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ATAQUE QUIMICO

Se clasifica según las reacciones que se producen


entre el medio y los compuestos de la pasta de
cemento endurecida.
- Ataque por lixiviación: el medio produce la disolución
de compuestos de la pasta (CH).
- Ataque por intercambio iónico (ácidos): el medio
reacciona con los compuestos de la pasta y se forman
sales de calcio solubles o insolubles y no expansivas.
- Ataque por formación de compuestos expansivos:
el medio reacciona con los compuestos de la pasta y
se forman compuestos nuevos que ocupan mayor
volumen que los reactivos.
ATAQUE QUIMICO - lixiviación

El agua pura (ríos o lagos con agua de deshielo,


agua de lluvia) contiene baja cantidad de sales
disueltas, en contacto con la pasta de cemento
produce la hidrólisis de los productos cálcicos.
La lixiviación se agrava cuando el agua fluye.
agua pura

Al2O3. nH2O

SCH HC + SCH
SiO2.nH2O

Ca++ CSH Ca++ HC


ATAQUE QUIMICO - lixiviación
Pasta sin lixiviación Pasta con lixiviación
ATAQUE QUIMICO

Se clasifica según las reacciones que se producen


entre el medio y los compuestos de la pasta de
cemento endurecida.
- Ataque por lixiviación: el medio produce la disolución
de compuestos de la pasta (CH).
- Ataque por intercambio iónico: el medio reacciona
con los compuestos de la pasta y se forman sales de
calcio solubles o insolubles y no expansivas.
- Ataque por formación de compuestos expansivos:
el medio reacciona con los compuestos de la pasta y
se forman compuestos nuevos que ocupan mayor
volumen que los reactivos.
ATAQUE QUIMICO - Ataque por intercambio iónico
Ataque por ácidos
El hormigón se deteriora en medios cuyo pH es
inferior a 6.
ácidos + cemento sal soluble
(CH) insoluble

Sal soluble: se pierde el CH, se reduce la


alcalinidad, aumenta la porosidad y la
permeabilidad, se descompone la pasta.
Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + 2 H2O
Sal insoluble: se deposita en los poros y dificulta el
posterior ingreso de las soluciones ácidas.
ATAQUE QUIMICO - Ataque por intercambio iónico

Ataque por ácidos

Acidos que forman sales solubles:


- ácidos inorgánicos: clorhídrico, nítrico.
- ácidos orgánicos: acético, fórmico y láctico.

Acidos que forman sales insolubles:


oxálico, húmico y fosfórico
Ataque por ácidos
Recomendaciones parea mejorar la resistencia
a la Lixiviación y a los Acidos

- Hormigón denso con baja razón a/c.


- Empleo de AMA que reducen el contenido de CH
y la conectividad de la estructura porosa,
dificultando el ingreso de sustancias agresivas.
- En ataques ácidos, evitar agregados calcáreos.
- En medios muy ácidos (pH<5) proteger al
hormigón con recubrimientos especiales
(membranas).
ATAQUE QUIMICO

Se clasifica según las reacciones que se producen


entre el medio y los compuestos de la pasta de
cemento endurecida.
- Ataque por lixiviación: el medio produce la disolución
de compuestos de la pasta (CH).
- Ataque por intercambio iónico: el medio reacciona
con los compuestos de la pasta y se forman sales de
calcio solubles o insolubles y no expansivas.
- Ataque por formación de compuestos expansivos:
el medio reacciona con los compuestos de la pasta y
se forman compuestos nuevos que ocupan mayor
volumen que los reactivos.
ATAQUE QUIMICO
Procesos que forman compuestos expansivos

Según sus manifestaciones se pueden clasificar en:


Procesos que se originan en la superficie del
hormigón
- Ataque externo de sulfatos debido al contacto de
un medio que contiene sulfatos.
Procesos que se originan en el interior del
hormigón
- Ataque interno de sulfatos debido a la formación
de etringita diferida.
- RAS.
Ataque Externo de Sulfatos

Los sulfatos pueden estar presentes en el agua o


en los suelos que se hallan en contacto con el
hormigón

Ingresan por permeabilidad, absorción capilar,


difusión.

No todos los sulfatos producen el mismo deterioro


sobre el hormigón, el tipo de ataque depende del
catión asociado al SO4=.(Na2SO4, MgSO4).
Ataque Externo de Sulfatos
Existen distintos mecanismos de degradación

Origen químico
- Formación de etringita
- Formación de yeso
- Formación de brucita, yeso y descomposición del
CSH
- Formación de thaumasita

Origen físico
- Cristalización de sales
Nomenclatura abreviada utilizada
en la química del cemento
Oxidos Nomenclatura Compuestos Nomenclatura
CaO C 3CaO.SiO2 SC3
SiO2 S 2CaO.SiO2 SC2
AL2O3 A 3CaO.Al2O3 AC3
Fe2O3 F 4CaO.Al2O3.Fe2O3 FAC4
MgO M SO4Ca.2H2O SCH2
SO3 S Ca(OH)2 CH
Na2O N silicato de calcio
K2O K hidratado CSH
monosulfo C3ACSH18
etringita C3A3CSH32
Ataque externo de sulfatos. Formación de etringita

La etringita es el resultado de la reacción entre:


- los SO4= presentes en el medio.
- el monosulfoaluminato de calcio hidratado.
- el ferroaluminato de calcio, dan lugar a una
reacción más lenta. Para muchos investigadores
esta reacción no se produce.

C3ACSH18+2Na2SO4+2CH+12H C3A.3CS.H32+4NaOH-

monosulfo etringita
Etringita vista al microscopio electrónico

pequeñas agujas prismáticas


hexagonales, largas, delgadas,
de 2 μm x 0.2 μm.

etringita en
poros y fisura
Ataque Externo de Sulfatos
Existen distintos mecanismos de degradación

Origen químico
- Formación de etringita
- Formación de yeso
- Formación de brucita, yeso y descomposición del
CSH
- Formación de thaumasita

Origen físico
- Cristalización de sales
Ataque externo de sulfatos. Formación de yeso

Es una reacción entre los SO4= del medio y el CH.

El yeso se forma en soluciones > 1000 mg/l de SO4=, el


yeso cristaliza cuando se agota la formación de etringita
por consumo de la fase que aporta los aluminatos.

Na2SO4 + CH + 2H CSH2 + 2 Na(OH)


yeso (CaSO4 . 2H2O)

Como se forma a partir de los cristales de CH, crece en


los poros y en la interfase pasta-agregado, se los observa
como grandes cristales aciculares.
Ataque externo de sulfatos. Formación de yeso

Crecimiento de grandes cristales en espacios confinados.


Ataque Externo de Sulfatos
Existen distintos mecanismos de degradación

Origen químico
- Formación de etringita
- Formación de yeso
- Formación de brucita, yeso y descomposición del
CSH
- Formación de thaumasita

Origen físico
- Cristalización de sales
Ataque externo de sulfatos
Formación de brucita, yeso y descomposición del SCH

En presencia de soluciones de MgSO4, según sea la


concentración, se producen distintos ataques:

- [MgSO4] < 0.48%: formación de etringita.


- 0.48 < [MgSO4] < 0.75%: formación de etringita y yeso.
- [MgSO4] > 0.75%: formación de yeso, brucita y
descomposición del CSH.

CH + MgSO4 + 2H Mg(OH)2 + CSH2

brucita yeso
Ataque externo de sulfatos
Formación de brucita, yeso y descomposición del SCH

La brucita se deposita en los


poros y forma una capa que
dificulta el ingreso del MgSO4.
brucita

yeso Brucita en fisura


Ataque externo de sulfatos
Formación de brucita, yeso y descomposición del SCH

Cuando se consume todo el CH, el Ca++ y los (OH)- son


aportados por el CSH para seguir formando brucita y
yeso.

La capa es removida y continúa la descomposición del


CSH hasta que se transforma en un gel poco cohesivo.

SCH + xMgSO4 + H xMg(OH)2 + xCSH2 + nSiO2.H2O

brucita yeso gel de sílice


Ataque Externo de Sulfatos
Existen distintos mecanismos de degradación

Origen químico
- Formación de etringita
- Formación de yeso
- Formación de brucita, yeso y descomposición del
CSH
- Formación de thaumasita

Origen físico
- Cristalización de sales
Ataque externo de sulfatos. Formación de thaumasita

Para la formación de thaumasita se requiere de:

CH y CSH + SO4= + CO3= + alta HR + bajas tº (≈ 5ºC)


pasta disminuyen la
agregados solubilidad de la
atmósferas ricas en CO2 thaumasita
La formación de thaumasita comprende distintas reacciones:
1) MgSO4 + CH + H CSH2 + Mg(OH)2

2) MgSO4 + CSH + H CSH2 + Mg(OH)2 + nSiO2.H2O

3) nSiO2.H2O + CH + CaCO3 + MgSO4 + H


CaSiO3.CaSO4.CaCO3.15H2O + CSH2+ Mg(OH)2
thaumasita yeso brucita
Ataque externo de sulfatos. Formación de thaumasita

Los agregados calcáreos y los cementos filerizados


son susceptibles a este ataque.

Se forma en presencia de soluciones de MgSO4 y de


Na2SO4 luego que se consume todo el CH y el CSH se
descompone.

La degradación que provoca resulta del efecto combinado:


- expansión producida por el yeso
- pérdida del poder cementante por la descomposición del
CSH.
Formación de thaumasita

agujas de thaumasita
prismas de CaCO3

depósitos blancos
de thaumasita

agregado
bandas de
pasta cemento thaumasita
pasta cemento
agregado
50 μm 50 μm
Ataque Externo de Sulfatos
Existen distintos mecanismos de degradación

Origen químico
- Formación de etringita
- Formación de yeso
- Formación de brucita, yeso y descomposición del
CSH
- Formación de thaumasita

Origen físico
- Cristalización de sales
Ataque externo de sulfatos. Cristalización de sales

Proceso físico en presencia de sales que


contienen sulfatos.

Se da en estructuras parcialmente enterradas en


suelos en contacto con soluciones de Na2SO4 o
MgSO4.

La solución con sulfatos asciende por


capilaridad, el agua se evapora, cuando se
excede la concentración de saturación se
produce la cristalización, generando fuertes
tensiones que fisuran al hormigón.
Ataque externo de sulfatos. Cristalización de sales
Ataque externo de sulfatos. Cristalización de sales

Deterioro de una alcantarilla


Medidas a tomar para aumentar la resistencia frente
al ataque externo de sulfatos

- baja a/c baja


- alto cuc permeabilidad
- buena compactación y curado

- cementos:
• resistentes a los sulfatos (MRS, ARS)
• con AMA
Empleo de Cementos con AMA

Cemento con cenizas volantes Cemento sin AMA

En los cementos con AMA cambia la morfología de la


etringita y no produce fisuración por expansión
ATAQUE QUIMICO
Procesos que forman compuestos expansivos

Según sus manifestaciones se pueden clasificar en:


Procesos que se originan en la superficie del
hormigón
- Ataque externo de sulfatos debido al contacto de
un medio que contiene sulfatos.
Procesos que se originan en el interior del
hormigón
- Ataque interno de sulfatos debido a la formación
de etringita diferida.
- RAS.
Ataque interno de sulfatos. Formación de etringita diferida

- Agregados contaminados con yeso.

- Hormigones curados a vapor y luego


sometidos a un curado húmedo, el
monosulfo se transforma en etringita.
Formación de etringita diferida

fisuras generadas
por la expansión

fisuras rellenas
con etringita

micro fisuras en
la pasta
Ataque en Agua de Mar
- El agua de mar contiene aproximadamente
3.5 g/l de sales, constituidas por:
Cl- ≈ 20000 mg/l.
Na+ ≈ 11000 mg/l.
SO4= ≈ 3000 mg/l.
Mg2+ ≈ 1400 mg/l.
K+ ≈ 500 mg/l.
Ca2+ ≈ 500 mg/l.

- CO2 disuelto en pequeñas cantidades.


- pH ≈ 8
Ataque Químico del Agua de Mar
Acción del CO2 disuelto en el agua de mar

Ca(OH)2 + CO2 + H20 CaCO3 + 2H2O


precipita (capa protectora)
El CaCO3 se deposita en los poros del hormigón
y disminuye el ingreso de sustancias agresivas.
Ataque Químico del Agua de Mar

Acción de los Sulfatos


MgSO4
- Etringita
- Yeso
- Brucita (capa protectora)
- Descomposición del CSH
- Thaumasita

Na2SO4
- Etringita
- Yeso
- Thaumasita
Ataque Químico del Agua de Mar

Acción de los cloruros


En presencia de cloruros el ataque por sulfatos es
más lento debido a que los Cl- penetran más
rápido que los sulfatos y se forma sal de Friedel
C3A.CaCl2.10H2O
que en presencia de sulfatos no es estable y se
transforma en etringita expansiva.
La etringita conduce a la fisuración de la capa
protectora externa (calcita y brucita) y el ataque
progresa.
Ataque Químico del Agua de Mar
Formación de la capa protectora de CaCO3 y Mg(OH)2

Formación de sal de Friedel

Transformación de la sal de Friedel en etringita

Destrucción de la capa protectora

Formación de yeso y thaumasita

Descomposición del SCH


Ataque en Agua de Mar
Es el resultado de la combinación de procesos
físicos y químicos.

zona atmosférica corrosión de armaduras

corrosión de armaduras
zona de mareas ataque físico (erosión,
congelación y deshielo)

zona sumergida ataque químico (sulfatos,


CO2)
Medidas a tomar para aumentar la resistencia frente
al ataque del agua de mar

1.- Controlar la permeabilidad


- baja a/c (< 0.50).
- altos cuc (350 a 450 kg/m3).
- buena compactación y curado adecuado
- empleo de adiciones activas como escorias de alto
horno o puzolanas naturales.

2.- Controlar la formación de hidratos del AC3


Se recomienda el uso de cementos de MRS
(AC3=5 a 8%), ARS (AC3<4%) o cemento de
escorias.

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