COBRAMSEG 2010: ENGENHARIA GEOTÉCNICA PARA O DESENVOLVIMENTO, INOVAÇÃO E SUSTENTABILIDADE. © 2010 ABMS.

Influência nos Parâmetros de Transporte de Cádmio e Níquel

Presentes em Soluções com Diferentes pH e Percolados em
Diferentes Estruturas de um Solo Residual Argiloso
Rafael Tímbola
Universidade de Passo Fundo, Passo Fundo-RS, Brasil, rafaeltimbola@hotmail.com

Eduardo Pavan Korf

Universidade de Passo Fundo, Passo Fundo-RS, Brasil, eduardokorf@gmail.com

Valter Caetano dos Santos

Universidade de Passo Fundo, Passo Fundo-RS, Brasil, icosantos_@hotmail.com

Antonio Thomé
Universidade de Passo Fundo, Passo Fundo-RS, Brasil, thome@upf.br

RESUMO: Poluentes contendo metais são uma importante fonte de impacto ambiental. Entre os
fatores que influenciam a migração de contaminantes em subsuperfície destacam-se o pH do
contaminante e a estrutura do solo. O cálculo de parâmetros através de soluções analíticas são
fundamentais na mensuração dos valores que irão pré-dizer a taxa de transporte da frente
contaminante em meios porosos. O objetivo do trabalho foi determinar a influência dos parâmetros
de transporte dos metais cádmio e níquel presentes em solução contaminante com diferentes faixas
de pH e permeados em diferentes estruturas. Para isso, foram realizados ensaios de coluna com solo
moldado em estrutura deformada e indeformada e solução contaminante contendo as faixas de pH
1,35, 4,5 e 6,5. Através de solução analítica foram determinados os parâmetros de transporte Rd, Kd
e Dh. Pôde-se concluir que a magnitude dos parâmetros Kd e Rd foi favorecida pelo incremento de
pH e não teve influência da estrutura do solo. Em relação ao parâmetro Dh não se observou
influência do pH e estrutura do solo ensaiado.

PALAVRAS-CHAVE: Transporte de Contaminante, Equipamento de Coluna, Atenuação Natural,

Metais.

1 INTRODUÇÃO ambiental. O descarte de resíduos no ambiente

A contaminação dos solos por metais tornou-se
uma grande preocupação ambiental em muitas
partes do mundo, devido à rápida
industrialização, à urbanização crescente, à
modernização das práticas agrícolas e aos
métodos inadequados de disposição dos rejeitos
(LESTAN et al. 2008). Esses processos de
modernização e as relações de produção e
consumo têm ocasionado um aumento no
descarte desses resíduos no ambiente, ao longo
das ultimas décadas.
Os metais tóxicos, oriundos destes descartes,
têm se apresentado uma importante fonte de
poluição que tem despertado preocupação
tem o principal destino sobre o solo, podendo
contaminar as águas superficiais pelo
escoamento superficial e às águas subterrâneas
através da migração para o subsolo. Segundo
Boa Ventura e Freiras (2006), a qualidade das
águas superficiais e subterrâneas é fortemente
afetada pela expansão urbana, devido à
introdução de poluentes inorgânicos como os
metais ao ambiente aquático.
Uma vez presente no ambiente, os metais
tóxicos podem desencadear problemas de
toxicidade aos organismos que estiverem
expostos, como plantas, animais e seres
humanos, porque os mesmos podem ser
inseridos na cadeia alimentar, devido à sua

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mobilidade nos diferentes compartimentos
ambientais (REPETTO, 1995; OGA, 1996).
A modelagem numérica do transporte sub-
superficial de poluentes é uma técnica utilizada
para resolução de equações que governam o
transporte de contaminantes e para
determinação do comportamento em condições
e tempo real. Para tal procedimento, necessita-
se do conhecimento dos fenômenos de
transporte e da obtenção dos parâmetros de
transporte de contaminantes nas condições em
que estão submetidos.
A migração de contaminantes em sub-
superfície é influenciada por diversos fatores
que podem determinar maior, menor ou
nenhuma movimentação no solo. Segundo
Costa (2002) o movimento destes, depende
também de mecanismos que por sua vez são
regidos por processo físicos, químicos e
biológicos, aos quais estas substâncias estão
submetidas. Nesses processos, a interação entre
as condições ambientais, o contaminante, como
por exemplo o seu pH, e o meio poroso, como
por exemplo a estrutura do material, ocasionam
o retardamento, a aceleração ou a degradação
do contaminante (DELGADO, 2000;
MONCADA, 2004; SHARMA e REDDY,
2004; KNOP, 2007).
Os principais parâmetros que representam os
processos físicos e bio-físico-químicos são o
coeficiente de dispersão hidrodinâmica (Dh) e o
coeficiente de partição (Kd), respectivamente. O
coeficiente de dispersão hidrodinâmica (Dh)
representa o somatório da parcela submetida à
difusão molecular e da parcela submetida à
dispersão mecânica, os quais representam os
processos físicos de transporte. O coeficiente de
partição (Kd) representa a totalidade dos
processos bio-físico-químicos, o qual é também
denominado coeficiente de distribuição (Kd).
Ele provém da quantificação do parâmetro
sorção que também é uma medida da partição
do contaminante entre as fases sólida e líquida
do sistema. Outro parâmetro que representa os
processos bio-físico-químicos é o fator de
retardamento (Rd), o qual pode ser obtido por
relação direta de Kd (SHACKELFORD, 1993;
COSTA, 2002; MONCADA, 2004; KNOP,
2007).
O objetivo do trabalho foi determinar a
2
influência dos parâmetros de transporte dos
metais cádmio e níquel presentes em solução
contaminante com diferentes faixas ácidas de
pH e permeados em diferentes estruturas de um
solo resídual da região de Passo Fundo-RS.
2 METODOLOGIA
Os experimentos foram realizados seguindo
duas variáveis de controle. A primeira foi o pH
da solução contaminante em três níveis: 1,35;
4,5 e 6,5 e a segunda foi a estrutura do solo em
dois níveis: indeformada e deformada. O
Quadro 1 apresenta o programa dos ensaios
realizados.
Quadro 1: Programa dos ensaios.
Ensaio pH da solução Estrutura do solo
contaminante
I 1,35 Indeformada
II 4,5 Indeformada
III 6,5 Indeformada
IV 1,35 Deformada
V 4,5 Deformada
VI 6,5 Deformada
2.1 Materiais
O solo de estudo foi coletado no Campo
experimental de Geotecnia da Universidade de
Passo Fundo, localizado ao lado do Centro
tecnológico da UPF.
Segundo Streck et al., (2002) a
classificação pedológica é de um Latossolo
Vermelho distrófico típico (unidade Passo
Fundo). Estes solos são muito profundos,
drenados e altamente intemperizados,
apresentando uma seqüência de horizontes A-
Bw-C, em que Bw é do tipo latossólico. Estes
solos têm pouco incremento de argila com a
profundidade e transição gradual entre os
horizontes e por serem muito intemperizados
têm predomínio de caulinita e óxidos de ferro, o
que lhes proporciona baixa CTC (<17 cmol.kg-
1), acentuada acidez e baixo estoque de
nutrientes. A coloração vermelha confere baixa
saturação por bases (<50%) e elevado teor de
Ferro (>18 %), o que os caracteriza como
distroférrico (STRECK et al., 2002).
A caracterização geotécnica e química
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deste solo do horizonte B está apresentada na (2005).

Tabela 1. A caracterização permite verificar o
baixo teor de matéria-orgânica, o alto teor de 2.2 Métodos
argila e o pH ácido. A caracterização dos metais
extraídos por digestão ácida através método 2.2.1 Moldagem de corpos de prova
3050B da U.S.E.P.A (1996) está apresentada na
Tabela 2. O solo possui alteração nas A amostra foi extraída a campo, na forma
concentrações dos metais Cádmio e Cromo de indeformada, em formato em um bloco cúbico
acordo com a referência de prevenção da de 30 cm de aresta, do horizonte B do solo. Em
Cetesb (2005), o que indica alteração na laboratório, forma moldados corpos de prova
qualidade. cilíndricos com estrutura deformada e
indeformada. Os corpos de prova deformados
Tabela 1: Caracterização geotécnica e química do Solo receberam a mesma densidade e umidade
da área de estudo. natural que os indeformados. O diâmetro dos
Parâmetro Valor corpos de prova foram 5 cm e suas alturas
Argila (%) 68 foram variáveis.
Silte (%) 5
Areia (%) 27
2.2.2 Preparo da solução contaminante
Limite de Liquidez (%) 53
Limite de Plasticidade (%) 42
Índice de Plasticidade 11 A solução contaminante multiespécie foi
Peso específico real dos grãos (kN/m³) 26,7 elaborada a partir da diluição de uma solução
Umidade Natural (%) 34 padrão de Níquel e Cádmio com concentração
Peso específico natural (kN/m³) 16,3 de 1000 mg.L-1. A solução contaminante foi
Índice de Vazios 1,19 preparada com pH 1,35, 4,5 e 6,5 e a
Grau de Saturação (%) 75,7 concentração inserida seguiu extrapolação de
Porosidade (%) 54 100 vezes o valor de intervenção para águas
pH 5,4 subterrâneas proposto pela Cetesb (2005). A
Matéria Orgânica (%) <0,8
concentração inserida para o metal Níquel foi
CTC (cmolc/dm³) 8,6
Permeabilidade (m/s) 1,39.10-5
de 2,0 mg.L-1 e Cádmio foi de 0,5 mg.L-1.

Tabela 2: Caracterização de metais extraídos pelo método

2.2.3 Ensaio de coluna
3050B (USEPA, 1996).
Ref Prevenção Para avaliação da capacidade de atenuação,
Concentração adotou-se o ensaio de coluna que reproduz o
Metal Cetesb (2005)
(mg.kg-1)
(mg.kg-1) transporte de um poluente pelo solo de acordo
Ni 23,26 30 com ASTM (1995). O ensaio é executado em
Cd 1,63 1,3 duas etapas, sendo a primeira de saturação do
Pb 34,54 72 solo com água destilada e a segunda a
Zn 40,79 300 percolação da solução contaminante. A Figura 1
Cu 24,20 60 apresenta o equipamento de coluna utilizado no
Mn 511,85 -
laboratório de Geotecnia Ambiental da
Fe 50412,26 -
Cr 85,02 75
Universidade de Passo Fundo, o qual é capaz de
Co 9,74 25 ensaiar de forma simultânea três corpos de
prova.

A solução contaminante contém os metais

cádmio e níquel dissolvidos em água destilada.
Suas concentrações foram extrapoladas 100
vezes conforme Valores de Referência de
Intervenção para Águas Subterrâneas da Cetesb

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experimental determinou o valor do parâmetro

Dh. O coeficiente de distribuição (Kd) foi
determinado através de equação apresentada
por Moncada (2004), por meio de equivalência
com Rd.

3. RESULTADOS E DISCUSSÕES

A Figura 2 apresenta o ajuste realizado da curva

Figura 1: Equipamento de coluna utilizado para ensaio. téorica à experimental, para o metal cádmio,
ensaiado em estrutura indeformada e pH 1,35,
Após a percolação da solução para determinação analítica dos parâmetros.
contaminante pelo solo, o líquido foi coletado
em diferentes faixas de volume percolado e
tempos ensaiados e a concentração de metais
foi determinada através de análise em
espectrofotômetro de absorção atômica no
laboratório de análise de solo da UPF.
Após a determinação de metais no
efluente percolado pelos corpos de prova
ensaiados, pôde-se obter a curva de transporte
ou chegada do contaminante (breakthrough). A
curva de chegada relaciona no eixo “x”, o
número de poros percolados (volume
percolado/ volume de vazios – Vperc/Vv) ou
tempo de percolação (t) e no eixo “y” a
concentração relativa do contaminante
Figura 2: Ajuste realizado para determinação analítica
(concentração do efluente dos parâmetros.
percolado/concentração inicial - C/Co).
Tabela 3: Parâmetros médios para cada grupo de ensaio
2.2.4 Determinação dos parâmetros de de Cd e Ni.
transporte em ensaio de coluna Planejamento
Rd Kd (cm³/g) Dh (cm²/min)
Experimental

Os parâmetros foram determinados através de Cádmio Níquel Cádmio Níquel Cádmio Níquel
solução analítica de Ogata e Banks apresentada
Grupo I Estrutura
por Shackelford (1995). Para solução analítica, Indeformada pH 1,35
10,23 10,23 2,55 4,86 0,73 0,63
foi realizado o ajuste de uma curva teórica
obtida pela solução de Ogata e Banks à curva Grupo II Estrutura
21,35 28,07 9,90 13,13 3,00 4,47
de transporte experimental (breakthrough) Indeformada pH 4,5

proveniente do ensaio de coluna. Para a Grupo III Estrutura

construção da curva teórica, os valores de 44,58 39,93 21,44 19,28 2,48 3,00
Indeformada pH 6,5
“C/C0” foram encontrados fixando os
parâmetros calculados e variando Dh e tempo Grupo IV Estrutura
5,05 4,15 1,97 1,54 0,73 1,30
Deformada pH 1,35
(t), até otimizar o ajuste à curva experimental.
Pequenos ajustes foram feitos no parâmetro Rd, Grupo V Estrutura
26,82 29,37 11,43 12,42 0,66 0,46
o qual foi obtido por metodologia apresentada Deformada pH 4,5
por Shackelford (1995), a qual define a área
acima da curva de transporte como valor para Grupo VI Estrutura
36,99 36,05 17,60 17,26 0,55 0,88
Deformada pH 6,5
Rd. O melhor ajuste da curva teórica à

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A análise dos parâmetros obtidos para o
metal cádmio (Tabela 3) permite verificar o
incremento dos valores médios do fator de
retardamento (Rd) e do coeficiente de
distribuição (Kd) com o aumento do pH e não se
observou diferença considerável entre as
estruturas ensaiadas. Isso pode ser observado
pela magnitude dos valores obtidos para Rd para
as estruturas indeformadas. De maneira geral,
não se observou variação nos valores médios do
parâmetro Dh para os diferentes pHs e
estruturas ensaiadas.
Pela análise dos parâmetros encontrados para
o metal níquel (Tabela 3) não se observou
diferença considerável comparando as duas
estruturas. A ordem de grandeza dos parâmetros
médios de Kd e Rd aumentou com acréscimo de
pH para o metal níquel, praticamente na mesma
proporção verificada no metal cádmio. Isso
pode ser observado pela magnitude dos valores
obtidos para Kd para as estruturas indeformadas
e deformadas.. De maneira geral, não se
observou variação nos valores médios do
parâmetro Dh para os diferentes pHs e
estruturas ensaiadas.
Os maiores valores apresentados pelos
parâmetros Kd e Rd em relação ao incremento
do pH são corroborados por Costa (2002), o
qual afirma que o incremento do pH pode
favorecer a precipitação de metais e o aumento
da adsorção.
Matos et al. (2001) obtiveram Rd para
Cádmio e outros metais nos horizontes A, B e C
para Argissolos e Latossolos com estrutura
deformada. Os valores para o metal Cádmio
ficaram em torno de 1,84 e 4,52 para Argissolo
do horizonte B e em Latossolo no mesmo
horizonte variou entre 1,46 a 5,61. Os valores
de Rd obtidos por Matos et al. (2001) foram
inferiores em relação aos valores obtidos nessa
pesquisa, o que pode ser explicado pelas
condições dos materiais serem diferentes como
a natureza do argilomineral presente, o pH do
material e o pH do contaminante ensaiado, o
qual não foi informado pelos autores.
Antoniadis et al. (2007), estudou a
mobilidade do metal níquel em ensaios de
coluna obtendo o valor de Kd e Rd. O solo
estudado, foi uma argila de baixa
permeabilidade. O pH da solução contaminante
5
ficou em torno de 7. O valor de Kd para o metal
níquel foi de 40,7 cm3.g-1 e o valor de Rd foi de
131. Os valores mais altos obtidos pelos autores
podem ter sido em função da compactação do
material e do pH do contaminante ensaiado, o
qual poderia ter incrementado os valores dos
parâmetros de maneira semelhante como foi
observado nesta pesquisa.
4. CONCLUSÃO
A magnitude dos parâmetros Kd e Rd foi
favorecida pelo incremento de pH do
contaminante e não teve influência da estrutura
do solo ensaiada. Em relação ao parâmetro Dh
não se observou influência do pH e estrutura do
solo ensaiado.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao CNPq pelo
financiamento de bolsa de iniciação científica
ao primeiro autor (processo 116195/2009-6) e
de bolsas de produtividade em pesquisa ao
quarto autor (processo 303011/2008-4). Além
disso agradecem à FAPERGS (projeto
PRONEX-FAPERGS 0408410) pelo apoio
financeiro concedido.
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