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CARRIÓN
TITULO
AUTORES:
DE LA CRUZ SOLORZANO Bécquer
HUERTA JARA Fredy Enoc
PINO ARROYO Saul Jonattan
RAMIREZ LEON Zthayler
CICLO:
VIII
PROFESOR:
HUACHO – PERÚ
2017
PROBLEMAS RESUELTOS DE CINÉTICA QUÍMICA
Ejercicio 2.1.
Una regla general muy común es que la velocidad de reacción se duplica por cada 10°C
de aumento en la temperatura. ¿Qué energía de activación sugeriría esto a una temperatura
de 25 °C?
𝑉 = 𝑘[𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
𝑉25°𝐶 = 2𝑉35°𝐶
𝑘25°𝐶 = 2 𝑘35°𝐶
𝑘25°𝐶 = 𝑘1
𝑘35°𝐶 = 𝑘2
Por lo tanto
2𝑘1 = 𝑘2
A 25°C
𝐸𝑎 1
ln 𝑘1 = ln 𝐴 − ∗ … (𝐴)
𝑅 25
A 35°C
𝐸𝑎 1
ln 𝑘2 = ln 𝐴 − ∗ … (𝐵)
𝑅 35
A-B
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛 𝑘2 − 𝑙𝑛 𝑘1 = 𝑙𝑛 𝐴 − ∗ − (𝑙𝑛 𝐴 − ∗ )
𝑅 35 𝑅 25
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛 𝑘2 − 𝑙𝑛 𝑘1 = 𝑙𝑛 𝐴 − ∗ − 𝑙𝑛 𝐴 + ∗
𝑅 35 𝑅 25
𝐸𝑎 1 𝐸𝑎 1
𝑙𝑛 𝑘2 − 𝑙𝑛 𝑘1 = ∗ − ∗
𝑅 25 𝑅 35
𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 𝑘2 − 𝑙𝑛 𝑘1 = ( − )
𝑅 25 35
𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 𝑘2 − 𝑙𝑛 𝑘1 = ( − )
𝑅 25 35
𝑘2 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 25 35
2𝑘1 𝐸𝑎 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 25 35
𝐸𝑎
𝑙𝑛 2 = (0.11429)
8.314
𝐽
𝐸𝑎 = 50.422 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝐽
Por lo tanto, se recomendaría una energía de activación de 𝐸𝑎 = 50.422 ⁄𝑚𝑜𝑙
Ejercicio 2.3.
CH3CHO CH4 + CO
Iniciación:
K1
CH3CHO CH3+CHO
Propagación:
K2
K3
CH3CO CH3 + CO
Terminación:
K4
Hallamos ahora la velocidad de reacción del CH3CO sabiendo que esto ocurre en un
estado estacionario teniendo los siguientes resultados:
Hallamos ahora la velocidad de reacción del CH4 sabiendo que esto ocurre en un estado
estacionario teniendo en cuenta que consideraremos la reacción primera y segunda los
siguientes resultados:
Hallamos ahora la velocidad de reacción del CO sabiendo que esto ocurre en un estado
estacionario teniendo los siguientes resultados:
−𝑟𝐶𝐻3 𝐶𝑂 = 𝐾3 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂) Podemos saber que igualando llegaremos igual 𝐾1 (𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂)
Ejercicio 2.8.
Determine una ecuación de velocidad razonable a partir de estos datos. (Kc = 13.87
L/(mol)).
Solución:
Para la Reacción se tiene que la expresión cinética, asumiendo que se trata de una reacción
elemental, corresponde a una del tipo:
dA
rA k1 A B k 2 C
dt
k1 lt lt 1
K eq mol k1 mol min k 2 min
k2
Ahora bien, se puede postular valores de los 2 parámetros para ver si ellos concuerdan
con la información de la tabla.
dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao
Luego, si se grafica el inverso de A en función del tiempo, se debe obtener una línea
recta con pendiente k1 y con intercepto 1/A0.
1/A (1/concentración)
15,00
y = 0,011x + 13,301
10,00 R2 = 0,997
5,00
0,00
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
De ahí se puede concluir que la cinética es de segundo orden. Pero, a modo de ratificar
esta deducción, se hará otro análisis.
Supuesto 1: =1; =1
dA
k1 AB
dt
pero B (t ) Bo A(t )
dA
k1 dt
A( Bo A)
1 A B A
ln ln o k1t
B0 A o B o A0
ln A ln Ao ln Bo A ln Bo A0 k1 Bo t
A Ao
ln ln k1 Bo t
Bo A Bo Ao
Luego, si se grafica los logaritmos se tiene que la pendiente de la curva será k1Bo. El
análisis de los datos nos da:
t (min) A (normal) B (normal) A/(Bo-A) -ln()
0 0,07580 0,11640
4,37 0,07480 0,04160 1,79808 -0,58672
73,2 0,07100 0,04540 1,56388 -0,44717
172,5 0,06550 0,05090 1,28684 -0,25219
265,4 0,06100 0,05540 1,10108 -0,09629
346,7 0,05840 0,05800 1,00690 -0,00687
434,4 0,05570 0,06070 0,91763 0,08596
La reacción es:
Solución:
Para la Reacción se tiene que la cinética general para esta reacción, suponiendo que es
elemental, corresponde a:
dA
rA k1 AB k1 A( Bo A)
dt
Luego, si se grafica el logaritmo en función del tiempo, se tiene una línea recta con
pendiente k1.
5,00
4,00
-ln (A)
3,00
2,00 y = 0,0537x + 2,2406
R2 = 0,9932
1,00
0,00
0 10 20 30 40
Tiempo (horas)
K1 0,0537 1/horas
Para ratificar que la cinética propuesta es la correcta, se postula una segunda alternativa.
Dado que no se conoce la cantidad de agua presente en la solución (sólo se sabe la
composición de la mezcla), se puede asumir que la cinética asociada es sólo función del
reactivo límite A (ter-butil bromo). Por ejemplo, se toma la alternativa de una cinética de
segundo orden.
dA dA
k1 A 2 2 k1 dt
dt A
1 1
k1t
A Ao
1 1
k1 t
A Ao
Luego, si se grafica el inverso de A en función del tiempo, se debe obtener una línea recta
con pendiente k1 y con intercepto 1/A0.
Según lo visto, se concluye que la cinética de primer orden es la que mejor representa los
datos, ya que la cinética de segundo orden no entrega un ajuste mejor que el descrito
anteriormente.
Ejercicio 2.10
La velocidad de esterificación del ácido acético y alcohol etílico se puede aumentar con
el HCl como catalizador homogéneo. A 100 °C la velocidad de reacción directa es:
r1 = k1 CH COH moles/l.min
r2 = k2 CE CW gmol/l.min
Dónde:
Una mezcla inicial consta de masas iguales de 90 % en peso de solución acuosa de ácido
y 95 % en peso de solución de etanol.
SOLUCION:
𝐴+𝐵 ↔𝐶+𝐷
𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = 𝐴
𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 = 𝐵
𝐴𝑐𝑒𝑡𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 = 𝐶
𝐴𝑔𝑢𝑎 = 𝐷
Especie Iinicial Cambio RX 1 Final
A 𝑁𝐴𝑂 −𝑁𝐴𝑂 𝑋 𝑁𝐴 = 𝑁𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
B 𝜃𝐵 𝑁𝐴𝑂 −𝑁𝐴𝑂 𝑋 𝑁𝐵 = 𝑁𝐴𝑂 (𝜃𝐵 − 𝑋)
C 0 +𝑁𝐴𝑂 𝑋 𝑁𝐶 = 𝑁𝐴𝑂 𝑋
D 0 +𝑁𝐴𝑂 𝑋 𝑁𝐷 = 𝑁𝐴𝑂 𝑋
𝑁𝑇𝑂 0 𝑁𝑇0 = 2𝑁𝐴𝑂 𝑋 + 𝑁𝐴𝑂 (1 − 𝑋)(𝜃𝐵 − 𝑋)
= 𝑁𝐴𝑂 (1 + 𝜃𝑏 )
𝑁𝑖
𝐶𝑖 = 𝑉
,𝑉 = 𝑉0
𝑁𝐴 𝑁𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑉 𝑉0
𝑁𝐵 𝑁𝐴𝑂 (𝜃𝐵 − 𝑋)
𝐶𝐵 = = = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐵 − 𝑋)
𝑉 𝑉0
𝑁𝐶 𝑁𝐴𝑂 𝑋
𝐶𝐶 = = = 𝐶𝐴0 𝑋
𝑉 𝑉0
𝑁𝐷 𝑁𝐴𝑂 𝑋
𝐶𝐷 = = = 𝐶𝐴0 (𝜃𝐷 + 𝑋)
𝑉 𝑉0
Ejercicio 2.11.
Se han reportado los siguientes datos para la reacción reversible (a 64ºC) entre el etóxido
de sodio (NaOC2H5) y el yoduro de etildimetilsulfonio C2H5(CH3)2 SI usando etanol
como disolvente.
Tiempo Concentraciones
min NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 22,55 11,53
12 20,10 9,08
20 18,85 7,83
30 17,54 6,52
42 16,37 5,35
51 15,72 4,10
63 14,96 3,94
100 11,02 0
Todo indica que la velocidad de reacción es la misma para ambos casos. ¿Qué ecuación
de velocidad sugiere estos datos? Use el método de integración
Solución:
dCA / dt = -kCA
Ln CA = Ln CA0 – k t
Tabla 5.-2 Cálculos
Tiempo LnCA
min 1 2
NaOC2H5 C2H5(CH3)2SI
0 3,11573507 2,44495233
12 3,00071982 2,20607419
20 2,93651291 2,05796251
30 2,86448399 1,87487438
42 2,79545039 1,67709656
51 2,75493379 1,41098697
63 2,70537997 1,37118072
100 2,3997118
Diagrama LnCA = f ( t)
3,5
1,5
1
y = -0,0179x + 2,4212
0,5 R2 = 0,9833
Serie1
0
0 20 40 60 80 100 120 Serie2
T m in
Para 1 (NaOC2H5)
Ecuación:
Ln CA = 2,0905-(-0,0068)t
Pendiente: m = 0,0068 = k
Orden de la reacción: n = 1
Ln CA0 = 2,0905
CA0 = 8,089
Velocidad de la reacción:
- rA = k CAn
- rA = 0,0068*CA1
Para 2 (C2H5(CH3)2SI)
Ecuación:
Ln CA = 2,4212-(-0,0179)t
Pendiente: m = 0,0179 = k
Orden de la reacción: n = 1
Ln CA0 = 2,4212
CA0 = 11,2594
Velocidad de la reacción:
- rA = k CAn
- rA = 0,0179*CA1
Ejercicio 2.20
T °K
592 522
603 755
627 1700
651.5 4020
656 5030
2𝑁𝑂2 → 2𝑁𝑂 + 𝑂
2𝑁𝑂2 → 2𝑁𝑂 + 𝑂
Calcular 𝐸
𝑉 = 𝑘[𝑁𝑂2 ]2
𝑘1 𝐸𝑎 1 1
ln = ( − )
𝑘2 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝐸𝑎 1
ln 𝑘1 = ln 𝐴 − ∗
𝑅 𝑇
𝐸𝑎
𝑌 = ln 𝐴 − ∗𝑋
𝑅
𝑌 = 𝑛 − 𝑚𝑋
𝐸𝑎
𝑚=−
𝑅
𝑌2 − 𝑌1 ∆𝑌
𝑚= =
𝑋2 − 𝑋1 ∆𝑋
8.523175 − 8.299037
𝑚= = −21287.34
0.00152439 − 0.00153492
−𝐸𝐴
𝑚 = −21287.34 =
𝑅
−𝐸𝐴
= −21287.34
𝐽
8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽
𝐸𝐴 = 176982.94 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽⁄
𝐸𝐴 = 176.98294 𝑚𝑜𝑙