Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cursul 131231
Cursul 131231
Cursul 1
Noţiuni şi mărimi de bază utilizate în chimia generală
Dintre modelele dinamice ale atomului primul ce prezintă importanţă este cel produs
de Rutherford, care a propus modelul planetar al atomului, cu nucleu în centru şi electronii ce
se rotesc pe orbite în jurul nucleului.
El dă o imagine destul de clară a atomului, dar acest model nu indică numărul
sarcinilor pozitive şi negative şi nici distribuţia electronilor.
Astfel, Rutherford a studiat, împreună cu colaboratorii săi, efectele bombardării unei
foiţe foarte subţiri de aur cu un fascicul de particule α (nuclee de heliu cu sarcina +2 şi masa
4 –fig.2.)
În experienţă se folosea un tub de sticlă (în care se găsea o sare de radiu sau poloniu)
vidat cu pereţii acoperiţi cu o substanţă fluorescentă (ZnS). În calea fasciculului se punea o
foiţă metalică şi după scintilaţiile produse de peretele fluorescent, se constata că cea mai mare
parte a fluxului de raze străbat foiţa metalică, altă parte era deviată puţin în drumul său
rectiliniu, iar o mică parte a acestui flux era deviată cu un unghi de 900 până la 1800.
1.1.3. Modelul atomic a lui Bohr (1913)- preia modelul planetar al lui
Rutherford, pentru atomul de hidrogen căruia îi aplică teoria cuantelor.
Jacobs Bohr porneşte de la ideea că atomul este indefinit stabil în timp, fără să emită
energie şi se bazează pe două ipoteze:
1. Electronul se poate roti în jurul nucleului numai pe anumite orbite, considerate circulare,
numite orbite permise, orbite staţionare, orbitali sau învelişuri (Figurile 3 şi 4). În mişcarea sa
pe orbitele permise, electronul nu emite şi nu absoarbe energie.
2. În cazul atomilor excitaţi în urma absorbţiei de energie, electronii pot trece de pe orbita
permisã, caracterizatã de o energie scãzutã, pe o altã orbitã permisă,caracterizată de o energie
mai mare. Deoarece această structură este instabilă, electronii pot reveni pe orbita iniţială sau
pe orbita intermediară prin emiterea unei cuante luminoase, a cărei energie este egală cu
diferenţa energiilor orbitelor între care s-a deplasat electronul (Fig. 5).
Deşi perfecţionat faţă de modelul lui Bohr, modelul Sommerfeld se aplică doar la atomul
de hidrogen şi ionii hidrogenoizi, nu permite interpretarea spectrele atomilor cu mai mulţi
electroni (heliu, atomi mai grei) sau comportarea lor magnetică.
Concluziile acestui model ar fi următoarele :
învelişul electronic al atomilor are o structură stratificată ;
electronii care gravitează pe orbite cu numere cuantice n diferite , se găsesc la distanţe
diferite fată de nucleu ;
electronii cu acelaşi n , se găsesc la aceeaşi distanţă faţă de nucleu , formând un ‘strat
electronic’ ;
stratul electronic pentru n = 1 este cel mai apropiat de nucleu ;
fiecare strat conţine n2 orbite , toate straturile pentru care l = 0 sunt orbite circulare ,
celelalte sunt orbite eliptice ;
orbitele care au o anumită valoare pentru n si alta pentru l formeaza „substraturi
electronice” .
Numărul maxim de electroni, N, pe fiecare strat este dat de relatia: N=2n2, în care n
reprezintă numărul stratului.
Fiecare strat electronic din învelişul electronic al unui atom este format din unul sau
mai multe substraturi care se deosebesc prin energie şi număr maxim de electroni pe care îi
conţin.
Substraturile sunt formate din orbitali de acelaşi tip, care au aceeaşi energie; ele sunt
notate cu simbolurile: s, p, d, f. Pe un orbital se găsesc maximum doi electroni.
Orbitalul este zona din jurul nucleului sub forma unui nor de sarcina electrică
negativă în care electronul se găseşte cu probabilitate maximă.
Orbitalii de tip s, se regăsesc în toate celelalte straturi: 2s, 3s ...7s. .(fig.7)
Orbitalii p au geometrie bilobată, sunt orientaţi pe cele trei direcţii ale axelor de
coordonare şi se notează 2px, 2py şi 2pz.(fig.7)
Un substrat p este format din trei orbitali si poate fi ocupat de maximum 6 electroni.
Energia electronilor din orbitalii p este mai mare decât energia electronilor din orbitalii s,
aparţinând aceluiaşi strat, deoarece electroni din orbitalii s sunt situaţi mai aproape de nucleu.
Orbitalii d sunt în număr de cinci şi pot fi ocupaţi cu maximum 10 electroni şi au
geometrie tetralobată. (fig.7)
Orbitalii de tip f au simetrie octolobată, sunt în număr de şapte şi pot fi ocupaţi cu
maximum 14 electroni.
Repartizarea electronilor în orbitalii învelişului de electroni al unui atom respectă
urmatoarele reguli:
- principiul excluziunii a lui Pauli conform căruia un orbital are maximum doi electroni cu
spinul opus (spin- mişcarea de rotaţie a electronului în jurul axei sale), adică să fie cuplaţi.
Numărul maxim de electroni pe un substrat este 2(2 l + 1), iar pe un strat 2n2.
- regula lui Hund, conform căreia distribuţia electronilor se realizează astfel încât numărul
electronilor cu spinul paralel, în orbitalii cu aceeaşi energie, să fie maxim.
- principiul minimului de energie: electronii se plasează pe substraturi în ordinea succesivă a
creşterii energiei (dinspre nucleu spre exterior). Această ordine este următoarea:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < 5d < 6p < 7s < 5f <
6d<7p<8s
Datorită stabilităţii mari obţinute prin semiocuparea ( p3, d5, f7) sau ocuparea completă
6 10 14
(p , d , f ) cu electroni a orbitalilor atomici, se pot explica şi abaterile de la regulile generale
întâlnite în cazul configuraţiilor electronice ale:
- cromului si molibdenului: Cr şi Mo, cu configuraţia electronilor de valenţă: (n-1)d5ns1 în loc
de (n-1)d4ns2
- cuprului, argintului şi aurului: Cu, Ag, Au, cu configuraţia electronilor de valenţă: (n-
1)d10ns1 în loc de (n-1)d9ns2.
Învelişul electronic al unui atom diferă de cel al atomului următor printr-un electron ,
numit electron distinctiv.
Electronii din stratul exterior determină proprietăţile chimice ale elementelor şi se
numesc electroni de valenţă.
Substrat 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
-
Nr.max. de e de pe 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14
substrat
unde :
Y - simbolul chimic al elementului
A – numărul de masã al elementului
Hidrogenul greu (deuteriu), răspândit în proporţie de 0,016%; apa care conţine acest
atom de hidrogen (D2O - apa grea, nu este favorabilă vieţii); izotopul se foloseşte în procesele
de fusiune nucleară sau în tehnica rezonanţei magnetice nucleare.
Izobarii
Studiul compoziţiei unor elemente, a arătat că acestea conţin câte un izotop cu
aceeaşi masă atomică, dar cu sarcina nucleului diferitã. Atomii care au masele atomice
identice, dar aparţin unor elemente diferite, se numesc izobari (isos baros, aceeaşi masã).
În această categorie, intră atomii :
Exemple:
MNaCl = ANa + ACl = 23 + 35,5 = 58,5 u.a.m.
Molecula-gram = cantitatea de substanţă exprimată în grame, numeric egală cu masa
sa moleculară (MG).
Exemple:
MGH2 = 2,016 g, MGH2O = 18,015 g
Molul este cantitatea de substanţă a cărei masă exprimată in grame este egală cu masa
atomică (A) sau masa moleculară (M), exprimată în grame a substanţei respective şi conţine
NA (6,023*1023) particule. Multiplu molului este kilomolul (kmol).
Exemple:
10 moli de apă = 10 x 18 = 180 g
1mol HCl ......36,5 g HCl...... 6,023*1023 molecule HCl
1kmol HC......36,5 kg HCl.... 6,023*1026 molecule HCl
Numărul de moli (n) conţinuţi într-o anumită cantitate de substanţă se află astfel:
n = m/M, unde m (g) reprezintă masa substanţei exprimata în grame, M reprezintă
masa molară exprimată în g/mol.
Exemple:
Câţi moli de molecule de oxigen se găsesc în 320 g de oxigen?
MO2 = 2* AO = 2*16 = 32 g; 1 mol O2 = 32 g
nO2 = 320 g / (32 g/mol) = 10 moli
Volumul molar: un mol din orice gaz in condiţii normale de temperatură şi presiune
(t= 00C si p=1 atm) ocupa acelasi volum, (volum molar-Vm) care este egal cu 22,4 l (dm3).
Echivalentul chimic E este cantitatea dintr-un element sau dintr-o combinatie
chimica, care se poate combina cu 1,008 parti H, sau care poate înlocui aceasta cantitate de
hidrogen in combinaţiile sale. Daca este exprimata in grame se numeste echivalent-gram.
Pentru elementele care nu se combină cu hidrogenul dar se pot combina cu oxigenul,
echivalentul chimic E, reprezinta acea cantitate din elementul respectiv care se combina cu 8
părţi oxigen.
Exemple:
23 părţi de Na se combină cu 8 părţi de oxigen în oxidul de Na, Na2O;
20 părţi de Ca se combinaăcu 8 părţi de oxigen în oxidul de calciu, CaO.
Metode de calcul a echivalentului-gram:
a.) Echivalentul gram al unui element:
ori
Ex: Echivalentul-gram pentru acidul clorhidric: Eg HCl = 36,5/ 1=36,5 g
ori
ori
Test de autoevaluare
1. Care este structura unui atom si care sunt sarcinile sale electrice?
2. Definiţi protonul şi neutronul.
3. Scrieţi structurile electronice pentru următorii atomi: carbon (Z = 6), fosfor (Z = 15), calciu
(Z = 20).
4. Câte grame de substanţă se găsesc în:
a)- 3 moli azotat de argint
b)- 4 moli de acid sulfuric
c)- 5 moli de carbonat de potasiu
5. Calculaţi echivalentul – gram pentru:
- acidul bromhidric
- hidroxidul de magneziu
- fosfatul de potasiu
6. Enunţaţi principalele reguli care se aplică în cazul scrierii unei structuri electronice.
De reţinut:
- Caracteristicile particulelor din nucleu şi învelişul electronic.
- Regulile de repartizare a electronilor în orbitalii învelişului de electroni al unui atom
- Definiţiile mărimilor fundamentale utilizate în chimie.
- Expresiile matematice de calcul pentru echivalenţii-gram.
e) oxid de aluminiu,
cunoscând ASr =88; AH =1 ; AO= 16; AP = 31; ACa = 40; AAl = 27; AS = 32; ABa =137
R: a) 44g; b) 85,5g; c) 32,67g; d) 68g; e) 17g.
Recapitulare:
• Atomul este format din nucleu (neutroni şi protoni) şi inveliş electronic (orbitali
atomici şi electroni).
• Principalele mărimi utilizate în rezolvarea aplicaţiilor practice sunt: masa atomică
şi moleculară, molul şi echivalentul-gram.
• Masa atomică a unui element, A, este dată de suma maselor protonilor şi
neutronilor din nucleu şi este specificată în căsuţa fiecărui element chimic din
sistemul periodic.
• Masa moleculară, M, se obţine prin suma maselor atomilor componenţi.
• Molul este cantitatea de substanţă a cărei masă, exprimată în grame, este egală cu
masa moleculară.
• Echivalentul-gram se calculează diferit în funcţie de specia chimică.
Bibliografie:
1. Neniţescu D. Costin – Chimie Generală , Editura Didactica si Pedagogică 1972
2. Atkins P., Overton T., Rourke J., Weller M., Inorganic Chemistry - Principles of
Structure and Reactivity, 4th Edition, Oxford University Press, 2006
3. Ileana Rău, Simona A. Popescu – General Chemistry, Editura Printech, 2009
4. Paraschiva Arsene, Cecilia Marinescu - Chimie anorganică, Teorie şi performanţă
pentru bacalaureat şi admitere, Editura Didactică şi Pedagogică, 2005
5. Popa N., Chimie generală, Ed. Universităţii din Bucureşti, 2000
6. Housecroft C., Sharpe A., Inorganic Chemistry – Second Edition, Pearson Education
Limited, Essex, England, 2005
7. Guţul-Văluţă M, Muntean M., Dinculescu M., Rău I., Proprietăţile fizico-chimice şi
caracteristicile atomilor, substanţelor simple şi compuse, corelate cu poziţia
elementelor chimice în sistemul periodic, Litografia UPB, Bucureşti 1997
8. Mîndroiu M., Pîrvu C., Popescu R., Chimie generală experimentală, Ed. Politehnica,
Bucureşti, 2009