UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA IV| PROFRA. ANA ADELA SÁNCHEZ MENDOZA
HÉCTOR DANIEL RINCÓN VERDUZCO || viernes 8 de marzo del 2018

Práctica 4. Derivados de ácidos carboxílicos Síntesis Benzocaína y anhídrido Ftálico ||Firma: __________________________
Objetivo: Obtener un éster mediante una esterificación de Fischer. Sintetizar benzocaína a partir del ácido 4-aminobenzoico y
etanol empleando catálisis ácida. Obtener un anhídrido simétrico sólido, mediante la acción deshidratante de un
anhídrido líquido en exceso, sobre un ácido dicarboxílico aromático. Sintetizar anhídrido ftálico a partir de ácido o-ftálico y
anhídrido acético.
Hipótesis: utilizando ácidos carboxílicos se pretende obtener derivados de los mismos, en un primer caso se pretende obtener
un Ester a partir del ácido 4-aminobenzoico utilizando Etanol en exceso y una catálisis ácida, en un segundo plano se
precedente obtener un anhídrido a partir de un ácido dicarboxílico (ácido o-ftálico)
Reacción 1:

Procedimiento
En un matraz de fondo plano de 25 mL, con una barra de
agitación magnética pesar y colocar 3.65mmol (0.5 g) de
ácido 4-aminobenzoíco y agregar 86.08 mmol (5 mL) de
Etanol.
Adicionar lentamente 15 mmol (0.8 mL) de ácido
Sulfúrico concentrado, adaptar un refrigerante en
posición de reflujo.
Llevar la mezcla de reacción a calentamiento bajo reflujo
y agitación por un lapso de una hora.
Enfriar la mezcla de reacción primero a temperatura
ambiente y verter la mezcla de reacción en un vaso de
precipitados que contenga 22.5mmol (9 mL) de NaOH al
10% m/v y aproximadamente 10 g de hielo.
Agitar hasta que precipite el p-amino benzoato de etilo
(benzocaína) y filtrar al vacío.
Guardar un poco del producto crudo para verificar su
punto de fusión.
Purificar la benzocaína obtenida por recristalización por
par de disolventes (etanol/agua) filtrar al vacío los
cristales obtenidos, secar el producto y determinar el
punto de fusión del producto crudo vs recristalizado.
Realizar una CCF comparando el ácido p-aminobenzoíco
vs Benzocaína.
Análisis
La relación estequiométrica de la reacción es 1:23 de ácido/alcohol,
recordando el principio de las condensaciones de Fisher, es
importante resaltar que siempre se debe de tener uno de los dos
reactivos en exceso, en este caso el Etanol, ya que es más barato en
comparación del ácido p-aminobenzoíco.
Las reacciones de condensación de Fischer siempre ocurren en un
medio acido, por dicha razón se utiliza el H2SO4, teniendo en cuenta
que su adición es lenta, ya que las reacciones acido-base son por lo
general muy exotérmicas, además de que no se esta utilizando
etanol absoluto, ya que todavía contiene agua en su composición,
razón por la cual se debe de adicionar lentamente, si la adición es
rápida, puede ser que la reacción sea muy exotérmica, lo que puede
conllevar a que se evapore el Etanol el cual tiene un punto de
ebullición de 78.37 °C, el reflujo se pone por el desprendimiento de
vapores, y para evitar que se escape el etanol, al calentarlo.
El medio básico, nos ayuda a que nuestro reactivo precipite, ya que
como la reacción ocurre con una catálisis ácida, nuestro producto es
muy soluble en agua, ya que el grupo amino y el derivado del ácido
se encuentran protonados, al agregar medio básico, esto ayuda a
que la amina se desprotonar y se obtenga el p-aminobenzoato de
etilo (benzocaína) la cual tiene una solubilidad en agua de 0.4g/L a
25°C y al bajar la temperatura con hielo, se dan las condiciones para
que la solubilidad sea menor y el % de precipitación mayor.
La temperatura de fusión de la benzocaína es de 89°C, la
recristalización se realiza por par de disolventes ya que la
benzocaína es muy poco soluble en agua tanto en frio como en
caliente, pero en cambio es más soluble en etanol, tanto en frio
como en caliente, al realizar la disolución de nuestro producto
obtenido se podrá observar su completa disolución, salvo que
existan impurezas insolubles en agua y etanol, en este caso se
tendrá que filtrar en caliente para eliminar dichas impurezas.
Considerar que al reactivo es mucho más polar que nuestro
producto, por lo cual se debe de seleccionar bien los eluyentes a fin
de realizar una buena CCF es recomendable que en base a lo que se
conoce, se utilice un eluyente de 80:20 Acetato de etilo hexano,
donde se podrá observar de buena manera los componentes de los
reactivos vs productos.. el rendimiento reportado es del 60% [1]
Reacción 2:

Procedimiento Análisis
En un matraz redondo de fondo plano de 10 mL provisto La realización estequiométrica es de 1:3 del ácido/anhídrido.se
de una barra de agitación magnética, colocar 3 mmol (0.5g) debe de tener cuidado ya que los vapores del anhídrido acético
de ácido o-ftálico y 8.72 mmol (0.83 mL) de anhídrido son muy irritantes, por dicha razón se prefiere hacer todo el
acético. vaciado de los reactivos en la campana para evitar inhalar los
vapores del anhídrido acético.
El reflujo se hace a fin de no perder los reactivos y acelerar el
Adaptar un refrigerante en posición de reflujo, en la parte contacto íntimo entre los reactantes y para eliminar el agua que
de arriba del refrigerante coloque una trampa la cual tenga se puede encontrar en nuestra mezcla, ya que el agua provoca
cloruro de calcio. una reacción en competencia que es la hidrolisis del anhídrido
Poner la mezcla bajo agitación constante y reflujo por un acético, el cual ya no reaccionaria y nos formaría el anhídrido
lapso de 30 min. ftálico, la trampa de cloruro de calcio sirve para absorber la
humedad, gracias a su propiedad higroscópica es muy utilizado
como agente desecante.
El producto de la reacción es muy poco soluble en agua, por lo
Finalizado el tiempo de reacción se deja el matraz enfriar a cual se pone en un baño de hielo a fin de poder inducir su
cristalización.
temperatura ambiente y posteriormente se coloca en un
El hexano frio nos ayuda a eliminar algunas impurezas que
baño de hielo. pudieran quedar en nuestro producto, como son ácido ftálico y
Filtrar los cristales obtenidos, de ser necesario utilizar un anhídrido acético que no reacciono, esto con el fin de limpiar lo
poco de hexano frio (5mL aprox) para ayudarse a filtrar los mayor posible el producto.
cristales. El punto de fusión reportado por la literatura es de 131 °C y el
Determinar punto de fusión y calcular el rendimiento rendimiento reportado por la literatura de esta reacción es del
experimental. 90% [1].
Análisis de Resultados
En el primer experimento se obtuvo primeramente un rendimiento del 82.40% con un punto de fusión de la benzocaína cruda
del 85-86°C mientras que el punto de fusión teórico es de 89°C lo que nos da un claro indicio de que se encuentran todavía
trazas de reactivos, por lo que se procedió a realizar la recristalización por par de disolventes donde se
emplearon 2 disolventes donde en uno el producto era insoluble en frio y en caliente en este caso el agua, y otro
donde fuera poco soluble en frio y más soluble en caliente, como es el etanol, se debió de revisar que si existieran
impurezas insolubles, se debe de filtrar en caliente, pero en este experimento no se observó impureza insoluble
alguna, posteriormente se dejó enfriar, para observar la cristalización del producto, posteriormente se
introducía en un baño de hielo, a fin de lograr la máxima cristalización al bajar la solubilidad de nuestro producto
en los disolventes, ya recristalizado se procedió a caracterizar el producto, y se obtuvo un punto de fusión de
88-89°C y un rendimiento del 61% el cual es un buen rendimiento, ya que el rendimiento teórico es del 69% el
rendimiento restante se puede atribuir a los reactivos que no reaccionaron y a las reacciones en competencia
que pudieron existir en el seno de la reacción, además se realizó una CCF donde se constató la presencia de la benzocaína.
En el segundo experimento se obtuvo un rendimiento del 78% y un punto de fusión de 128-130°C lo cual es muy cercano a los
resultados reportados en la literatura, del 90% de rendimiento y 131 °C de punto de fusión, lo cual nos dice que se obtuvo
mayoritariamente el producto deseado, en este caso el anhídrido ftálico el cual ya no se tuvo necesidad de recristalizar, debido
a que se trató de eliminar la mayor parte del agua dentro de la reacción. Con la trampa de cloruro de calcio.
Conclusiones
En conclusión se obtuvo, que la condensación de ácidos carboxílicos con alcoholes mejor conocida como reacción de Fisher,
se debe de hacer en condiciones donde el alcohol se encuentre en exceso, para poder llevarse a cabo, en la segunda reacción
se realizó la síntesis de anhídrido ftálico, en donde se utilizó un anhídrido para sintetizar a partir del ácido ftálico el anhidro
correspondiente, utilizando un buen método de síntesis, el cual inclusive reporta mejores rendimientos que la esterificación
de Fischer.
Bibliografía
[1] VOGEL´S, “Textbook of practical Organic Chemistry”,5 Ed. Reino Unido 1989, pp.695.701