Facultad De Ciencias Exactas y Naturales y Agrimensura QUIMICA FISICA BIOLOGICA

QUIMICA FISICA I

Seminario N° 2. Propiedad molar parcial-Termoquímica. Año 2018

1-¿Verdadero o falso? (a)El volumen molar parcial es el cambio de volumen por mol de A que se
 V 
agrega a un gran volumen de la mezcla: Vi    ; (b) La ecuación fundamental de la
 ni  T , P ,ni  n j
termodinámica química relaciona el cambio de energía de Gibbs con el cambio de presión,
temperatura y composición: dG  Vdp  SdT  n A  A  nB  B ; (c) La entalpia se define como
H  U  pV . (d) El cambio de entalpía estándar es el cambio en la entalpía para un proceso en el
cual las sustancias inicial y final se hallan en sus estados estándares.

2- (a) Para mezclas de Acetona- Cloroformo se obtuvieron los siguientes datos del volumen molar,
en función de la fracción molar de Cloroformo:

xc 0,00 0,097 0,289 0,472 0,944 1,00

v/cm3 mol-1 73,99 74,64 75,89 77,02 80,24 80,67
Calcule los volúmenes molares parciales para la Acetona (a) y el Cloroformo (c) a las
concentraciones indicadas en la Tabla 1. Haga una gráfica de volumen en función de la fracción
molar de cloroformo, indicando los volúmenes totales parciales y los que tendría si la solución fuese
ideal.

(b) En la siguiente tabla se presentan los volúmenes molares parciales de acetona y de cloroformo
en sus mezclas medidas a 25°C en cm3mol-1.

xc 0,0 0,08866 0,19357 0,29638 0,38526 0,46926

Vma 73,99 73,998 74,025 74,062 74,108 74,166
Vmc 80,85 80,692 80,538 80,412 80,309 80,235

xc 0,55914 0,66044 0,78771 0.88934 1

Vma 74,072 73,853 73,499 73,142 72,740
Vmc 80,300 80,443 80,586 80,646 80,665
(i) Verifique que este sistema no cumple con uno de los requisitos esperable para una solución ideal
(ΔVmezcla=0).
(ii) Represente gráficamente los valores de los volúmenes molares parciales y observe que si uno de
ellos presenta un mínimo, el otro debe presentar un máximo. Justifique el comportamiento de
estos volúmenes sobre la base de la relación de Gibbs-Duhem, xa. dVma +xc. dVmc =0.

3- El volumen molar parcial VA del K2SO4(aq) a 298K está dado por la siguiente expresión: V A /
cm3mol-1 = 32,280 + 18,216 (m/m0)1/2 (donde m es la molalidad y m0 corresponde a 1mol kg-1).
Utilice la ecuación de Gibbs- Duhem para encontrar el volumen molar parcial del agua en la
0
solución. Para el agua pura a esa temperatura V m
= 18,079 cm3.mol-1.
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4- A partir de los siguientes datos, determine H 0f para diborano B2H6(g) a 298 K:

A- B2 H6 g   3O2 g   B2 O3 s   3H 2O( g ) H 0f  1941kJmol1

B- 2 Bs   3 O2 g   B2 O3 s  H 0f  2368kJmol1
2
C- H 2 g   1 O2 g   H 2 O( g ) H 0f  241,8kJmol 1
2
5- Las C p0,m de O2  g  , COg  y CO2 g  en el intervalo de 298 a 2000 K pueden representarse
como C p0,m  a  bT  cT 2 con los siguientes coeficientes:
b 103/ cal mol-1 c 10-5/ cal mol-
Sustancia a/cal mol-1 K-1
K-2 1K

O2  g  7,16 1,00 -0,40

COg  6,79 0,98 -0,11
CO2 g  10,55 2,16 -2,04
Para la reacción: 2COg   O2 g   2CO2 g  use estos datos y datos de tablas para hallar una
expresión de H T0 en el intervalo de 298 a 2000 K y calcule H 1200
0
de la reacción. Dato:
H 298
0
 135,40kJ / mol

ADICIONALES

1-¿Verdadero o falso? (a) Si se tira por el desagüe la mitad de una disolución, los volúmenes
molares parciales del resto de la disolución son iguales a los de la disolución original. (b) el  i
(potencial químico) es una magnitud molar parcial; (c) X   ni X i . Esta ecuación sugiere
i

considerar ni X i como la contribución del componente i de la disolución a la propiedad extensiva X

de la fase; (d) Debido a las fuerzas intermoleculares, X i es una propiedad de la disolución en
conjunto y no una propiedad exclusiva del componente i.; (e) El volumen de la disolución viene
dado por V   ni V i .
i

2- El volumen molar del metanol puro es 40 cm3 mol-1 y el volumen molar del agua pura es 18 cm3
mol-1. Además, el volumen de una disolución que contiene 1000 gramos de agua y n moles de
metanol se expresa por
V  1000  35n  0,5n 2 . Calcular el volumen molar parcial del metanol V CH 3OH para m=0 y m=1.
Calcular también V para el proceso: 55,5 H2O + CH3OH= disolución.

3- Se obtiene experimentalmente a 25 ºC la curva volumen molar de disolución frente a la fracción

molar de B, para diferentes disoluciones formadas por agua y una sustancia B de masa molecular 50
g/mol y densidad 0.70 g/mL. La tangente a dicha curva en el punto correspondiente a la mezcla de
composición 10 mL de B y 10 mL de agua resulta en las siguientes intersecciones con el eje de
ordenadas: y(xB=0) =16.56 cm3/mol; y(xB=1) =68.0 cm3/mol. Obtenga: a) la fracción en peso y la
fracción molar de B en la mezcla; b) Los volúmenes molares parciales de ambos componentes en la
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mezcla; c) el volumen total para la mezcla de dicha composición. ¿Se comporta la disolución como
ideal?.

4- El calor integral de disolución a 25°C de cierto ácido en agua está dado por la fórmula
1 3 5
H (cal )  2,00n1 2  3,00n1 2  4,00n1 2 siendo n1 el número de moles de H2O. Calcúlese H 2 (es

decir, el calor diferencial,  H 

n2  P ,T ,n
) correspondientes a una disolución en la que el número
 1

de moles de H2O es 9 y el de ácido 1. (Rta: H 2  1496, 497calmol 1 )

5- El volumen de una disolución de metano (1) y propano (2) a baja presión y 100 K puede
expresarse en función de la composición como:
0
V  n2 V 2  2,47n2  1,53n22  0,66n23 (cm3)
0
Calcúlense el volumen total y el volumen molar parcial V2 en la mezcla cuando n2=0,5. ( V 2 =75,21
cm3 mol-1).(Rta.: V 2 =75,215cm3mol-1)

6- El volumen molar medio vm para un sistema ioduro de etilo (1) - acetato de etilo (2) en función
de la fracción molar del ioduro de etilo, se da a continuación:

vm (cm3/mol) 100 95.4 91 85 78 70

x ioduro de etilo 0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00

a) Obtener gráficamente los V1  y  V2

para una solución de composición x1 =0.5 ; b)calcular la
variación de volumen para el proceso de disolución: 3 ioduro de etilo + acetato de etilo =

disolución. (Rta.(a) V1  74, 5cc / mol  y  V2  103cc / mol ;(b) V  16, 5cc )

7- Dados los siguientes calores de reacción a 25ºC:

a- C2H4(g) + 3O2(g)  CO2(g) +2H2O(l) H0=-337,30 kcal
b- H2(g) + 1/2 O2(g)  2H2O(l) H0=-68,3 kcal
c- C2H6(g) + 3/2 O2(g)  2 CO2(g) 2H2O(l) H0=-372,8 kcal
Determínese el cambio térmico de la reacción: C2H4(g) + H2(g)  C2H6(g) a 25ºC. (Rta.:-32,8kcal)

8- Calcúlese el calor de formación del vapor de agua a 100ºC, teniendo en cuenta la variación con la
temperatura de las capacidades caloríficas de las sustancias reaccionantes y de los productos y
tomando para H0 el valor de –57,8 kcal mol-1 a 25ºC.
Cp(H2O,g)= 7,219 + 2,374 x 10-3T + 0,267 x 10-6T-2 cal K-1mol-1
Cp(H2,g)= 6,947 - 0,2 x 10-3T + 0,4808 x 10-6T-2 cal K-1mol-1
Cp(O2,g)= 6,095 + 3,253 x 10-3T - 1,017 x 10-6T-2 cal K-1mol-1
(Rta.:-57,98kcal)