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Facultad de Ciencias Aplicadas a la Industria

Tecnicatura Universitaria en Enología y Viticultura

Guía de estudio
UNIDAD II – El estado gaseoso. Propiedades de los gases. Concepto de gas ideal. Presión de un
gas. Unidad de presión. Ley de Boyle- Mariotte. Ley de Charles-Gay-Lussac. Cero absoluto.
Escalas absolutas de temperatura. Ecuación general de los gases. Mezclas de gases. Ley de Dalton
de las presiones parciales. Teoría cinética de los gases. Postulados. Desviaciones del
comportamiento ideal. Gases reales. Ecuación de Van Der Waals. Licuación de los gases.
Condiciones críticas.

El estado gaseoso
La materia existe en tres estados físicos: sólido, líquido y gaseoso.
La mayoría, aunque no todas las sustancias pueden existir en los tres estados.

Los líquidos y gases, reciben el nombre de fluidos, porque pueden fluir con libertad. Los sólidos y
líquidos se conocen como estados condensados porque tienen densidades más altas que los gases.

En los gases, las moléculas se encuentran muy separadas, mientras que en los líquidos y en los
sólidos están más cercanas.
Las posibilidades de interacción entre las moléculas gaseosas son mínimas, de no ser por su rápido
movimiento. Los gases llenan en su totalidad el recipiente que los contiene y se comprimen con
facilidad. Esto indica que las moléculas gaseosas se encuentran muy distantes y sus interacciones
son débiles.
Todas las sustancias gaseosas a temperatura ambiente pueden licuarse por enfriamiento y
compresión.

El término vapor describe a un gas que puede ser licuado por compresión.

Propiedades comunes de los gases

Diversos científicos, en especial Torricelli, Boyle, Charles y Graham, formularon la base

experimental que permite en la actualidad comprender el comportamiento de los gases. Por
ejemplo, establecieron:
1) Los gases pueden comprimirse a volúmenes menores, su densidad aumenta al aplicar mayor
presión.

Química General e Inorgánica – - Unidad II – El estado gaseoso 1

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2) Los gases ejercen presión en sus alrededores, a su vez, se requiere cierta presión para
confinarlos.
3) Los gases se expanden sin límite, de modo que las muestras gaseosas ocupan en su totalidad
y de manera uniforme el volumen de cualquier recipiente.
4) Los gases se difunden entre sí, de forma que al colocar muestras de diferentes gases en un
recipiente, se mezclan en su totalidad.
5) Las propiedades y cantidades de los gases se describen en términos de temperatura, presión,
volumen y numero de moléculas presentes.

Presión
La presión se define como fuerza por unidad de área, por ejemplo lb/m 2, que suele representarse
como psi.

El barómetro de mercurio es un dispositivo para determinar presiones atmosféricas. Este aparato,

mide la presión en términos de la altura de la columna de mercurio que llena el tubo por lo que se
acostumbra a expresar la misma en mm de Hg o mm simplemente. También se utiliza el torr (1torr
= 1 mm Hg).

La presión atmosférica, varía con las condiciones atmosféricas y la distancia con respecto al nivel
del mar. Es inferior a mayor altitud, porque el aire a niveles bajos es comprimido por el aire que se
encuentra encima de el.

A nivel del mar, a una latitud de 45º, la presión atmosférica promedio soporta una columna de
mercurio de 760 mm de altura en un barómetro de mercurio simple cuando este metal se encuentra
a 0 ºC y 760 mm Hg es la presión promedio a nivel del mar y se conoce como una atmósfera de
presión.

1 atmósfera (atm) = 760 mm Hg = 760 torr a 0 ºC

La unidad de presión del sistema SI es el pascal (Pa). Un pascal se define como la presión que
ejerce una fuerza de un newton sobre un área de un metro cuadrado.

1kg .m 1N 1kg
1N = así 1Pa = =
s2 m 2 m.s 2

Una atmósfera de presión = 1,013 x 105 Pa ó 101,3 kPa

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Ley de Boyle – Relación entre el volumen y la presión

“A temperatura constante, el volumen V que ocupa una masa definida de gas es inversamente
proporcional a la presión aplicada, P”.

Al graficar la presión del gas versus su volumen a temperatura constante, la curva que se obtiene
tiene la forma de una hipérbola.
Si se grafica la presión versus el recíproco del volumen se obtiene una línea recta.

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P1.V1 =k
P2.V2 =k
T= constante
La ley de Boyle también se enuncia como sigue:
“A temperatura dada, el producto de la presión y el volumen de una masa determinada de gas es
constante”.
O sea que para una masa definida de gas a temperatura constante, el volumen varía en forma inversa
con la presión. Se indica:

1 �1 �
V� ó V = k� � (n y T constantes)
P �P �
Reordenando la ecuación:

PV = k (n, T constantes)

Automáticamente caemos en la cuenta que para una masa dada de gas a temperatura constante, para
dos condiciones distintas de P y V, se obtiene:

P1.V1 = P2 .V2
A temperatura y presiones normales, la mayoría de los gases obedecen la ley de Boyle. Esto se
llama comportamiento ideal.

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Ley de Charles – Relación entre el volumen y la temperatura; escalas

absolutas de temperaturas
Si se calienta un gas, manteniendo la presión constante, se observa que el volumen (V, ml) se eleva
al aumentar la temperatura (t, ºC).

Se cumple que:
V �T ó V = k .T (n, P constantes)

Si se grafica esta relación

Lord Kelvin, observó que al extrapolar las distintas

líneas temperatura-volumen hasta el volumen 0
(línea punteada) se obtenía una intersección común
para todos los gases. Esta se producía a – 273,15 ºC
en el eje de temperaturas y Kelvin denominó a esta
temperatura cero absoluto. Los grados son del
mismo tamaño en toda la escala, de manera que 0 ºC
equivalen a 273,15 grados por encima del cero
absoluto. Esta escala se llama escala de temperatura
Kelvin y la relación con la escala centígrada es:

K = ºC + 273,15

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V (mL)

- 273,15 ºC T (ºC)

Si se convierten las temperaturas (ºC) a temperaturas absolutas (K), la relación entre volumen y
temperatura se hace evidentes.

Esta relación recibe el nombre de ley de Charles:

“A presión constante, el volumen que ocupa una masa dada de gas es directamente proporcional
a su temperatura absoluta”.

O sea que si la temperatura aumenta, el volumen debe incrementarse en forma proporcional. Con
esto podemos relacionar dos estados distintos de una determinada masa de gas a presión constante.

V1 V2
= (Para una masa definida de gas a presión constante)
T1 T2
El volumen de un gas se expande cuando se calienta y se contrae cuando se enfría.
En la práctica solo se puede medir el volumen de un gas solo sobre cierto ámbito de temperatura,
porque los gases condensan a bajas temperaturas.

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Ley de Gay Lussac – Relación entre la presión y la temperatura

De la misma forma que se trato la ley de Charles, se puede entender la ley de Gay Lussac.

Se puede enunciar la ley de Gay Lussac de la siguiente forma:

“A volumen constante, la presión que soporta una masa dada de gas es directamente
proporcional a su temperatura absoluta”.

P �T ó P = k .T (n, V constantes)

y para una masa definida de gas en dos estados diferentes:

P1 P2
= (Para una masa definida de gas a volumen constante)
T1 T2

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P1 = k . T1 k = P1 igualando
T1 miembro a miembro
P2 = k .T2 k = P2
T2

Temperatura y presión estándar

Las condiciones estándar de temperatura y presión (CNPT) son, por acuerdo internacional, 0 ºC
(273,15 K) y una atmósfera de presión (760 torr).

Ecuación combinada de las leyes de los gases.

La ley de Boyle relaciona la presión y el volumen de una muestra de gas a temperatura constante
P1V1 = P2V2. La ley de Charles relacionada el volumen y la temperatura a presión constante V 1/T1 =
V2/T2. Al combinar la esencia de la ley de Boyle y de Charles en una sola expresión se obtiene la
ecuación combinada de las leyes de los gases:

P1.V1 P2 .V2
=
T1 T2
Cuando se conocen cinco variables de la ecuación es posible calcular la sexta.

Ley de Avogadro
En1811 Amadeo Avogadro publicó una hipótesis en la que estableció que:
“A la misma temperatura y presión, volúmenes iguales de gases diferentes contienen el mismo
número de moléculas( o átomos) para gases monoatómicos”.

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Esta ley se conoce como ley de Avogadro.

Los cambios de presión afectan los volúmenes de los gases siguiendo la ley de Boyle, mientras que
los cambios de temperatura afectan a los volúmenes de los gases siguiendo la ley de Charles.
Pueden emplearse estas leyes para convertir las densidades de gases determinadas a diversas
temperaturas y presiones a la presión y temperatura estándar.

El volumen que ocupa un mol de gas en condiciones CNPT se conoce como el volumen molar
estándar. Es casi siempre una constante para todos los gases. El volumen molar estándar de un gas
ideal es 22,4 litros mol por mol en CNPT.

Ecuación de los gases ideales

Un gas ideal es un gas hipotético cuyo comportamiento P, T y V se puede describir por la ecuación
de gas ideal .
El gas ideal es aquel que obedece las leyes de los gases con exactitud. Muchos gases reales
muestran ligeras desviaciones de la idealidad, pero a temperaturas y presiones normales las
desviaciones suelen ser suficientemente pequeñas para poder despreciarse.
El comportamiento de los gases ideales se resume como sigue:
1
 Ley de Boyle: V� (a T y n constantes)
P
 Ley de Charles: V �T (a P y n constantes)
 Ley de Avogadro: V �n (a T y P constantes)

En resumen: V �nT
P
También puede escribirse introduciendo la constante de proporcionalidad para la que se empleará el
símbolo R.

�nT �
V = R� �
�P �
y reordenando P.V = n.R.T
Esta relación se llama ecuación de los gases ideales o ley de los gases ideales.

El valor número de R, la constante universal de los gases, depende de las unidades que se elijan
para P, V y T. Si aplicamos las CNPT en la ecuación anterior:

Densidad de los gases

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Las densidades de los gases dependen de la presión y de la temperatura. Sin embargo, el número de
moles de una muestra de gas no cambia con la temperatura o la presión. Hay que recordar que la
densidad se define como masa por unidad de volumen, (g/L).
A diferencia de las moléculas de la materia consensada, las moléculas de los gases están separados
por distancias grandes en comparación con su tamaño. En consecuencia, las densidades de los gases
es muy bajas en condiciones atmosféricas.

Cálculo de la densidad

n P m
= n=
V RT 
μ es la masa molar del gas
m P
=
V RT
m P
= = δ es la densidad
V RT

Ley de Dalton de las presiones parciales

El número total de moles de una mezcla de gases es:

ntotal = nA + nB + nC + . . . . . .

donde n representa el número de moles de cada tipo de gas.

Reordenando la ecuación de los gases ideales para la presión total Ptotal y sustituyendo ntotal:

ntotal .RT (nA + nB + nC + .....) RT

Ptotal = =
V V
luego:
nA RT nB RT nC RT
Ptotal = + + + ...
V V V
nART/V es la presión parcial PA, que las nA moles de gas A, por sí solas ejercerían en el recipiente a
la temperatura T y en forma similar ocurre para los otros gases.
Sustituyendo en la ecuación para Ptotal, se obtiene la ley de Dalton de las presiones parciales.

Ptotal = PA + PB + PC + ....

“La presión total que ejerce una mezcla de gases ideales es la suma de las presiones parciales de
los gases que la componen”.

Algunos gases pueden recolectarse en agua en un recipiente cerrado. El gas que se produce en una
reacción desplaza el agua que es más densa y que se encuentra dentro de un recipiente cerrado. La
presión del gas en el interior de un recipiente puede igualarse a la presión atmosférica.

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Pero, surge una complicación. Cada líquido tiene presiones de vapor características que varían con
la temperatura. Un gas en contacto con agua pronto se satura con vapor de agua. La presión en el
interior del recipiente es la suma de la presión parcial del propio gas más la presión parcial que
ejerce el vapor de agua en la mezcla gaseosa. El punto importante es que un gas que se recolecta
sobre agua se satura con vapor de agua y a presión atmosférica se puede escribir.

Patm = Pgas + Pagua ó Pgas = Patm - Pagua

La teoría cinética molecular

Las suposiciones fundamentales de la teoría cinética molecular son las siguientes:
1) Los gases están formados de moléculas discretas. Las moléculas están relativamente lejanas
entre sí y ejercen muy poca atracción una con respecto a otra, excepto a las temperaturas y
presiones a las cuales se licua el gas.
2) Las moléculas gaseosas tienen movimiento aleatorio continuo en línea recta con velocidades
variables. Las colisiones entre las moléculas de gas y con las paredes del recipiente son
elásticas.
3) La energía cinética promedio de las moléculas gaseosas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta de la muestra. Las energías cinéticas promedio de moléculas de gases
distintos son iguales a una temperatura dada.

La energía cinética es la que el cuerpo posee en virtud de su movimiento. Es igual a 1/2mv 2. Asi, las
moléculas de menor masa (m) como H2 o He tienen velocidades promedio mucho mas altas que las
moléculas mas pesadas como CO2 y SO2 a la misma temperatura.
Las energías cinéticas moleculares de los gases aumentan al elevarse la temperatura y disminuyen al
reducirse esta. Si bien se hace referencia a energías cinéticas promedio, algunas moléculas pueden
moverse con bastante velocidad, mientras que otras lo hacen con mayor lentitud. En la figura
siguiente se observa la distribución de velocidades de moléculas gaseosas a dos temperaturas
diferentes.

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Ley de Boyle
La presión que ejerce un gas sobre las paredes del recipiente que lo contiene es ocasionada por las
moléculas que chocan contra ellas. Evidentemente la presión depende de dos factores. 1) El número
de moléculas que chocan contra las paredes por unidad de tiempo y 2) con que fuerza chocan las
moléculas contra la pared.

Si se mantiene constante la temperatura, la velocidad media y la fuerza de las colisiones

permanecen iguales, pero al reducir a la mitad el volumen de la muestra de gas, se duplica la
presión porque el doble de las moléculas golpean un área determinada sobre las paredes por unidad
de tiempo. De manera similar, al duplicar el volumen de una muestra de gas se reduce a la mitad la
presión porque únicamente la mitad de las moléculas gaseosas chocan contra un área dada sobre las
paredes por unidad de tiempo.

Ley de Dalton
En una muestra de gas, las moléculas se encuentran muy distantes entre sí, por lo que no se atraen
de manera significativa. Cada tipo de molécula de gas actúa de manera independiente con respecto a
la presencia de otros tipos de moléculas. Así, las moléculas de cada gas chocan contra las paredes
con una frecuencia y fuerza que no cambia aunque este presente otro tipo de moléculas. Como
resultado, cada gas ejerce una presión parcial independiente de la presencia de cualquier otro gas y
la presión total se debe a la suma de todas las colisiones de las moléculas contra la pared.

Ley de Charles
La energía cinética promedio es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Al duplicarse
la temperatura absoluta de una muestra de gas, la energía cinética promedio se duplica y al
aumentar la fuerza de las colisiones contra las paredes el volumen a presión constante se duplica.
De manera similar al reducir a la mitad la temperatura absoluta la energía cinética disminuye a la
mitad del valor y a presión constante disminuye el volumen a la mitad, ya que se reduce el vigor de
las colisiones contra las paredes del recipiente.

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Ley de Graham: Difusión y efusión de los gases

La difusión gaseosa es la capacidad de u gas para mezclarse espontáneamente con otro, en virtud
de las propiedades cinéticas, constituye una demostración del movimiento aleatorio.
Ley de difusión de Graham: en las mismas condiciones de P y T las velocidades de difusión de los
gases son inversamente proporcionales a la raíz cuadrada de sus pesos moleculares (o
densidades)”

Velocidad A MB
=
Velocidad B MA
La efusión es el proceso mediante el cual un gas bajo presión escapa de un compartimento de
un recipiente a otro pasando a través de una pequeña abertura.
La velocidad de difusión de un gas también está dado por la ley de difusión de Graham.

Gases reales
Lo visto hasta el momento, se refiere al comportamiento de gases ideales.
En condiciones ordinarias la mayoría de los gases reales no se comportan de manera ideal
obedeciendo los postulados de la teoría cinética molecular y la de los gases ideales.
Según el modelo de la cinética molecular, la mayor parte del volumen de una muestra de gas es
espacio vacío, además las moléculas de gases ideales no se atraen entre sí porque se encuentran
muy lejanas.
Sin embargo en las cercanías del punto de licuefacción, a bajas temperaturas y/o altas presiones, los
gases reales se desvían en forma significativa de la identidad. A presiones altas, un gas se encuentra
comprimido, de manera que el volumen de las moléculas sí constituye una fracción significativa del
volumen total que ocupa dicho gas. A temperaturas bajas las moléculas viajan con mayor lentitud
que a temperaturas altas y las fuerzas de atracción pueden impedir el movimiento de algunas
moléculas. Ambos factores provocan mayor tendencia entre las moléculas a unirse. Como resultado
hay menos partículas en el recipiente y se producen menos colisiones con las paredes del mismo.

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Van der Waals, ajustó la ecuación de los gases ideales de forma empírica al tomar en cuenta dos
factores que la complican y la formuló como sigue:

� n 2a �
( V - nb ) = nRT
�P + 2 �
� V �
Presión corregida volumen corregido
En donde P, V, T y n son las mismas variables que en la ley de los gases ideales, pero a y b son
constantes derivadas experimentalmente que difieren para distintos gases.

El término a corrige el hecho de que las moléculas ejercen fuerzas de atracción una con otra. El
factor b corrige el volumen, teniendo en cuenta el que ocupan las propias moléculas.

Ley de Gay-Lussac de los volúmenes de combinación

Los gases reaccionan guardando proporciones simples definidas de volumen.

Por ejemplo, un volumen de hidrógeno siempre se combina con un volumen de cloro para formar
dos volúmenes de cloruro de hidrógeno.

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

1 volumen 1 volumen 2 volúmenes

Gay-Lussac resumió este hecho acerca de los volúmenes de combinación de los gases de la ley de
Gay-Lussac o ley de los volúmenes de combinación.

“A temperatura y presión constantes, los volúmenes de los gases que reaccionan pueden
expresarse como una proporción de números enteros sencillos”.

Esta proporción esta relacionada con el coeficiente de la ecuación balanceada para la reacción y es
aplicable a sustancias gaseosas a la misma temperatura y presión

1) Un volumen de nitrógeno reacciona con tres volúmenes de hidrógeno para formar dos
volúmenes de amoníaco:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

1 volumen 3 volúmenes 2 volúmenes

2) Cuatro volúmenes de amoniaco se queman con cinco volúmenes de oxígeno para producir
cuatro volúmenes de oxido nítrico y seis volúmenes de vapor de agua:

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

4 volúmenes 5 volúmenes 4 volúmenes 6 volúmenes

3) El azufre (un sólido) reacciona con un volumen de oxigeno para formar un volumen de
dióxido de azufre:

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S(s) + O2(g) SO2(g)

1 volumen 1 volumen
La ley de Avogadro permite explicar la ley de Gay-Lussac. Considerando la reacción de flúor e
hidrógeno para producir fluoruro de hidrógeno.

1 volumen de flúor + 1 volumen de hidrógeno 2 volúmenes de fluoruro de hidrógeno

La ley de Avogadro dice que volúmenes iguales de flúor, hidrógeno y fluoruro de hidrógeno
contienen números iguales de moléculas.

Las deducciones que se basan en los hechos experimentales son:

1) Se forman dos moléculas de fluoruro de hidrógeno a partir de una molécula de flúor y una
de hidrógeno.
2) Cada molécula de fluoruro de hidrógeno debe contener por lo menos un átomo de flúor y
uno de hidrógeno.
3) Dos moléculas de fluoruro de hidrógeno contienen por lo menos dos átomos de flúor y dos
de hidrógeno que deben estar presentes en una molécula de flúor y una de hidrógeno.

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