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EQUILIBRIO
El equilibrio se refiere
a aquel ESTADO de un
SISTEMA en el cual
no se produce ningún
cambio neto adicional
EQUILIBRIO QUIMICO
aA + bB cC + dD
(a)
Concentración
(b)
Concentración
A
C
B
D
C A
B
D
Tiempo Tiempo
VARIACION DE LA CONCENTRACION
CON EL TIEMPO
donde
K = Constante de equilibrio
[ ] = Concentraciones en mol /l
a, b, c, d = Coeficientes estequiométricos
EJEMPLO 1
Sea el equilibrio:
Velocidad de = Velocidad de
reacción directa reacción inversa
Vd = Vi
O sea la velocidad de reacción directa
para la reacción planteada es :
Vd = K1[A]a [B]b
y la velocidad inversa:
Vi = K2[C]c [D]d
Por lo tanto :
A. EQUILIBRIO HOMOGENEO
B. EQUILIBRIO HETEROGENEO
EQUILIBRIO HOMOGENEO
Es el establecido en un sistema en
el cual aparece más de una fase,
como el equilibrio entre sólido y
gas , líquido - gas, sólido - líquido.
EQUILIBRIO HETEROGENEO
AGUA-AIRE-SUELO
BASES TERMODINAMICAS
1- Experimentación
Donde:
G= Energía libre de Gibbs, Kcal
T= Temperatura absoluta, oK
S= Entropía , Kcal / oK
H= Entalpía , Kcal
ENTALPIA ( H )
aA + bB c C + dD
nA , nB , nC, nD = moles de A, B , C y D.
X Mínimo GT,
reacción de equilibrio
Extensión
Extenciónde
delalaReacción
reacción
Cuando una reacción se desarrolla , GT es
proporcional a G donde,
G = ( i Gi - i Gi )
i Productos i reactivos
i = Coeficiente estequiométrico
Donde :
Go = ( i Go i - i Go i )
i Productos i Reactivos
Por convención :
G = ( G - G
o o o
)
i i
Productos Reactivos
Gi = Go + RT ln { i }
luego :
G = Go + RT ln Q
en el equilibrio G = O y Q = K luego :
0 = Go + RT ln K
Go = - RT ln K
y G = - RT ln K + RT ln Q
G = RT ln Q/K
Q/K determina el signo de G para la reacción:
2- Sí Q / K =1 G =0 y el sistema está en
equilibrio
Por tanto, c = Pi /R T
Sustituyendo este valor en la Kc
Siendo Δn = (c + d) − (a + b).
Sustituyendo Kp por su valor, nos queda
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Si en un sistema en equilibrio se modifica
alguno de los factores que influyen en el
mismo (temperatura, presión o
concentración), el sistema evoluciona de
forma que se desplaza en el sentido que
tienda a contrarrestar dicha variación.
C P T
EFECTO DE LA PRESIÓN
H = Go + TSo
G = -RTln K
S = -[ G ] /T
se obtiene :
H = G - T [ G] /T
O sea:
[ G] /T = ( G - H ) / T
por lo tanto :
( G - H ) / T = ( -RTln K - H )/ T
= - Rln K - H /T
Además
-R ln K - H/ T = -RT[ ln K / T ] – R ln K
[ ln K / T ] = H/ RT2
La reacción anterior permite conocer la
dependencia de la constante de equilibrio con la
temperatura .
[ ln K p / T ] = H / RT2
ln Kp = H/R [ -1/ T]
a) Equilibrio:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
b) Moles
Al inicio: 4 12 0
conc.
(mol/l) 0.354 1.062 0.092
EJERCICIO