BIOLIXIVIACIÓN DE METALES DE BATERIAS GASTADAS DE Zn- Mn , Ni- Cd POR ESPECIES DE Aspergillus.
Nombre: Stephany Carolina Contreras Castro
BIOLIXIVIACIÓN: La biolixiviación o lixiviación
bacteriana es un proceso natural de disolución,
ejecutado por un grupo de bacterias que tienen la
habilidad de oxidar minerales sulfurados, permitiendo la
liberación de los valores metálicos contenidos en ellos.
Por mucho tiempo, se pensó que la lixiviación de
metales era un proceso netamente químico. El
descubrimiento de bacterias acidófilas, ferro y sulfo-
oxidantes, ha sido primordial en la definición de la
lixiviación como un proceso catalizado biológicamente.
El producto final de la biolixiviación es una solución
ácida que contiene metal en su forma soluble. Es decir
se trata de un proceso natural que se manifiesta del
ataque de un conjunto de bacterias que se encargan de
oxidar minerales sulfurados para su alimentación,
suscitándose el escape de cada uno de los metales que
se hallan en ellos. Esta técnica generalmente es utilizada
para la recuperación de ciertos metales como el oro, la
plata, el cobre, etc. [2]
La biolixiviación de sulfuros como proceso bio
hidrometalúrgico involucra un conjunto de reacciones
químicas, metabólicas, enzimáticas y no enzimáticas, en
el cuál el mineral insoluble es oxidado y otros metales
de interés son liberados en solución.
En la lixiviación bacteriana ocurre un proceso de
separación que se logra diferenciar del proceso de
lixiviación, dado que en el primero se produce con
organismos vivos, es decir bacterias, donde la más
conocida es Thiobacillus ferroxidans. Cabe destacar que
estas bacterias pueden catalogarse como inofensivas
para el ecosistema y para el hombre, no libera ningún
tipo de gases tóxicos o corrosivos y requiere poca
energía, viéndose como algo positivo y característico de
la bacteria; además estas se alimentan de ciertos
minerales como el azufre, fierro o arsénico que son
elementos que generalmente se hallan aledaños a los
sulfuros de cobre y que deben liberarse para así poder
recuperar el cobre a un estado más puro.
Las bacterias quimiolito-autotróficas utilizan la
oxidación de compuestos inorgánicos para generar
todos los componentes de la célula. Esta capacidad
metabólica es la que se aprovecha para solubilizar
cobre. La más conocida es la “Acidithiobacillus
Código: 2134143
ferrooxidans”; su nombre nos indica varias cosas:
“acidithiobacillus” es acidófilo porque crece en pH
ácido, es “thio” porque es capaz de oxidar compuestos
de azufre, es un “bacillus” porque tiene forma de
bastón y “ferrooxidans”, porque además puede oxidar
el fierro. [3]
Estos microorganismos se alimentan principalmente de
dos impurezas que hay que extraer del mineral para
producir cobre: el azufre, que las bacterias pueden
oxidar y convertir en ácido sulfúrico y el fierro, el cual es
precipitado sobre el mineral de descarte, lo que permite
lograr una disolución más barata y simple. Las bacterias
lixivian (disuelven), las rocas o minerales y los
solubilizan, por eso el proceso se llama biolixiviación, o
lixiviación biológica. [4]
La minería, es solo una de las numerosas aplicaciones de
este bioproceso, pues se ha trabajado en la extracción
de metales a partir de las baterías gastadas, tal y como
se muestra en este informe sobre el artículo
“Bioleaching of spent Zn–Mn or Ni–Cd batteries by
Aspergillus species”
“La producción y el consumo de baterías ha aumentado
en los últimos años debido a las enormes demandas
tanto de las actividades industriales como del consumo.
Hay dos tipos de baterías, baterías primarias no
recargables y baterías secundarias recargables. Las
baterías primarias, que producen una corriente eléctrica
mediante una reacción química irreversible, están
compuestas de mezclas de Zn-Mn, mezclas de C-Zn,
baterías de litio primario o de mercurio. Las baterías
recargables como Ni-Cd, Ni-metal híbrido (Ni-MH) y las
baterías de iones de litio se utilizan en muchas
aplicaciones industriales, especialmente en productos
electrónicos portátiles. Todas estas baterías son un rico
depósito de metales valiosos, incluyendo Zn, Mn, Ni, Cd,
Co y Al. Sin embargo, la eliminación de las baterías
gastadas genera graves problemas ambientales,
especialmente debido a la presencia de metales
pesados, peligrosos y la falta de vertederos autorizados
para su eliminación. Por estas razones, el desarrollo de
un programa de reciclaje eficaz es sumamente
importante.” [1]
Varios estudios han sido reportados sobre la
biolixiviación de baterías gastadas usando
microorganismos, pero la mayoría de estos se limitan a
usar algunas bacterias bien conocidas. Sin embargo, la
biolixiviación fúngica tiene varias ventajas sobre la
biolixiviación bacteriana. Burgstaller y Schinner (1993)
afirmaron que los hongos tienen la capacidad de crecer
a un pH alto, lo que los hace más eficaces para la
biolixiviación de materiales alcalinos. También pueden
lixiviar metales rápidamente con una fase de retraso
corto y excretar ácidos orgánicos que causan una
reacción de quelación con iones metálicos. Por lo tanto,
las especies del género Aspergillus, conocido por su
capacidad para secretar grandes cantidades de ácidos
orgánicos, se seleccionó para su uso en este estudio. Los
ácidos orgánicos son capaces de quelar los iones
metálicos que facilitan la disolución de los metales.
Se investigaron los ácidos orgánicos producidos por seis
especies de Aspergillus bajo diferentes fuentes de
nutrientes y la eficiencia de biolixiviación de las baterías
de Zn-Mn o Ni-Cd gastadas usando ácidos orgánicos
producidos por hongos para evaluar la capacidad de
biolixiviación de Aspergillus. [1]
2.1. Aislamientos fúngicos y producción de ácidos
orgánicos: Se obtuvieron un total de seis aislamientos
de especies de Aspergillus, A. fumigatus KUC1520, A.
flavipes KUC5033, A. japonicus, KUC5035, A. tubingensis
KUC5037, A. versicolor KUC5201, y A. niger KUC5254, de
la colección de la cultura de la Universidad de Corea
(KUC). La investigación de la producción de ácido
orgánico por cada una de estas seis especies de
Aspergillus se realizó en matraces Erlenmeyer de 250 ml
que contenían 100 ml de medio de cultivo esterilizado.
Se utilizaron extractos de malta (ME) y sacarosa como
dos fuentes de nutrientes diferentes. El medio ME
estaba compuesto de 20 g / l de extracto de malta. El
medio de sacarosa estaba compuesto f 100 g/L sacarosa,
1.5 g/L NaNO3, 0.5 g/L KH2PO4, 0.025 g/L MgSO47H2O,
0.025 g/L KCl y 1.6 g/L de extracto de levadura.
Se recogieron esporas de las seis especies de Aspergillus
diferentes a partir de cultivos de 10 días usando un
tensioactivo (0,02% de Tween 80). Se inoculó un mililitro
de cada suspensión de esporas (107 esporas / ml) en
cada matraz que contenía un medio de cultivo y se agitó
durante 14 días a 150 rpm en un agitador rotatorio a
27ºC. Después de este período de fermentación, se
tomaron muestras para medir el pH y orgánicos
Concentración de ácido. A partir del filtrado obtenido
después de agitación rotativa, se midieron los
metabolitos de cada una de las seis especies de
Aspergillus usando cromatografía líquida de alta
resolución (HPLC) (Waters, EE.UU.) equipada con una
columna Repro-Gel H + (DR A. Maisch, Alemania) y Un
detector de conjuntos de fotodiodos a 210 nm. Cada
filtrado de cultivo se analizó inyectando una muestra de
10 lL en la columna. La fase móvil de la columna se
compone de ácido sulfúrico 9 mM pasado a un caudal
de 1 ml / min a temperatura ambiente. Se utilizó un
método estándar externo para cuantificar la cantidad de
ácido orgánico en las muestras.
2.2. Biolixiviación de metales de baterías gastadas:
Todos los materiales desmantelados fueron
recolectados y descartados con seguridad excepto para
los materiales en polvo del electrodo. El polvo se
mezcló, se secó, molió por molienda y se tamizó para
obtener un tamaño de malla de menos de 200 lm. Para
determinar el contenido de metal, el polvo se disolvió
usando el método USEPA 3050B. El análisis se realizó
utilizando un espectrómetro de emisión de plasma
acoplado inductivamente (ICP-OES) (Agilent, EE.UU.).
2.2.2. Biolixiviación: Se colocó polvo de batería gastada
al 0,1% p / v esterilizado en un matraz de 250 ml que
contenía 100 ml de caldo de fermentación obtenido por
precultivo de cada cepa durante 14 días en ME y medios
de sacarosa. Los micelios fúngicos se retiraron del caldo
de fermentación antes de colocar el polvo en la solución
de cultivo. Los matraces se incubaron a 27◦C durante 8
días con agitación rotativa (150 rpm). Las muestras se
cosecharon entonces cada 2 días para medir el pH y el
porcentaje de metal. ME y los medios de sacarosa sin
inoculación fúngica sirvieron como controles.
2.2.3. Análisis de elementos metálicos: Cada muestra
sobrenadante recogida a cada tiempo de reacción se
filtró y se diluyó usando ácido nítrico al 2%. A partir de las
baterías de Zn-Mn, los iones residuales de Zn y Mn se
analizaron usando ICP-OES. También se realizó el análisis
de los iones residuales de Ni, Cd, Co y Zn para las
baterías de Ni-Cd. En base a los resultados, el porcentaje
de metal eliminado se calculó utilizando:
Ec. (1) % de remoción de metal = Cs / Cb x 100
Donde Cb (mg / L) es la concentración inicial de metal de las baterías,
y Cs (mg / L) es la concentración de metal lixiviada de la batería en el
caldo de fermentación.
3.1. Producción de ácidos orgánicos por especies de
Aspergillus: Se examinaron los ácidos orgánicos
secretados por seis especies de Aspergillus cultivadas en
dos medios de cultivo diferentes. Las Tablas 2 y 3
ilustran la cantidad de ácido oxálico y ácido cítrico
producida en ME y medios de sacarosa en función del
pH, respectivamente.
Se observó que A. fumigatus KUC1520 y A. flavipes
KUC5033 no produjeron tanto ácido oxálico como ácido
cítrico. El ácido oxálico y el ácido cítrico fueron el ácido
orgánico dominante presente en ME y los medios de
sacarosa, respectivamente. Este resultado implicó que la
vía metabólica del género Aspergillus puede cambiar
dependiendo de los nutrientes disponibles. Según
estudios previos sobre la biolixiviación por ácidos
orgánicos producidos por hongos, se espera que el
ácido oxálico y el ácido cítrico sean agentes eficaces de
lixiviación para la recuperación de metales a partir de
materiales agotados.
3.2. Biolixiviación de metales de las baterías:
3.2.1. Batería Zn-Mn: La cantidad de metal extraído de
una batería de Zn-Mn gastada mediante biolixiviación
usando ME y medios de sacarosa se analizó durante 8
días. Después de seis días, la mayor concentración de Zn
soluble se obtuvo de A. niger KUC5254 en medio ME
(eliminación de 96% de Zn), que tenía el contenido de
ácido oxálico más bajo (4,4 mM). (Figura 1).
Estos datos indican que el Zn se extrajo eficazmente
cuando se produjeron bajas cantidades de ácido oxálico
por una especie de Aspergillus.
El porcentaje de manganeso eliminado de los materiales
de batería de Zn-Mn gastados en medio ME fue más del
90% después de 6 días por todas las especies sin ninguna
precipitación de metal.
En medios de sacarosa, se extrajo una mayor cantidad
de Zn y Mn que en medio ME. (Figura 2). Además, más
de 92% de Mn fue eliminado por estas tres especies de
Aspergillus después de 8 días.
 Las baterías de Ni-Cd contienen Ni, Cd, Co y Zn. En los
medios de ME, la eficacia de la biolixiviación para todos
los metales parecía ser muy baja para todas las especies
de Aspergillus. Se obtuvieron resultados similares para
las baterías de Zn-Mn. Parecía que mayores cantidades
de ácido oxálico inhibían la disolución de metales debido
a una reacción de precipitación entre Ni, Cd, Co, Zn y
ácido oxálico.
3.3. Selección de especies fúngicas útiles: Se confirmó
que el ácido cítrico, producido en medios de sacarosa,
es un agente de extracción adecuado para la
biolixiviación de las baterías de Zn-Mn o Ni-Cd. Entre las
especies de Aspergillus, la sección Nigri, incluyendo A.
niger, A. tubingensis y A. japonicus, se consideran
taxones fúngicos de importancia industrial para
producir metabolitos útiles pero, desafortunadamente,
también micotoxinas. Sin embargo, se encontró que A.
tubingensis no produce ocratoxina A cuando se cultiva
3.2.2. Batería Ni-Cd: El porcentaje de remoción de metal
en medios sintéticos.
de las baterías de Ni-Cd gastadas utilizando ME y medios
A este respecto, la conclusión de este estudio reveló
de sacarosa se representa en las Figs. 3 y 4.
que una especie no-ocratoxigénica, A. tubingensis
KUC5037. Por lo tanto, el descubrimiento de la capacidad
excepcional de A. tubingensis es de gran importancia
para el trabajo futuro. [1]

Conclusiones:

- El ácido cítrico fue producido por sólo tres especies, A.

tubingensis KUC5037, A. versicolor KUC5201 y A. niger
KUC5254, y la cantidad de ácido cítrico producida fue
baja (menos de 8,3 mM).

- El ácido cítrico fue el ácido orgánico principal

producido en medio de sacarosa mientras que el ácido
oxálico fue dominante en los medios de ME.
- Se necesitaban pequeñas cantidades de ácido cítrico
para recuperar los metales de las baterías de Zn-Mn
gastadas.

- Las cantidades extraídas de Ni, Cd, Co y Zn fueron más

altas en medios de sacarosa que en medios de ME.

- El ácido cítrico fue el mejor agente de lixiviación en

este estudio; la especie de Aspergillus, que genera ácido
cítrico, podría ser entonces una alternativa a los agentes
comerciales de lixiviación.
Referencias:
[1] Min-Ji Kim, Ja-Yeon Seo, Yong-Seok Choi y Gyu-Hyeok
Kim. (2015). Bioleaching of spent Zn–Mn or Ni–Cd
batteries by Aspergillus species. Waste Management, 51,
168-173.
[2] BIOSIGMA. (01/10/2012). Biotecnología en la minería:
Biolixiviación de Minerales [archivo PDF]. Recuperado de
http://www.sonami.cl/site/wp-
content/uploads/2016/05/02.-Biotecnolog%C3%ADa-en-la-
Miner%C3%ADa-Biolixiviaci%C3%B3n-de-Minerales.pdf
[3] Biominería & Biotecnología S.A.C. (2012) .Revisión de
experiencias en biolixiviación en Perú y Chile. Minerales.
[archivo PDF]. Recuperado de
http://www.iimp.org.pe/pptjm/060314_revision.pdf
[4] Rodríguez, Y., Blazquez, M., Ballester, A., González, F
y Muñoz, J. (2001). La biolixiviación al comienzo del siglo
XXI. Revista de Metalurgia. Recuperado de
https://www.researchgate.net/publication/44200613_La_
biolixiviacion_al_comienzo_del_siglo_XXI