotor Las palas del rotor
WRS raspador VTA SKR cercanías VTA PBS fijos VTA RRS muebles VTA SBS

 Flujo de vapor : Co-corriente - Upstream;

 Materiales de construcción : SS, Hastelloy, esmalte y otros materiales especiales;
 Orientación : Vertical, orizzontaleVertical, Horizontal, Bore recta o cónica;
 Secado : En los evaporadores de película fina con descarga sólida.

Fluido Santovac® 5 para Bomba de Difusión

Artículo técnico sobre el producto
 Chino Inglés

La bomba de difusión por dentro

Por Manuel E. Joaquim, de Santovac

Fluids, Inc.
y Bill Foley, de Varian, Inc.,
Tecnologías de Vacío (Trad. Luciano
Jiménez)

Crear un vacío utilizable en cualquier

parte de la atmósfera terráquea,
significa quitar moléculas que están
componiendo la atmósfera (mayormente nitrógeno, oxígeno, dióxido de
carbono, pero también cerca de 150 contaminantes frecuentes). La remoción de
moléculas continúa hasta que se obtenga el nivel base deseado de vacío. El
proceso de eliminación típicamente continúa después de este punto, para
mantener el nivel de vacío deseado de proceso, durante todo el tiempo que se
esté llevando a cabo la tarea que requiera el vacío. La tarea puede involucrar un
microscopio electrónico, un espectrómetro de masa GC (GC-MS), análisis de
superficie, sistemas de haz molecular, soldadura de materiales avanzados,
hornos de vacío de gran escala, o aún en la simulación de ambientes espaciales.

El tipo más común de bomba para uso en aplicaciones de alto vacío es la bomba
de difusión (o más propiamente, bomba de vapor a chorro). Las bombas por
difusión constituyen una de las maneras más confiables de crear un vacío de
hasta 10-10 Torr a 25°C, o aún más bajo. Los primeros diseños de bombas por
difusión datan de 1915, cuando la bomba fue inventada por Irving Langmuir. El
fluido original para bomba de difusión era mercurio, que podía soportar
elevadas temperaturas pero tenía la desventaja de ser tóxico. Los diseños de
bomba y de eyector han evolucionado a través de los años y los fluidos
sintéticos han avanzado, permitiendo alcanzar niveles de vacío más altos.
Existen numerosas escalas para la medición de la presión en gases, pero el más
frecuentemente utilizado es el Torr. La columna de mercurio estándar sobre la
cual está basado el barómetro aneroide, es de 29.92 pulgadas a la presión
normal atmosférica a nivel del mar, equivalente a 760 milímetros de mercurio, o
760 Torr. Para la medición de las presiones muy bajas que hay en los vacíos muy
elevados, se pueden utilizar micrones (1,000 micrones por milímetro). Así, de
una bomba de difusión que alcance un vacío de 10-3 Torr, se puede también
decir que ha conseguido un vacío de 1 micrón.

Un vacío de 10-3 Torr ha eliminado una gran cantidad de moléculas atmosféricas,

pero realmente este es el nivel al que una bomba de difusión realmente
empieza a operar. Una bomba de difusión no puede comenzar su tarea con
presión atmosférica completa dentro de la cámara. En su lugar, una bomba
mecánica auxiliar de desbaste (o prebomba), capaz de un nivel de bombeo
moderado, primeramente lleva la presión al interior de la cámara de difusión,
hasta cerca de 10-3 Torr. En este punto, la bomba de vacío se hace cargo, para
crear un vacío que va de 10-3 a 10-10 Torr. Puesto que la bomba de difusión no
puede descargar directamente a la presión atmosférica, se utiliza la prebomba
para mantener condiciones apropiadas de descarga.

Aunque hayan sido reemplazadas en ciertas aplicaciones por diseños más

avanzados tales como criobombas o bombas iónicas, las bombas de vacío por
difusión son todavía abundantes porque tienen varias ventajas: son confiables,
de diseño simple, funcionan sin ruido o vibración y son relativamente baratas de
operar y mantener. De hecho, el bombeo por difusión es aún la forma más
económica de crear ambientes de vacío. Estas bombas también toleran
condiciones de operación tales como exceso de partículas y gases reactivos que
destruirían otros tipos de bombas de alto vacío. Las más pequeñas son sólo un
poco más grandes que una taza para café, las más grandes tienen casi un metro
de diámetro y dos metros de alto.
Una bomba de vacío por difusión consiste básicamente en una cámara de acero
inoxidable, que contiene ensambles de surtidores cónicos verticalmente
apilados. Típicamente hay tres conjuntos de surtidores de tamaños
decrecientes, con el más grande en el fondo. En la base de la cámara está una
reserva de un tipo especializado de aceite de baja presión de vapor. El aceite se
calienta hasta ebullición por medio de un calentador eléctrico que se encuentra
debajo del piso de la cámara. El aceite vaporizado se mueve hacia arriba y es
expelido a través de los surtidores de los diferentes ensambles. La cámara es
refrigerada por agua que circula a través de serpentines, en su exterior, para
evitar el desboque térmico y permitir la operación durante períodos largos.

La única justificación para llamarles bombas de difusión, es la observación de

que las moléculas del gas bombeado penetran un tramo en el chorro de vapor,
de tal manera que se asemeja la difusión de un gas en otro, ("Fuente- M.H.
Hablanian, Pág.. 207 High Vacuum Technology, segunda edición"). A la salida de
los surtidores, que poseen diámetros bastante grandes, las gotitas de aceite de
alta energía viajan hacia abajo, en el espacio entre los ensambles de surtidores y
la pared de la cámara, a velocidades de hasta 750 millas por hora. Las gotitas
pueden en realidad exceder la velocidad del sonido, pero no existe estampido
supersónico, en gran medida porque las moléculas en el vacío parcial están
demasiado separadas para transmitir la energía del sonido. La eficiencia de
captura del chorro de vapor depende de su densidad, velocidad y peso
molecular. La alta velocidad del chorro choca con las moléculas de gas que
eventualmente entran en él, debido a su movimiento térmico. Esto típicamente
imparte un movimiento hacia abajo a las moléculas y las transporta hacia la
salida de la bomba, creando mayor vacío. En la base de la cámara, las moléculas
de gases atmosféricos condensadas, son eliminadas por la prebomba, mientras
que el aceite condensado inicia otro ciclo.

El efecto de eliminación de moléculas es el crear un alto vacío en la porción alta

de la cámara. Es esta parte de la cámara la que está conectada con el modo de
empleo donde se necesita el alto vacío. En un microscopio electrónico, por
ejemplo. Para prevenir el desboque térmico, el agua fluye a través del serpentín
refrigerante en la superficie exterior de la cámara.
La temperatura en la base de la cámara, donde el aceite está vaporizando, se
sitúa entre los cerca de 190°C a alrededor de 280°C. Existen varios tipos de
aceite, basados en forma variada en silicones, hidrocarburos, ésteres,
perfluorados, y éteres de polifenilo. El fluido o aceite polifenil éter (Santovac® 5)
ha sido un estándar mundial por más de 25 años y combina alto peso molecular,
baja reactividad y presión de vapor excepcional. Los criterios para elegir fluidos
de bomba incluyen baja presión de vapor a temperatura ambiente, baja
toxicidad, inercia química, calor de vaporización y costo. Todos los aceites
tendrían un alto punto de ebullición a presión atmosférica completa. Los aceites
que tienen bajos pesos moleculares tienden a ebullir en el extremo bajo de este
rango; los polifenil éteres, con mayor peso molecular (446) hierven entre 230° y
270°C, cerca del extremo superior de este rango de temperatura. La cámara de
vacío puede contar con un interruptor que automáticamente apaga la bomba
cuando la temperatura empiece a elevarse. Así, una cámara que esté utilizando
un polifenil éter, pero cuyo interruptor de seguridad esté ajustado para un
aceite más liviano, que ebulle a una temperatura más baja, puede apagarse si el
indicador de temperatura del interruptor no ha sido reestablecido.

Los diversos aceites tienen también diferentes temperaturas de

descomposición. - la temperatura a la cual las moléculas del aceite se
descomponen y se combinan con el oxígeno disponible. El punto de ebullición
de los aceites no es particularmente importante para la operación de la bomba,
, pero la temperatura de descomposición sí puede serlo. Los aceites con bajos
puntos de ebullición tienden también a tener más bajas temperaturas de
descomposición térmica.

Puesto que la cámara misma no tiene partes móviles aparte de las gotitas de
aceite, una bomba de vacío por difusión puede operar con estabilidad por largos
períodos. En todas las bombas de difusión, ocurre una pequeña cantidad de
flujo reverso. Por definición, el flujo reverso es la migración de niveles
minúsculos de aceite que se mueve en la dirección opuesta - hacia la entrada de
la bomba y al flujo de proceso, que puede ser la platina de un microscopio
electrónico o una cámara de soldadura. En algunos usos, un flujo reverso menor
no tiene impacto, en otros, donde la pureza de los materiales es crítica, el flujo
reverso no se puede tolerar. Por esta razón, algunos sistemas añaden una
criotrampa de nitrógeno líquido para quitar las partículas de aceite antes de que
alancen el flujo de proceso. En muchos usos el uso de polifenil éteres vuelve
innecesaria la criotrampa, puesto que la alta pureza de los polifenil éteres
minimiza el flujo reverso. Pero algunas aplicaciones son tan sensibles que aún
esta solución no otorga protección completa. Esta esla razón de por qué los
fabricantes de semiconductores se movieron hace algunos años, de las bombas
por difusión, a las más caras crio-bombas y bombas turbomoleculares.

Puesto que el propósito de la bomba de difusión es crear un vacío por medio de

la eliminación de moléculas, las superficies dentro de la cámara necesitan estar
muy limpias durante la operación. A los técnicos que trabajan con una bomba se
les aconseja usar guantes, porque aún una sola huella digital puede liberar gas
de vapor de agua y otras moléculas. Cuando una bomba de difusión es más
lenta que lo normal en evacuar al nivel deseado de vacío, es probable que la
razón sea la liberación de gas de humedad que se encuentra en las superficies
de plástico u otras sustancias volátiles, o una fuga de vacío. Todos tienen el
mismo efecto - añaden moléculas a la atmósfera que la bomba está tratando de
evacuar. Cuando una bomba es desensamblada para mantenimiento de rutina y
limpieza, uno de los pasos finales es la purga con nitrógeno seco.

Una cámara de bomba de vacío por difusión no es particularmente difícil de

desensamblar, pero para las descomposturas que van más allá del
mantenimiento de rutina, la tarea puede resultar bastante difícil. Las peores
averías ocurren donde existe un influjo masivo de oxígeno y el calor se eleva a
un nivel que degrade o descomponga el aceite. Generalmente ésto ocurre
cuando la bomba de desbaste falla, o cuando se rompe un orificio, o cuando el
sistema de refrigeración no está funcionando adecuadamente. La combinación
de alta temperatura y presión tiende a chamuscar el aceite - un proceso que
puede crear un pegajoso embrollo que es difícil de limpiar - pero exactamente
qué suceda depende del tipo de aceite en la cámara, y la temperatura a la cual
éste se descompone. Los desperfectos con aceites con base en hidrocarburos,
los cuales no son de silicón, son los más duros de limpiar. El residuo es muy
parecido al alquitrán y es tenaz. Luego de quitar raspando la mayor cantidad de
mugre que se pueda remover con seguridad, el personal de mantenimiento
podría utilizar tela/lija de esmeril, seguida por "chorro de grano" [bead blasting]
(similar al "chorro de arena", pero menos dañino a las superficies, y
particularmente al más bien frágil montaje de aluminio de los surtidores. Las
fases finales de limpieza podrían utilizar alcohol. otros solventes, agua jabonosa,
y agua desionizada.

Los aceites con base de silicona dejan un residuo que es, de alguna forma, más
sencillo de quitar. Los aceites que contienen perfluorados se descomponen
formando compuestos de flúor que pueden ser sumamente tóxicos y muy
dañinos para el montaje de aluminio de los surtidores. Los menos sucios y
menos dañinos, son los polifenil éteres; en parte porque su temperatura de
descomposición es mucho más elevada (350°C vs 300°C), y en parte porque los
éteres de polifenilo tienden a descomponerse en moléculas pequeñas no tóxicas
como agua y dióxido de carbono, Pero la descomposición involucrada en
polifenil éteres parece ser poco frecuente. En una aplicación, donde la bomba
de difusión crea un vacío para la suelda de metales altamente especializados, el
polifenil éter es tan duradero, que se conserva y se vuelve a usar aún cuando la
bomba sea reemplazada.
Figura 1. Moléculas por centímetro cúbico desde presión atmosférica (parte superior), a vacío
extremo (parte inferior).
 Figura 2. En una bomba de vacío por difusión, aceites especializados de baja presión de vapor
capturan moléculas, que son removidas en forma continua por una prebomba, para crear un vacío
útil de hasta cerca de 10-10 Torr. La forma de bulbo del cuerpo de la bomba por difusión, ayuda a
crear un caudal (throughput) superior - una medida de la cantidad de gas por unidad de tiempo
que puede fluir a través de la bomba.
Figura 3. Propiedades típicas para ciertos fluidos utilizados en bombas de difusión, para usos de
ultra alto vacío (UHV). UHV se define como la región de presión abajo de 10-8 Torr.
Figura 4. Bomba de vacío por difusión en operación, aquí en una operación de recubrimiento a
vacío. [Fotografía de Mill Lane Engineering]