Informe Nº8

Presión de vapor de líquidos puros

a) Objetivos

 Comprender la relación existente entre la presión de vapor y la temperatura,

mediante el método del isoteniscopio.
 Contrastar los valores de presión obtenidas en el laboratorio con la de las tablas
teóricas.

b) Fundamento teórico
En termodinámica y ciencia de materiales se denomina diagrama de fase a la
representación gráfica de las fronteras entre diferentes estados de la materia de un
sistema, en función de variables elegidas para facilitar el estudio del mismo. Cuando
en una de estas representaciones todas las fases corresponden a estados de
agregación diferentes se suele denominar diagrama de cambio de estado. Los
diagramas de fase más sencillos son los de presión - temperatura de una sustancia
pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca la presión y en
el de abcisas la temperatura.
Isoteniscopio:
El Isoteniscopio es un aparato empleado para la medición de la presión de
vapor de sustancias en fase liquida. El instrumento consta de un manómetro y un
recipiente en el cual se introduce la sustancia cuya presión de vapor se va a medir.
La apertura del manómetro se conecta a un sensor de presión. Es necesario utilizar
una célula de vacío para ajustar la presión del sistema y purificar la muestra.

El isoteniscopio es particularmente útil para el intervalo de temperaturas entre 20 y

150 ºC, y para presiones de vapor entre 1 y 100 kN m-2.
 El isoteniscopio permite visualizar el equilibrio entre la presión de vapor del líquido
formado dentro del isoteniscopio y la presión de vapor respectivamente son iguales.
 Si la presión de vapor dentro del isoteniscopio es mayor que la del líquido del balón
a T constante entonces se verá un burbujeo intenso por los extremos del
isoteniscopio (ebullición).
 Pero si se adiciona la llave B admitiendo aire progresivamente, la presión encima
del líquido en el balón aumentara y el isoteniscopio dejara de burbujear( o hervir).

Ecuación de Clapeyron
La ecuación Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases
entre un líquido y el sólido. En un diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que
separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relación
de Clausius Clapeyron da la pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede
expresar como:

1
 Consideremos un punto cualquiera sobre una línea de equilibrio entre dos las fases,
que llamaremos α y β. La condición para que exista equilibrio de fases es

,por tanto en un punto sobre la curva de equilibrio de dos fases, y

cualquier variación infinitesimal que suponga un desplazamiento sobre la curva de
equilibrio implica que . O lo que es lo mismo

y reagrupando términos.
Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P
constantes, se tiene que

La ecuación de Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea de equilibrio

entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.

Consideraciones sobre la ecuación de Clapeyron

 En un cambio de fase líquido-vapor, tanto ΔH como ΔV son positivos, por tanto la
pendiente de la línea de equilibrio líquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la
línea sólido-vapor.
 En un cambio de fase sólido-líquido, ΔH es positivo y en general ΔV también, por lo
tanto la pendiente de esta línea también será Equilibrio líquido-vapor y sólido-vapor
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del líquido o que eldel
sólido por lo que puede hacerse la aproximación

Si además se hace la suposición de que el gas se comporta como gas ideal, la

ecuación de Clapeyron se transforma en:

Esta ecuación se suele expresar como:

Llamada ecuación de Clausius Clapeyron

2
c) Datos experimentales
Temperatura (ºC) Presión manométrica(en mmHg)
66.5 0
60 156
55 280
50.5 350
42 440

Ecuaciones a usar:
Psat =Patmosférica – PHg Ecuación 1

Ecuación 2

Ecuación de Antoine
Ecuación 3

Ecuaciones para hallar los coeficientes A,B y C.

C=(q1T1(T3-T2)+q2 T2(T1-T3)+ q3T3(T2-T1))/(q1(T3-T2)+q2(T1-T3)+q3(T2-T1))

B=(q3-q1)(T3+C)(T1+C)/(T3-T1)

A= q2 + (B)/(T2+C)
q1=logPsat a la temperatura T1

d) Tratamiento de datos
Metodo del isotenicopio

1. Elabore un grafico de presion de vapor Psat (mmHg) versus temperatura (ºC)

 Psat= Patmosferica-PHg = 760-0 = Psat= 760 mmHg

 Psat= Patmosferica-PHg = 760-156 = Psat= 604 mmHg

 Psat= Patmosferica-PHg = 760-280 = Psat= 480 mmHg

 Psat= Patmosferica-PHg = 760-350 = Psat= 410 mmHg

 Psat= Patmosferica-PHg = 760-440 = Psat= 320 mmHg

3
 Temperatura(ºC) Presion (mmHg)

66,5 760

60 604

55 480

50,5 410

42 320

Presion de vapor vs temperatura

800
Presion de vapor (mmHg)

700 y = 68.759e0.0359x
600
500
400
300
200
100
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Temperatura(ºC)

2. Use la ecuacion (2) para calcular ∆Hvap(cal/mol),para ello elija 2 valores

consecutivos de temperatura con sus correspondientes presiones de vapor
obtenidas en el laboratorio.Lleve estos resultados a un cuadro.

P1= 604 mmHg P2= 480 mmHg

T1= 60ºC= 333 K T2= 328 K

Reemplazando datos:
Ln (480/604)= -∆Hvap ((1/328)-(1/333))/R donde R: 62.4 mmHg/molK
∆Hvap= 313,227 kcal/mol

P1 P2 T1 T2 ∆Hvap(Kcal/mol)

760 604 339.5K 333K 249,344

604 480 333K 328K 313,227

480 410 328K 323.5K 231,929

410 320 323.5K 315K 185,402

4
3. Calcule los coeficientes A,B y C de la ecuación de Antoine

C=(q1T1(T3-T2)+q2 T2(T1-T3)+ q3T3(T2-T1))/(q1(T3-T2)+q2(T1-T3)+q3(T2-T1))

B=(q3-q1)(T3+C)(T1+C)/(T3-T1)

A= q2 + (B)/(T2+C)
q1=logPsat a la temperatura T1

Datos:
P1= 760mmHg P2= 480mmHg P3=320mmHg
T1=339,5K T2= 328K T3= 315K
q1= 2,8808 q2= 2,6812 q3= 2,5051
Reemplazando datos:
C= 426,5994
B= 8712,2354
A= 14,2267
En la ecuación 3:
Psat = 1014,2267-(8712,2354/T+426,5994)
4. Una vez hallado los valores de A,B y C, a partir de la ecuación de Antoine,
calcular las presiones de vapor a las temperaturas de trabajo, compárelas
con las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio. Halle los errores
relativos porcentuales

T1= 339,5K
Reemplazando en la ecuación:
Psat= 1014,2267-(8712,2354/339,5+426,5994) Psat= 715,3198 mmHg
Continuamos con los demás datos
El error relativo porcentual está dado por:
%error= |valor experimental – valor teórico|/ (valor teorico)

T(K) Psat teórica con la Psat % error relativo

ecuación(mmHg) experimental(mmHg)
339.5K 715,3198 760 6,2461

333K 571,7244 604 5,6453

328K 479,9426 480 0,0120

323.5K 409,1904 410 0,1978

315K 301,1620 320 6,2551

5
 5. ¿Qué comentarios se merece hacer, sobre la bondad de este método de
estimación de los 3 coeficientes?

Esta ecuación es bastante representativa para nuestro experimento, relaciona la

presión de vapor con la inversa de la temperatura y vemos de
dependencia logarítmica, pudiéndola convertir en una recta si tomamos
logaritmo a ambos lados de la ecuación. Esta ecuación toma valor
cuando usamos valores bien distanciados, que nos permiten tener
un aceptable porcentaje de error, por tanto este método se ajusta mas al usar
los datos lo más distanciados posibles, como observamos en nuestro cuadro, los
porcentaje de error son pequeños (6.52% máximo) por tanto la ecuación no
da una buena aproximación entre los valores teóricos y los obtenidos en
el laboratorio.

6. Proponga una ecuación empírica para la representación de datos de presión

de vapor de alta precisión y haga un comentario de la ecuación propuesta.

 Correlación para la presión de vapor de Frosty- Kalkwarf-Thodos

Suponiendo que el calor de vaporización es una función lineal de la temperatura

∆Hv= ∆HVO+ ∆CsT

∆Cs=Diferencia en las capacidades caloríficas molares entre el vapor y el líquido.

La fórmula general de la ecuación es:
LogVvp = A+(B/T)+CLogT+(DPvp/T2)

D se relaciona con la constante “a” de Van Der Waals

D= a/2,303R2 a= (27/64)*R2*TC2/PC
2
D=0,1832*TC /PC

Thodos propuso que las constantes B y C estuvieran relacionadas de la forma:

C= 180(B/Tc) +2,67
Esta ecuación es muy buena para aproximar las presiones de vapor para
compuestos orgánicos, como en nuestro caso, la sustancia es el hexano, es muy
buena técnica.

e) Observaciones y recomendaciones

 Los materiales deben de estar en condiciones adecuados para obtener resultados

proximos a los valores teóricos.
 Debemos utilizar una sustancia menos toxica.
 Fijar bien el soporte donde se encuentra el balón ya que el peso de este provoca
que no tenga equilibrio, se sugiere utilizar otro soporte que ayude a compensar
el peso del balón lleno de agua que ayuda a obtener un equilibrio térmico.

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f) Discusión de resultados

 Vemos que el error que nos resultó se debe a ciertos factores como: la temperatura
que no es constante, que los tubos estén mal sellados, o estén indebidamente
colocados.
 Debíamos esperar que la última burbuja salga, en algunas mediciones esto no se
podía predecir, entonces mediamos la presión y temperatura antes de tiempo, esto
influyó en nuestro cálculo.
 De la gráfica obtenida experimentalmente podemos ver que la presión y temperatura
sigue un ordenamiento o tendencia exponencial, en la teórica vemos que hay
diversas tendencias, pero la más común es la gráfica exponencial en los fluidos
reales. Para gases ideales, la tendencia es una línea, esto no es nuestro caso.

g) Conclusiones

 La temperatura es directamente proporcional a la presión de vapor, ya que al

aumentar la temperatura las moléculas tienen mayor energía cinética y por tanto
aumenta la velocidad de evaporación.
 La ecuación de Antoine nos da óptimos resultados cuando la temperatura es menor
Tb, esto cumple con los estudios de Miller.
 Se utiliza la temperaturas de la última burbuja porque esa es la temperatura a la que
comienza la ebullición en donde la presión manométrica es igual a la presión de
vapor, además, es más fácil el enfriar el sistema que el calentarlo para obtener la
presión de vapor.

h) Bibliografía

Textos universitarios
 Maron y Prutton, Fundamentos de Fisicoquímica, México, Editorial Limusa,27
Edicio,2001, pags:57-59

Páginas web

 http://www.fgsalazar.net/html/FQ_ANTOINE.htm

 https://esmeraldavidal.files.wordpress.com/2012/01/bloque-1-flash.pdf
Autor:Esmeralda Vidal Robles

 https://misapuntesyacimientos.wordpress.com/2016/07/12/ecuacin-de-antoine/
Autor:Luis Brito Rodriguez, 12 de julio de 2016

 https://www.ecured.cu/Presi%C3%B3n_de_vapor