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ANÁLISIS DE MINERALES
DETERMINACIÓN DE COBRE EN
MINERALES POR VOLUMETRÍA
Código: PLAB-02 Docente: Ing. Robert Aquije Pág. 1 de 19
CONTENIDO
INTRODUCCION
I. OBJETIVOS ............................................................................................................................ 3
1.1. OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................... 3
1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS ........................................................................................................... 3
II. MARCO TEORICO ................................................................................................................ 3
2.1. TERMINOS Y DEFINICIONES ..................................................................................................... 3
2.2. CONDICIONES GENERALES....................................................................................................... 3
2.3. CONDICIONES DE SEGURIDAD Y MEDIO AMBIENTE ......................................................... 6
III. DESARROLLO EXPERIMENTAL ...................................................................................... 7
3.1. EQUIPOS Y MATERIALES ........................................................................................................... 7
3.2. REACTIVOS QUIMICOS ............................................................................................................... 7
3.3. PREPARACION DE SOLUCIONES .............................................................................................. 8
3.4. ESTANDARIZACION DEL Na2S2O3.5H2O ................................................................................... 9
3.5. PROCEDIMIENTO ......................................................................................................................... 9
3.6. DATOS OBTENIDOS EN LABORATORIO ............................................................................... 10
3.7. REACCIONES QUIMICAS .......................................................................................................... 10
3.8. CALCULOS Y RESULTADOS .................................................................................................... 11
3.9. ANALISIS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS .......................................................................... 13
IV. CONCLUSIONES ................................................................................................................. 14
V. RECOMENDACIONES ....................................................................................................... 14
VI. BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 14
VII. ANEXOS ................................................................................................................................. 15
INTRODUCCION
A través de los siglos el cobre, la plata y el oro han sido los metales favoritos para acuñar
monedas, por ser tan duraderos y resistentes a la corrosión.
Se emplea en joyería y artes decorativas. Se emplea en la industria electrónica por su capacidad
para conducir la electricidad.
El cobre en cantidades trazas es esencial para la vida, pero en cantidades grandes es tóxico,
especialmente para las bacterias, algas y hongos.
Entre los muchos compuestos del cobre utilizados como pesticidas están el acetato básico,
carbonato, cloruro, hidróxido y sulfato.
El compuesto de cobre más importante comercialmente es el CuSO4.5H2O.
Además de sus aplicaciones en la agricultura, el CuSO4 se utiliza en baterías y depósitos
electrolíticos, para preparar otras sales de cobre y en muchos procesos industriales.
El cobre es muy utilizado, especialmente en sus aleaciones tales como bronce (Cu y Sn) y latón
(Cu y Zn) por lo que se está haciendo muy escaso.
El U.S. Bureau of Mines estima que las reservas mundiales conocidas de mena de cobre se
habrán agotado en la primera mitad del próximo siglo.
Las 2 clases principales de menas de cobres y hierro, tal como la calcopirita CuFeS2 y los
carbonatos básicos, como la azurita Cu3(CO3)2(OH)2 y la malaquita Cu2CO3(OH)2.
Hoy en día es provechoso utilizar menas que contienen tan sólo 0.25 de cobre.
El crecido uso de fibra óptica en lugar de cobre en los cables de comunicaciones puede ayudar a
disminuir la demanda de este metal.
El uso de materiales superconductores en líneas de transmisión de la electricidad podría
eventualmente proporcionar enormes ahorros.
I. OBJETIVOS
1.1.OBJETIVO GENERAL
Determinar el % de cobre en una muestra de mineral por el método yodométrico, con tiosulfato
de sodio como estándar.
1.2.OBJETIVOS ESPECIFICOS
2.1.TERMINOS Y DEFINICIONES
2.1.1. Concentrado de cobre: Mineral concentrado con alto contenido del elemento Cobre,
presente como elemento mayoritario, obtenido como producto de un proceso
metalúrgico.
2.2.CONDICIONES GENERALES
2.2.1. PRINCIPIO
En este método los oxidantes son determinados haciéndolos reaccionar con un exceso de iones
yoduro y determinándose el yodo liberado con un reductor estándar, como el tiosulfato de
sodio. En ellas se hace reaccionar un oxidante cuya concentración deseamos conocer, con un
exceso de yoduro generándose una cantidad estequiométrica de triyoduro según la reacción
previa:
𝐴 𝑂𝑥 + 𝐵 𝐼 − ↔ 𝐶 𝑅𝑒𝑑 + 𝐷 𝐼3 −
𝐼3 − + 2 𝑆2 𝑂3 −2 ↔ 3 𝐼 − + 𝑆4 𝑂6 −2
El tiosulfato de sodio puede conseguirse fácilmente de gran pureza, pero el sólido esflorece
fácilmente y además sus disoluciones se descomponen con facilidad. Por ello, se preparan
disoluciones de concentración aproximada que se normalizan frente a yodo (o triyoduro) y
deben normalizarse frecuentemente.
ELABORADO POR: RESPONSABLE:
Equipo de Trabajo Nº2 Johann Albert Arroyo Rojas
TECNOLOGÍA DE ANÁLISIS QUÍMICO
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MINERALES POR VOLUMETRÍA
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2.2.2. INTERFERENCIAS
Los elementos más comunes que se encuentran asociados con el cobre en la naturaleza, que
interfieren en el método y que pueden volverse inactivos, son hierro, arsénico y antimonio.
El hierro férrico es reducido por el yoduro. Las interferencias del hierro se evitan usando el
NH4F, que se forma el NH4(FeF6), el cual no reacciona con el yoduro, en soluciones levemente
acidas. De esta forma el hierro se hace inactivo y el pH se ajusta al valor correcto, donde la
reducción de los iones cúpricos es completa.
El arsénico y el antimonio no deben estar presentes en forma trivalente, pues consumen yodo.
Estos elementos generalmente estarán presentes en el estado pentavalente como consecuencia
del ataque oxidante, utilizado para disolver la muestra.
Los minerales del Cu comúnmente contienen Fe, As y Sb. Estos elementos en sus E.O. más
altos (como se encuentran por lo general después del proceso de disolución) oxidan al I-
causando interferencia.
La interferencia de Fe se puede evitar con la adición de bifluoruro de amonio, NH4HF2, que
convierte al ión hierro (III) en el complejo estable FeF6-3. El Sb y As no oxida al I- excepto en
soluciones muy ácidas. Al ajustar con amortiguador el pH alrededor de 3.5 se elimina la
interferencia de estos dos elementos. Pack sugirió utilizar un amortiguador de ftalato con este
propósito. Sin embargo, investigaciones posteriores demostraron que una solución de ión
bifluoruro, HF2- adicionado al complejo de hierro forma un amortiguador común con un pH
aproximado al deseado por lo que es innecesario un amortiguador adicional.
Reacción producida:
2 𝐶𝑢+2 + 4 𝐼 − → 2𝐶𝑢𝐼(𝑠) + 𝐼2
La reacción se desplaza hacia la derecha con la formación del precipitado y también por la
adición de exceso de ión yoduro.
Juzgando por las magnitudes de potenciales normales de los pares Cu+2/Cu+ (+0.15V) e I2/2I-
(+0.54V) se debería esperar que la reacción considerada se produzca en dirección contraria. La
causa de no-ocurrencia entre la dirección de reacción, supuesta a base de la magnitud de
potenciales normales, y la dirección de reacción, supuesta a base de la magnitud de potenciales
normales, y la dirección verdadera radica en la escasa solubilidad de CuI. La concentración de
la forma reducida, es decir, de los iones Cu+2 disminuye mucho debido a la precipitación de
CuI, y el potencial normal del par Cu+2/Cu+ (de hecho, del par Cu+2/CuI es mayor que el par
I2/2I-).
Para que esta reacción reversible se produzca de una manera suficientemente completa y en la
dirección necesaria, es indispensable un gran exceso de IK (cuanto mayor será este último tanto
menor será el potencial del par I2/2I-).
A pesar de que los iones H+ no intervienen en esta reacción, para inhibir la hidrolisis de sales
de cobre, que disminuye el potencial del par Cu+2/CuI y retarda la reacción, conviene crear un
medio débilmente acido.
El pH de solución se debe mantener de preferencia entre 3 y 4 por medio de un sistema
amortiguador. En valores de pH más altos ocurre una hidrólisis parcial del ión Cu (II) y la
reacción con el I- es lenta. En solución muy ácida sucede la oxidación del ión yoduro catalizada
por el Cu a una velocidad apreciable. Si el almidón que se emplea en el amortiguador (como el
acetato) forma un complejo bastante estable con el ión Cu (II), esto, puede evitar que la
reacción entre los iones Cu (II) y I- se complete. Conforme el I2 se elimina por la titulación con
S2O3-2, el complejo de Cu (II) se disocia para formar más ión Cu (II), el cual a su vez reacciona
con el I– para liberar más I2, ión que origina que el punto final se repita. Se ha encontrado que
el I2 se adsorbe en la superficie del precipitado del yoduro de cobre (I), haciéndolo aparecer
grisáceo en vez de blanco. A menos que el yodo se desplace el punto final se alcanzara
demasiado rápidamente y puede volver a aparecer si el yodo se desadsorbe lentamente de la
superficie del precipitado.
Foote y Vance encontraron que la adición de KSCN justo antes de alcanzar el punto final da un
cambio de color más definido. Hay dos razones que explican esto:
2º El SCN- de Cu (I) se puede formar sobre la superficie de las partículas de I- de Cu (I) ya que
están precipitados.
El ión SCN- se adsorbe con mayor fuerza que el ión I3- en la superficie del CuSCN. Con esto el
yodo es desplazado de la superficie y puede reaccionar con rapidez con el tiosulfato. El
tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor parte del I2 se haya titulado, ya que el yodo
pierde oxidar al S2O3-2.
3.1.EQUIPOS Y MATERIALES
3.2.REACTIVOS QUIMICOS
3.2.1. Ácido Nítrico conc. (HNO3, densidad 1.416 g/ml, 67-69% de pureza)
3.2.2. Ácido Perclórico conc. (HClO4, densidad 1.19 g/ml, 37% de pureza)
3.2.3. Ácido Acético glacial conc. (CH3COOH)
3.2.4. Hidróxido de Amonio conc. (NH4OH, densidad 0.89 g/ml, 28-30% de pureza)
3.3.PREPARACION DE SOLUCIONES
1. Pesar entre 0.0500 a 0.0600 g de cobre metálico y transferir a matraz erlenmeyer de 250
ml.
2. Agregar 5 ml de Ácido Nítrico (1:1), llevar a la plancha a una temperatura de 180 °C ±
20 °C, hasta desprendimiento de vapores blancos y llevar a pastoso. Retirar y enfriar
completamente a temperatura ambiente.
3. Lavar las paredes del matraz y completar con agua fría hasta un volumen de 80 ml,
agregar 10 ml de disolución de Urea y se lleva a ebullición por 5 minutos
aproximadamente para disolver las sales solubles. Retirar y enfriar completamente.
4. Proseguir como se muestra y enuncia desde el punto 3.5.4 del presente procedimiento.
5. Registrar los gastos obtenidos utilizados en la titulación en el cuadro N°1.
3.5.PROCEDIMIENTO
Nota1: Considerar otro peso de muestra cuando los gastos de titulación son muy altos o muy
bajos, o cuando se requiera por instrucción respectiva.
Nota3: Para cualquiera de los ensayos se puede utilizar nitrato de plata como indicador para que
el viraje sea más notorio, a un amarillo intenso en lugar de un blanco.
Cuadro Nº1: Datos experimentales obtenidos en laboratorio para volumetría del cobre.
Masa de Na2S2O3.5H2O (g): 0.6205 g
Volumen de aforo solución Na2S2O3 (ml): 100.00 ml
Cu° Metálico Muestra
N° Gasto Na2S2O3 Masa Cu° Gasto Na2S2O3 Masa Muestra
(ml) (g) (ml) (g)
1 25.00 ml 0.2000 g 100.00 ml 0.2500 g
2 30.00 ml 0.2500 g - -
Reacción en la digestión acida del HNO3 con el cobre metálico y con la muestra
(Chalcopirita) - “Ataque Químico”
𝑪𝒖𝑭𝒆𝑺𝟐 (𝒔) + 𝟐𝟐 𝑯𝑵𝑶𝟑 (𝒄𝒐𝒏𝒄) → 𝑪𝒖(𝑵𝑶𝟑 )𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑭𝒆(𝑵𝑶𝟑 )𝟑 (𝒂𝒄) + 𝟐 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒄) + 𝟗 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝟏𝟕 𝑵𝑶𝟐 (𝒈) ↑
𝑭𝒆(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶)𝟑 (𝒂𝒄) + 𝟔 𝑵𝑯𝟒 𝑭(𝒂𝒄) → (𝑵𝑯𝟒 )𝟑 [𝑭𝒆𝑭𝟔 ](𝒂𝒄) + 𝟑 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝑯𝟒 (𝒂𝒄)
complejo cristalino
Reacción del (ión yoduro + yodo elemental = ión triyoduro) formado con la adición del
almidón:
𝑰𝟐 (𝒂𝒄) + 𝑰− (𝒂𝒄) ↔ 𝑰𝟑 − (𝒂𝒄)
* Con el almidón produce un complejo color azul-violeta ya que el yodo se introduce entre las
espiras de la molécula de almidón. No es por lo tanto una verdadera reacción química, sino que
se forma un compuesto de inclusión que modifica las propiedades físicas de esta molécula,
apareciendo la coloración azul-violeta intenso.
3.8.CALCULOS Y RESULTADOS
ELABORADO POR: RESPONSABLE:
Equipo de Trabajo Nº2 Johann Albert Arroyo Rojas
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𝑾𝑪𝒖°
𝒇=
𝑮𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑
Dónde:
0.06 g
f1 = = 0.002400 g/ml
25.00 ml
0.07 g
f2 = = 0.002333 g/ml
30.00 ml
𝑮𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑
%𝑪𝒖 = 𝒇 ∗ ∗ 𝟏𝟎𝟎
𝑾𝒎
Dónde:
100.00 ml
%Cu = 0.002366 g/ml ∗ ∗ 100
0.2500 g
%Cu = 94.67%
#𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = #𝐸𝑞𝑢𝑖𝑣𝐶𝑢0
𝑾𝑪𝒖𝟎
𝑽𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 ∗ 𝑵𝑵𝒂𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 = ∗𝜽
̅ 𝑪𝒖
𝑴
0.0650 g
0.0275 L ∗ NNa2 S2O3 = ∗2
63.546 g/mol
0.0650 g
NNa2 S2 O3 = ∗2
63.546 g/mol ∗ 0.0275 L
0.130 eq
NNa2 S2 O3 =
1.747515 L
NNa2 S2 O3 = 0.07439 N
DESCRIPCION RESULTADO
Masa de Na2S2O3, g 0.6205 g
Volumen de aforo de la solución Na2S2O3, ml 100.00 ml
Factor de la solución de Na2S2O3 para cobre, g/ml 0.002367 g/ml
Normalidad de la solución de Na2S2O3, eq/L 0.07439 N
Masa de muestra de mineral para el análisis, g 0.2500 g
Gasto del titulante Na2S2O3 factorizado, ml 100.00 ml
Ley de cobre en la muestra de mineral, %Cu 94.67 %
Del cuadro N°2, el dato más significativo es el resultado de la ley de cobre en la muestra de
mineral siendo este de 326.66 %Cu, que a nuestro criterio como químicos y conocedores de la
materia este resultado es totalmente imposible encontrarlo, por ello vamos a realizar el
siguiente análisis para determinar las posibles fuentes de error que nos condujeron a este
resultado.
Referente a los interferentes Fe, As y Sb: Si bien es cierto se pudo haber controlado y
aislado el As y el Sb al llevar la solución a pH 3 a 4 y mantenerlo con la solución tampón
inofensivos, pero consiguiente a ello no se usó el NH4F para aislar el Fe y mantenerlo
inofensivos, por ende todo el fierro consumió también al valorante “tiosulfato de sodio”
ya que para nuestros cálculos el gasto de Na2S2O3 se le asigna netamente para el cobre.
Este error significativo de análisis tanto aleatorios como sistemáticos, se pudo haber
debido a que en su mayoría no se utilizaron todos los reactivos y a proporción
estequiométrica, ya que en la sección de reacciones químicas (3.7) se demuestra la
importancia que cumple cada insumo químico utilizado en el método de ensayo
“determinación de cobre en muestra de mineral por volumetría” por inexistencia en el
almacén del laboratorio de TAQ, material volumétrico con falta de calibración, balanza
analítica deficiente/descalibrada, reactivos químicos con veracidad adulterada, falta de
técnica “sesgo del analista” no logrando evitar por completo controlar la interferencia de
Fe, As y Sb durante el ensayo químico, en pocas palabras “no se cumplió con lo
estipulado en el procedimiento” para el respectivo análisis.
IV. CONCLUSIONES
V. RECOMENDACIONES
VII. ANEXOS
Código FECHA DE Zn
N° REFERENCIA
TAQ-IV ANALISIS %
01 00001 Concentrado de Cobre 04/10/2017 94.67