SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Dirección de los procesos

La experiencia muestra que hay una dirección definida para los procesos
espontáneos. Los procesos se dan en una dirección pero no en otras.
En cada uno de los ejemplos la condición inicial puede ser reestablecida pero no
através de un proceso espontáneo. Algún dispositivo adicional seria necesario.
En resumen: no todo proceso que cumple la primera ley de la energía puede
suceder. La primera ley de la energía no es suficiente para predecir en que
dirección pueden suceder los procesos. en casos sencillos la experiencia puede
decirnos el sentido de los procesos espontáneos, pero en casos mas complejos se usa
la segunda ley.

Tanbien podemos observar que los sistemas cuando no perturbados tienden hacia
el equilibrio con sus alrededores. La primera ley tampoco puede predecir la
condición de equilibrio, ella puede determinarse con la segunda ley.

oportunidades para obtener trabajo

en los ejemplos anteriores en lugar que se deje que se alcance el equilibrio en

forma espontánea se puede colocar algún dispositivo para producir trabajo.

Cuando existe un desequilibrio entre dos sistemas existe la posibilidad de realizar

trabajo, que seria perdido si se dejase llegar al sistema al equilibrio en forma
espontánea.

Reconociendo la posibilidad de realizar trabajo podemos formular dos preguntas:

Cual es el valor del valor teórico máximo del trabajo

Cuales los factores que impiden alcanzar el valor teórico máximo del trabajo.
Las segunda ley de la termodinámica permite responder a esas preguntas.

Aspectos De La Segunda Ley

la segunda ley permite:

 establecer la dirección de los procesos

 establecer la condición de equilibrio
 determinar el mejor desempeño de ciclos motores y otros dispositivos.
 Identificar factores que impiden el desempeño máximo.
 Definir una escala de temperatura independiente de las propiedades de la
particular substancia que se utilice.
 Desarrollar medios para evaluar propiedades u y h, en términos de otras
propiedades.

ENUNCIADO DE LA SEGUNDA LEY

Enuncia do de Clausius

Es imposible para cualquier sistema, operar de manera que el único resultado

seria la transferencia de calor de un cuerpo mas frío para un cuerpo mas
caliente.
O enunciado de Clausius no excluye la posibilidad de transferir calor de un
cuerpo mas frío para un cuerpo mas caliente, lo que dice es que si se da tiene
que haber otro efecto.

En el caso de sistemas realizando ciclos, se retorna a su estado inicial, por lo

tanto la única forma de transferir calor de un cuerpo mas frío a uno mas
caliente es intercambiando trabajo entre el sistema y medio exterior.

Fuente de calor:
Es un sistema que se mantiene a temperatura constante a pesar de estar
intercambiando calor.

Atmosfera
Mar
lago
Rio
sistemas con cambio de fase

Enunciado de Kelvin-Plank

Es imposible para un sistema que opera en un ciclo termodinámico producir

trabajo cuando intercambia calor con una única fuente de calor.
Equivalencia entre los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck

Si se cumple una ley se cumple la otra y si se viola una se viola la otra

Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible cuando el sistema y todas las partes que componen sus
alrededores pueden regresar al estado inicial después de haber ocurrido el
proceso. En caso contrario se dice que el proceso es irreversible. si un proceso
es irreversible el sistema puede volver a su estado inicial, pero sus alrededores
no pueden hacerlo también.

Procesos irreversibles

 Transferencia de calor através de una diferencia finita de temperatura.

 Expansión no resistida de un gas o un liquido.
 Reacción química espontánea
 Mezcla espontánea a de materia en estado o composición diferente
 Fricción de sólidos y fluidos.
 Flujo de corriente eléctrica através de una resistencia.
 Magnetización de histéresis.
  Deformación elástica.

Demostración de irreversibilidad

La irreversibilidad de un proceso puede ser demostrado usándose el

enunciado de Kelvin-Plank. Para ello se sigue el proceso:

1) Para un proceso dado, se supone que es posible retornar al sistema y sus

alrededores al estado inicial.

2) se demuestra que como consecuencia de esa hipótesis es posible

producir trabajo recibiendo calor de una única fuente de calor. Como se
viola el enunciado de Kelvin-Plank, se concluye que la hipótesis es
errada.

Ejemplo:

Demostración de la irreversibilidad de un proceso envolviendo fricción de

un bloque deslizándose para abajo en un plano inclinado.

Aplicando el balance de energía al sistema bloque plano inclinado.

Considerando ahora que el sistema se encuentra en el estado inicial fig (a). y
realiza un proceso de tres pasos (b), (c) y (d).

Proceso 1: fig. (b) boque retorna espontáneamente a su posición inicial. La

energía del sistema retorna hasta su estado inicial Ui.

Proceso 2: fig. (c) el conjunto cable polea permite bajar el bloque de Zi para Zf
esto se realiza a costa del trabajo realizado subiendo otra masa. El trabajo
realizado por el sistema es igual al decrecimiento de la energía potencial del
bloque. m.g(Zf-Zi).

Proceso 3: fig. (d) la energía interna del bloque puede ser aumentada de Ui
Hasta Uf, colocándose el sistema en contacto con una fuente de calor. la
transferencia de calor necesaria es
Al final de este proceso el bloque nuevamente esta en la posición Zf y a energía
interna del sistema es nuevamente Uf.

* El resultado liquido de este ciclo es que se ha extraído calor de una única

fuente de calor y se ha producido trabajo. Esto viola el enunciado de Kelvin
Plank.
* Procesos 2 y 3 posibles, entonces proceso 1 es imposible lo que demuestra que
el proceso inicial de deslizamiento para bajo del bloque es irreversible.

* Este proceso para demostrar la irreversibilidad de un proceso es trabajoso

generalmente se usa la entropía generado como se hará mas adelante.

PROCESOS REVERSIBLES

Se ha dicho que un proceso es reversible cuando el sistema y todas las partes

que componen sus alrededores pueden regresar al estado inicial después de
haber ocurrido el proceso. En la realidad todos los procesos son irreversibles
pero algunos procesos se pueden aproxima a reversibles. Ejemplos:

Transferencia de calor con diferencia infinitesimal de temperatura.

Gas comprimido adiabáticamente y con diferencias de presiones
infinitesimales.

Proceso internamente reversible: es aquel en el cual no hay irreversibilidades

dentro del sistema. La irrev3rsibilidades pueden existir solamente en en sus
alrededores.

APLICACIÓN DE LA SEGUNDA LEY A CICLOS TERMODINÁMICOS

Ciclos de potencia con dos fuentes de calor

Maquina térmica: es aquel sistema que operando cíclicamente produce trabajo

que deriva de la transformación de calor neto.

Del enunciado de Kelvin Plank: es imposible producir trabajo con una única
fuente de calor cuando se relaiza un ciclo (la eficiencia no puede ser 100 %),
pero si se puede producir calor con dos fuentes. (la eficiencia es menor que 100
%)
 De la primera ley

 dW   dQ

WCICLO  Q H  Q C

WCICLO Q H  Q C Q
   1 C
QH QH QH

Como existen dos fuentes de calor QC y QH existen, por tanto la eficiencia

siempre es menor que uno o menor que 100 %. Esto se aplica a cualquier ciclo
de potencia no importa la naturaleza de las sustancias involucradas en el
proceso, no importa el particular proceso realizado.

Desigualdad de Clauisus

De los enunciados de la segunda, ley mediante procedimientose no tan sencillos

se puede llegar a la demostración de la desigualdad de Clausius. Pero
historicamente ella fue demostrada experimentalmente.

La desigualdad de Clausius dice que para un sistema que intercambia calor con
varias fuentes siempre se cumple la siguiente desigualdad:

dQ i
 Tf i
0
Donde: La integral es:
= 0 en procesos reversibles
< 0 en procesos irreversibles
> 0 proceso imposible

Qi: calor intercambiado con la fuente genérica i

Tfi: temperatura de la fuente genérica i

Corolarios de CARNOT

 la eficiencia térmica de un ciclo de potencia irreversible es siempre

menor que la eficiencia de un ciclo de potencia reversible, operando
ambos entre las mismas fuentes de calor.

 Todos los ciclos de potencia reversibles operando entre las mismas

fuentes de calor poseen la misma eficiencia térmica.

Entonces dadas dos fuentes de calor, el rendimiento máximo de una genérica

máquina térmica es el de una transformación cíclica reversible.

Demostración

consideremos una maquina térmica realizando una transformación ciclica

reversible
De la desigualdad de Clausius

QH QF
 0
TH TF

Q F TF

Q H TH

W  QH  QF

W QH  QF
rev  
QH QH

QF T
rev  1   1 F
QH TH

TF
rev  max  1 
TH

Consideremos una maquina térmica realizando una transformación ciclica

irreversible entre la s mismas fuentes

de la desigualdad de Clausius
Q' H Q'F
 0
TH TF

Q ' F TF

Q ' H TH

W'  Q' H  Q'F

W ' Q'H  Q'F

irev  
Q'H QH
'

Q'F T
irev  1  '
 1 F
QH TH

TF
irev  1 
TH

TF
Recordando rev  1 
TH

Entonces irev  rev

ESCALA DE T EMPERATURA KELVIN

Del teorema de Carnot se sabe que Para un sistema que realiza un ciclo
reversible entre dos fuentes se cumple:
:
 QF  T
   F
 Q H  rev TH

Una vez que la relación de calores no depende de la particular sustancia del

sistema, ni de los particulares ciclos que realice el sistema, si no solamente de
 las temperaturas de las fuentes . Esta relación se puede utilizar para definir
una escala e temperatura general independiente de las propiedades de
cualquier substancia.

Para ello se realza un ciclo e potencia reversible en la cual una de las fuentes
esta a la temperatura del punto triple del agua To = 273,16 K. se mide la

relación de calores  Q  y se determina la temperatura del cuerpo con la

 Q o  rev
expresión.

 Q 
T  273,16 
 Q O  rev

A esta escala de temperatura se la conoce como escala de temperatura absoluta

Kelvin.

APLICACIÓN LA SEGUNDA LEY A CICLOS DE DE REFRIGERACIÓN Y

BOMBAS DE CALOR

Maquina frigorífica

Es un sistema que operando cíclicamente extrae calor de una fuente cuya

temperatura es menor que la del ambiente y lo descarga a otra fuente a la
temperatura del ambiente. La finalidad de de la maquina frigorífica es justamente
la extracción de calor de la fuente fría.
EJEMPLOS: FRIGIDER, AIRE ACONDICIONADO

Bomba de calor

Se define como bomba de calor a un sistema que operando cíclicamente extrae

calor de una fuente a la temperatura del ambiente y lo cede a otra fuente cuya
temperatura es mayor que la del ambiente
EJEMPLO: SISTEMA DE CALEFACCIÓN
COROLARIOS PARA CICLOS DE FREFRIGERACION

 El coeficiente de desempeño de una maquina frigorífica irreversible es

siempre menor que coeficiente de desempeño de una maquina frigorífica
reversible, operando ambos entre las mismas fuentes de calor.

 Todas maquina frigorífica reversibles operando entre las mismas

fuentes de calor poseen el mismo coeficiente de desempeño.

Los mismos corolarios son validos para las bombas de calor.

Coeficiente de desempeño de una maquina frigorífica: (β) Express la cantidad de

calor que la maquina frigorífica extrae de la fuente fría por cada unidad de
trabajo que ingresa a la máquina.

de la desigualdad de Clausius también se puede demostrar

TC
 max 
TH  TC
Coeficiente de desempeño de una bomba de calor: (γ) Express la cantidad de calor
que la bomba de calor proporciona a la fuente caliente por cada unidad de trabajo
que ingresa a la máquina.

de la desigualdad de Clausius también se puede demostrar

TH
 max 
TH  TC

CICLO DE CARNOT

Al ciclo de cualquier maquina térmica, frigorífica o bomba de calor que realiza

una transformación cíclica reversible operando entre dos fuente se le denomina
ciclo de Carnot.

El la figura mostramos un ciclo de Carnot de una máquina térmica.

El la figura mostramos un ciclo de Carnot para una instalación compuesta por
varios equipos.
El la figura mostramos un ciclo de Carnot de una máquina frigorífica.