Avance de Proyecto

Miembros: -Sebastián Ramírez

- José Mellado

- Javier Osores

a) Describa el sistema reaccionante y las condiciones de operación (ejemplo: temperatura, pH,

concentración, presión, etc.).

La cementación en General se le conoce como el desplazamiento de iones metálicos nobles, por

aquellos de un metal mas reactivo a partir de soluciones acuosas y en el caso especifico del
cobre y hierro el primero queda adherido en la superficie del segundo a manera de un cemento,
el cual se desprende debido a la agitación existente.

Desde el punto de vista mas restringido, se puede considerar como una reacción
electroquímica, en donde los electrones no son intercambiados en un mismo sitio de la
superficie, ocurriendo consiguientemente las semireacciones con puntos separados por una
distancia finita, lo cual tiene necesariamente que ser una fase solida conductora o
semiconductora.

Se necesita aproximadamente un pH entre 1 y 2,5 para un medio con una temperatura

ambiente, aproximadamente de 25°C., aunque aun aumento de la temperatura en el rango de
los 50 o 70 °C aumenta considerablemente la cementación, de pasar de un tiempo de 200 min
a 100 min app.

Se puede deducir por estequiometria que 1 mol de fierro (55.85 kg) debe precipitar 1
mol de cobre (63.54 kg), que equivale a 0.88 kg de hierro por kg de cobre.

b) Escriba las reacciones participantes y el mecanismo de reacción disponible. Para cada reacción
calcule su energía libre e indique el grado espontaneidad.

La reducción para la cementación de cobre con “hierro”, analizándolo como una reacción redox,
el cual es un tipo de reacción química en donde se transfieren electrones entre dos especies, se
puede escribir como:
 Semireacción de reducción Cu2+ + 2e -> Cu E°: +0,337 V
 Semireacción de oxidación Fe -> Fe2+ + 2e E°: +0,44

Lo que como resultado:

 Fe + Cu2+ -> Fe2+ + Cu

En donde el potencial total de la celda es “E°=0,777 V”, lo que por se puede obtener la energía
libre estándar para la reacción:
  ΔG = -z F E° = -149,9 [Kj/mol]
Donde podemos afirmar que por el alto valor negativo que posee la reacción, la reacción obtiene
un rango de espontaneidad.

Otras posibles reacciones para considerar pueden ser:

 2H+ + 2e  H2 E°= 0 V
 Fe  F2+ + 2e E°= 0,44 V
 2H+ + Fe  H2 + Fe2+ E°t=0,44V

Donde de igual maneras, al tener un E°t positivo, se obtiene un ΔG negativo, por lo tanto, la
reacción si puede ocurrir.
Otra reacción que puede ocurrir, pero no se aprecia del todo, ya que posee una
diferencia de voltaje relativamente baja, por lo que, es una reacción bastante lenta,
comparada con las 2 anteriores, es:

 2F2+  2Fe3+ + 2e E°= -0,1V

 ½ O2 + 2H+ + 2e  H2O E°= 0,23V
 2F2+ + ½ O2 + 2H+  2Fe3+ + H2 E°t2= 0,13V

c) Presente el modelo cinético y el valor de los parámetros como constantes cinéticas, ordenes de
reacción, energía de activación y entalpias de reacción.
Identifique si hay alguna reacción lenta.

La mayoria de las reacciones de cementación son controladas por la expresion:

𝑑𝑐 𝐴
= −𝑘 ∗ ( ) ∗ 𝐶 𝑛
𝑑𝑡 𝑉

Donde A corresponde al volumen del material utilizado, V al volumen de la disolución y n al

orden de reacción el cual corresponde a 1 para la mayoria de las reacciones de cementación y
la que usaremos en este experimento.

Para encontrar la entalpia de reacción y determinar si se libera o absorbe energia se recurrira a

la ecuación elemental de la energia libre:

Δ𝐺 = Δ𝐻 − 𝑇Δ𝑆

Donde finalmente la entalpia de reacción corresponde a:

𝜕𝐸
Δ𝐻 = 𝑛 ∗ 𝐹 ∗ [ 𝑇 ∗ − 𝐸]
𝜕𝑇
 Donde esta vez n corresponde a la cantidad de electrones compartidos, F a la constante de
Faraday, E a la energia de celda y la derivada de la energia respecto a la temperatura a una
constante experimental que se obtiene al graficar E (T).

d) Resuelva el modelo cinético y presente graficas de resultados (concentraciones o masa vs

tiempo).

Si integramos la ecuación de cinetica de cementación para un instante t=0 y t=t se puede

obtener:
𝐶𝑡 𝐴
ln ( ) = −𝑘1 ∗ ( ) ∗ 𝑡
𝐶𝑜 𝑉
Donde 𝐶𝑡 y 𝐶𝑜 corresponden a las concentraciónes en un instante t y en un instante inicial.

K1 corresponde a la fracción de molecular que logran vencer la barrera impuesta por la energia
de activación, esta se puede obtener si graficamos esta constante logaritmicamente v/s el
tiempo (También se puede apreciar que es el unico elemento de la ecuación que presenta una
dependencia con la temperatura).

En el gráfico se puede apreciar que la pendiente corresponde a la energia de activación y que

para el caso del cobre toma valores de 18,2 [KJ/mol] y 74,6 [KJ/mol].
 También se puede apreciar en el gráfico logaritmico del cuociente de concentraciones v/s
tiempo que al pasar este la concentración va decayendo.

e) Indique los materiales, instrumentos, equipos y reactivos que pretende utilizar (cantidades,
grado de pureza, tipo, etc.). Piense Sustentablemente. Considere el uso de reactivos simples,
aspectos de seguridad y tratamiento de descartes.

Materiales preparación PLS

Lixiviación de mineral sulfurado de cobre

El experimento se realizarán con 500 [mL] de solución de refino y 170 g de mineral sulfurado
de cobre el cual se encuentra reducido de tamaño mediante chancado y molienda, y fue
separado en un sólo tamaño. Esto último se espera tener disponible en el laboratorio con
una ley de cobre aproximada de 2,7 % .

Montaje lixiviación

 Agitador mecánico de hélice

 Vaso precipitado 800 mL
 Electrodo pH
 Termómetro
 Mineral sulfurado de cobre

Solución lixiviante de 500 [ml] (Refino)

 Piseta agua desionizada

  Matraz aforado de 500 mL
 Vidrio reloj
 Balanza analítica
 espátula
 FeCl3 (Aseguramos la disolución del mineral por Fe+3)
 CuSO4*5H2O
 Vasos precipitado 800 mL (Reactor que contendrá el refino y el mineral)

Preparación H2SO4 (1:1) Para mantener pH del sistema en 1,5

 Matraz 100 mL
 H2SO4
 Probeta de 100 mL
 Piseta agua desionizada
 Bureta 25 mL
 Soporte universal

Muestra (45 [min])

 Frascos para muestras

 Propipeta
 Pipeta 5 mL

Filtrado solución remanente

 Embudo buchner
 Papel filtro
 Kitasato
 Bomba al vacío

Resulta un PLS de aproximadamente 8,5 [g/L]

Materiales preparación Cementación

 Agitador con velocidad de agitación controlada, con sus accesorios recipiente.

(Reactor donde se logrará la cementación)
 PLS obtenido en la primera etapa
 Chatarra fina de hierro (viruta de hierro)
 Electrodo pH (medición de pH)
 Ácido sulfúrico (ajustar pH=2)
 Frascos para muestra
 Propipeta
 Pipeta [5ml]
 Equipo de absorción atómica muestras (revelarán disminución en la concentración
de Cu+2 de solución en los frascos )
  Embudo buchner
 Papel filtro
 Kitasato
 Bomba de vacío
 Balanza analítica

f) Describa la metodología experimental para medir la cinética de reacción. Presente un esquema

gráfico del sistema experimental que propone realizar. Dibujo con los nombres de los
componentes del sistema experimental. ¿Qué mediciones se realizarán? ¿Cómo se cuantificarán
las variables cinéticas (ej., masa, concentración, etc.)?

La metodología supone la toma de muestras a distintos tiempos para luego enviarlas a

análisis por absorción atómica y revelar las concentraciones de la solución. Como en
cementación existirá un consumo de Cu+2 en la solución, la concentración de esta irá
disminuyendo.

Refino

Mineral Sulfurado
de Cobre

Ilustración N° 1 Esquema del Proyecto

Mediciones que se realizarán

 pH en la solución que se está lixiviando

 Eh de la solución en lixiviación [V]
 El pH en la solución que se está cementando
 La concentración de Cu2+ en la etapa de lixiviación y Precipitación [g/L]
 Cantidad de Chatarra usada [g]
 Cantidad de cemento obtenido [g]

Cuantificación de variables cinéticas

 La concentración de la solución se medirá por el equipo de absorción atómica

 La masa se medirá del producto (cemento de Cu) por medio de balanza analítica
 Dificultades

 Dificultades en lograr abordar el fenómeno por medio de herramientas como la

termodinámica.

g) Presente un listado con las referencia bibliográficas consultadas.

Referencias

[ «Introducción - Unac. pdf,» [En línea]. Available:

1 https://unac.edu.pe/documentos/organizacion/vri/cdcitra/Informes_Finales_Investigacion/IF_
] DICIEMBRE_2012/IF_SUERO%20IQUIAPAZA_FIQ/FINAL.pdf. [Último acceso: 7 5 2018].

[ B. A. Q. P. Lovera.D, CINETICA DE LA REACCION DE CEMENTACIÓN DE COBRE A PARTIR DE

2 MINERALES SULFURADOS DEL COMPLEJO MARAÑON, 2018.
]

[ «Codelco Educa- Cementación,» 7 5 2018. [En línea].

3
]

[ Procesos de Separación En Hidrometalurgia.pdf, 2018.

4
]

[ Lixiviación. pdf, 2018.

5
]
h) Señale las incertidumbres y dificultades principales que haya encontrado en la respuestas de las
preguntas anteriores.