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QUITO
2015
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA
QUITO
2015
APROBACIÓN DEL TUTOR
iii
AUTORIZACIÓN DE LA AUTORÍA INTELECTUAL
Yo, PRISCILA JACQUELINE BOADA SÁNCHEZ, en calidad de autora del trabajo de grado
realizado sobre “ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE CONTAMINANTES EN
EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM)”, por la
presente autorizo a la UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR, hacer uso de todos los
contenidos que me pertenecen o de parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente
académicos o de investigación.
Los derechos que como autora me corresponden, con excepción de la presente autorización,
seguirán vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artículos 5, 6, 8, 19 y
demás pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.
___________________________
Priscila Jacqueline Boada Sánchez
C.C. 1724495435
priscilaboada@gmail.com
iv
DEDICATORIA
A mi amado Padre Dios por ser mi amor, fortaleza y ayuda en cada momento.
v
AGRADECIMIENTOS
A mi Padre Dios, por llenarnos con el milagro de la vida; porque gracias a su amor, misericordia,
sabiduría y perdón cada día reconozco que en Él todo es posible.
A mi familia, por ser el instrumento que Dios usó para ayudarme a culminar esta etapa de la vida.
A mi madre, por sus valiosos consejos y apoyo. A mi padre, por su confianza y amor. A mi
hermano, por contagiarme cada día de su alegría. A mis abuelitos, por cada oración y bendición.
A mis primos y tíos, en especial a mi tío Rob, por ser como un ángel en mi hogar.
A mi querida Facultad, porque cada día me enseñó que la ingeniería no está escrita solo en teorías
si no en cada actividad de la vida.
A los profesores de mi Facultad, porque a través de cada clase crearon inspiración en mi para
seguir en esta bella carrera que decidimos vivir. A mi querido profesor, Ing. Mario Calle, porque
gracias a su ayuda, confianza y consejos fue posible la culminación de este trabajo.
A mis amigos: Diego, Gina, Andrés y Rami, por ser parte de mi familia, por ser mi apoyo y por
todos los ánimos que me han dado en los momentos difíciles.
Marguerite Schumann
vi
CONTENIDO
pág.
RESUMEN ................................................................................................................................xx
ABSTRACT ..............................................................................................................................xxi
INTRODUCCIÓN .......................................................................................................................1
vii
Tamaño de partícula. ......................................................................................................7
Superficie específica. .......................................................................................................8
1.3.2. Propiedades de la disolución .............................................................................................8
pH de la disolución..........................................................................................................8
Presencia de otros solutos en la disolución. ....................................................................9
Presencia de agentes complejantes. ..............................................................................10
1.3.3. Operación.........................................................................................................................10
Tiempo de contacto. ......................................................................................................10
Temperatura. .................................................................................................................10
Agitación. ......................................................................................................................10
Método de contacto. ......................................................................................................10
1.4. Equilibrio de biosorción ......................................................................................................10
1.4.1. Isotermas de biosorción. ..................................................................................................11
1.4.2. Isotermas de biosorción para sistemas sólido-líquido......................................................11
Clases de modelos. ........................................................................................................11
Subgrupos de modelos. ..................................................................................................12
1.4.3. Modelos de equilibrio de biosorción. ...............................................................................13
Ideales. ..........................................................................................................................13
No ideales. .....................................................................................................................13
1.5. Cinética de biosorción .........................................................................................................17
1.5.1. Mecanismo de la cinética de biosorción...........................................................................17
1.5.2. Modelos cinéticos de biosorción. .....................................................................................18
1.6. Biosorción en discontinuo ...................................................................................................20
1.7. Biosorción en continuo ........................................................................................................21
1.8. Biosorbentes de lecho fijo ...................................................................................................22
1.8.1. Curva de ruptura. .............................................................................................................23
Saturación de la columna. .............................................................................................23
Zona de transferencia o de saturación ..........................................................................23
Punto de ruptura o punto de quiebre (tr). ......................................................................23
Tiempo de saturación. ...................................................................................................23
Número de volumen de poro (NVP). ..............................................................................25
Capacidad del biosorbente. ...........................................................................................25
Fracción de lecho utilizado. ..........................................................................................26
1.8.2. Modelado de la curva de ruptura. ....................................................................................26
Modelo de Thomas. .......................................................................................................27
Modelo de Yoon y Nelson. .............................................................................................27
viii
Modelo Dosis- Respuesta Modificado. ..........................................................................28
1.9. Cilantro como biosorbente ..................................................................................................28
1.9.1. Descripción ......................................................................................................................28
1.9.2. Producción en Ecuador ....................................................................................................29
1.10. Contaminantes en efluentes acuosos .................................................................................29
1.10.1. Metales pesados. ............................................................................................................30
1.10.1.1. Zinc. ............................................................................................................................31
2. MATERIALES Y MÉTODOS...............................................................................................33
2.1. Materiales y equipos............................................................................................................33
2.2. Sustancias y reactivos ..........................................................................................................34
2.3. Descripción general del proceso experimental. ...................................................................35
2.4. Procedimiento .....................................................................................................................36
2.4.1. Preparación del biosorbente ............................................................................................36
2.4.2. Determinación del punto de carga cero (pH pzc)................................................................36
2.4.3. Preparación de las soluciones ..........................................................................................36
2.4.4. Estudio del equilibrio. ......................................................................................................37
2.4.5. Estudio de la cinética del proceso de biosorción..............................................................37
2.4.6. Estudios de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente ................................................38
Montaje experimental del sistema. ................................................................................38
Curvas de ruptura. ........................................................................................................38
4. CÁLCULOS...........................................................................................................................43
4.1. Procedimiento estadístico de los datos experimentales........................................................43
4.1.1. Promedio de los datos (𝑋̅) ................................................................................................43
4.1.2. Desviación estándar (S) ...................................................................................................43
4.1.3. Coeficiente de variación (CV) ..........................................................................................44
4.2. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente ........................................................................44
4.2.1. Uniformidad granulométrica del biosorbente ..................................................................44
Coeficiente de uniformidad ...........................................................................................44
Coeficiente de curvatura ...............................................................................................45
4.2.2. Punto de carga cero del biosorbente (pH PZC). .................................................................45
ix
4.3. Modelado matemático del equilibrio de biosorción. ............................................................46
4.3.1. Concentración en el equilibrio. ........................................................................................46
4.3.2. Isoterma de Henry. ...........................................................................................................46
4.3.3. Isoterma de Langmuir. .....................................................................................................48
4.3.4. Isoterma de Freundlich. . .................................................................................................49
4.3.5. Isoterma de Sips. . ............................................................................................................51
4.4. Modelado de la cinética de biosorción ................................................................................52
4.4.1. Porcentaje de reducción de la concentración de Zn2+ en función del tiempo ...................53
4.4.2. Modelado de pseudo primer orden. . ................................................................................53
4.4.3. Modelado de pseudo segundo orden.. ..............................................................................55
4.4.4. Modelado de Elovich. .......................................................................................................57
4.5. Lecho Fijo ...........................................................................................................................58
4.5.1. Propiedades físico-químicas del lecho fijo .......................................................................58
Densidad aparente ........................................................................................................58
Densidad real ................................................................................................................59
4.5.2. Porosidad .........................................................................................................................59
Número de volumen de poro ..........................................................................................59
4.5.3. Modelado matemático de la curva de ruptura. .................................................................60
Modelo de Thomas. .......................................................................................................60
Modelo de Yoon y Nelson. .............................................................................................62
Modelo Dosis respuesta modificado. .............................................................................64
Modelo polinómico. .......................................................................................................67
4.5.4. Prueba de hipótesis estadística. .......................................................................................68
Estadístico de Fisher (F) ...............................................................................................68
ANOVA de doble vía......................................................................................................71
5. RESULTADOS ......................................................................................................................74
5.1. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente ........................................................................74
5.2. Modelado del equilibrio ......................................................................................................75
5.3. Modelado de la cinética .......................................................................................................78
5.4. Propiedades físico químicas del lecho fijo...........................................................................81
5.5. Modelado de la curva de ruptura para el lecho fijo ..............................................................81
6. DISCUSIÓN ..........................................................................................................................88
7. CONCLUSIONES .................................................................................................................88
8. RECOMENDACIONES ........................................................................................................92
x
CITAS BIBLIOGRÁFICAS ......................................................................................................93
BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................96
ANEXOS ...................................................................................................................................98
xi
LISTA DE TABLAS
pág.
xii
Tabla 29. Parámetros característicos de los modelos de equilibrio .............................................76
Tabla 30. Modelos de equilibrio y coeficiente de ajuste .............................................................76
Tabla 31. Concentración en el equilibrio según el modelo de equilibrio ....................................77
Tabla 32. Concentración en el equilibrio ....................................................................................78
Tabla 33. Parámetros característicos de los modelos de cinética de biosorción..........................79
Tabla 34. Modelos de cinética de biosorción y coeficiente de ajuste .........................................79
Tabla 35. Concentración en función del tiempo según el modelo cinético .................................79
Tabla 36. Propiedades físico químicas del lecho fijo ..................................................................81
Tabla 37. Coeficiente de variación para Q1= 88,02 cm3/min ......................................................81
Tabla 38. Coeficiente de variación para Q2= 44,01 cm3/min ......................................................81
Tabla 39. Parámetros característicos de los modelos de curva de ruptura ..................................82
Tabla 40. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R 2 a Q1= 88,02 cm3/min....................82
Tabla 41. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R 2 a Q2= 44,01 cm3/min....................83
Tabla 42. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura para
Q1=88,02 cm3/min ......................................................................................................................83
Tabla 43. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura para
Q2=44,01 mgZn2+/dm3................................................................................................................84
Tabla 44. Tiempo de uso de la columna en función de la concentración del efluente según el
modelo de la curva de ruptura ....................................................................................................85
Tabla 45. Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes .....................86
Tabla 46. Resultado Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes ....87
xiii
LISTA DE FIGURAS
pág.
xiv
LISTA DE GRÁFICOS
pág.
xv
LISTA DE ANEXOS
pág.
xvi
GLOSARIO
ADSORBATO: nombre que adquiere el soluto disuelto en una corriente, gas o líquida, al ser
retenido sobre la superficie de un sólido adsorbente.
ANOVA DE DOBLE VÍA: también conocida como análisis de la varianza de dos factores con
una sola muestra por grupo. Este estadístico de prueba nos permite comparar las medias de dos o
más grupos a través de una hipótesis que determina si estadísticamente las medias son o no
iguales. Este estadístico de prueba realiza las siguientes asunciones: 1) las observaciones proceden
de poblaciones normales, 2) las muestras (los grupos a comparar) son aleatorias e independientes,
3) dentro de cada muestra (grupo) las observaciones son independientes y, finalmente, 4)
homocedasticidad (igualdad de varianzas) de las observaciones.
xvii
COEFICIENTE DE VARIACIÓN (CV): es una medida relativa de la variación que siempre se
expresa como porcentaje, mide la dispersión de los datos con respecto a la media. Se la obtiene
mediante la relación de la desviación estándar para el promedio de un grupo de datos.
DENSIDAD APARENTE: se define como la masa contenida en la unidad de volumen que ocupa
la muestra. La densidad aparente incluye el espacio poroso y el material sólido. A menor densidad
aparente mayor espacio poroso.
DENSIDAD REAL: se define como la masa de una sustancia contenida en la unidad de volumen
sin incluir los espacios porosos
xviii
PRUEBA F DE SNEDECOR: técnica estadística que permite determinar si las varianzas de dos
muestras son iguales mediante el planteamiento de una hipótesis nula que establece que los
valores de las varianzas de los datos son iguales o una hipótesis alternativa que establece que las
varianzas de los datos no son iguales. Para lograr esta comparación se contrasta un valor de F
crítico obtenida de una tabla estadística con un valor de F calculado mediante la relación de la
varianza de dos grupos (Fcalc = S12 /S22). Si el F calculado es mayor que el F crítico entonces se
dice que la variación es significante y por tanto no hay igualdad de varianzas entre dos grupos de
muestras.
REGRESIÓN LINEAL: es una técnica que permite cuantificar la relación que puede ser
observada cuando se grafica un diagrama de puntos dispersos correspondientes a dos variables,
cuya tendencia general es rectilínea; esta relación se representa por una ecuación donde el mejor
ajuste corresponde al valor que presenta el menor error.
SORCIÓN: es un término introducido por el investigador McBain para describir procesos en los
que no se puede diferenciar de manera precisa la absorción de la adsorción por lo que a través de
este término se incluyen ambos procesos.
VARIANZA (S2): es una medida de dispersión definida como la esperanza del cuadrado de la
desviación de dicha variable respecto a su media. La desviación estándar es la raíz cuadrada de la
varianza. La varianza tiene como valor mínimo 0.
xix
ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE CONTAMINANTES EN
EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM).
RESUMEN
Estudio de las propiedades biosortivas del cilantro para la remoción de zinc a partir de soluciones
acuosas mediante procesos discontinuos y continuos.
Con las raíces y tallos se preparó el biosorbente y se determinaron: la uniformidad de la muestra
en función del tamaño de partículas, la superficie volumétrica específica, el pH en el punto de
carga cero, densidad y porosidad. En el proceso discontinuo, para el equilibrio, se trabajó con
cantidades conocidas del biosorbente en soluciones acuosas del metal en concentraciones que
están dentro del rango de 50- 494 ppm, después de 24 horas se midieron sus concentraciones
finales; para el estudio de la cinética se utilizó una concentración inicial conocida. Para el proceso
continuo se utilizó el biosorbente como lecho fijo y a partir del equilibrio y cinética se fijaron dos
flujos volumétricos (Q1=88,02 cm3/min y Q2=44,01 cm3/min) y se construyeron curvas de
rupturas para estos caudales.
Mediante tratamiento estadístico se obtuvieron ecuaciones que representan los procesos a
condiciones ambientales. Se concluye que en el proceso discontinuo, el biosorbente es capaz de
remover más del 37% de zinc en concentraciones menores a 500 ppm, con una relación en peso
solución/biosorbente 50/1. El biosorbente en lecho fijo es capaz de reducir la concentración de
zinc a valores cercanos a cero desde una concentración cercana a 50 ppm.
xx
BIOSORPTION PROCESS STUDY OF CONTAMINANTS IN ACUOSS EFLUENTS BY
CORIANDER (CORIANDRUM SATIVUM).
ABSTRACT
Study of the biosorption properties of coriander for removing zinc from aqueous solutions in
discontinuous and continuous processes.
The biosorbent was prepared with roots and stems, the following properties were determined:
uniformity of the sample as a function of the particle size, specific surface volume, the pH at the
point of zero charge, density and porosity. To determine the equilibrium in a batch process known
amounts of biosorbent and the aqueous solutions of the metal with concentrations within the range
of 50-494 ppm were worked with, after 24 hours the final concentrations were measured; A
known initial concentration was used to study kinetics. For the continuous process, the biosorbent
was used as a fixed bed and two volumetric flows (Q1= 88,02 cm 3/min and Q2 = 44,01 cm3/min)
were obtained with the equilibrium and kinetic and breakthrough curves were constructed for both
flows.
By using statistical treatment equations that represent the processes were obtained at ambient
conditions. It was concluded that in the batch process, the biosorbent is able to remove over 37%
of zinc at concentrations less than 500 ppm, with a weight ratio solution/biosorbent 50/1. The
fixed bed biosorbent is able to reduce zinc concentrations to values close to zero from a
concentration of about 50 ppm.
xxi
INTRODUCCIÓN
1
Para el estudio de la capacidad de biosorción del cilantro se tomaron los tallos y raíces, se los
redujo manualmente a un tamaño determinado, se realizó un análisis básico de las propiedades
fisicoquímicas que tiene el mismo (pHpzc, densidad, tamaño), posteriormente se determinó la
capacidad de biosorción en operación discontinua y continua, a condiciones ambientales de
presión y temperatura de la ciudad de Quito. Para el estudio en forma discontinua se pusieron en
contacto cantidades fija de biosorbente con soluciones del metal pesado, estas soluciones se
encontraron a diferentes concentraciones y con el pH original de las misma, después de un tiempo
determinado se midió la concentración remanente del metal pesado en cada una de las soluciones,
con esto se obtuvieron datos del equilibrio del sistema metal pesado-biosorbente. La cinética del
proceso se determinó midiendo la concentración remanente de metal en el sistema dentro de
ciertos intervalos de tiempo. En base al equilibrio y cinética se fijó dos flujos volumétricos de la
solución para ser usados en un lecho fijo de biosorbente y con esto estudiar el comportamiento
del sistema en forma continua.
2
1. MARCO TEÓRICO
1.1. Adsorción
La adsorción es una operación que permite separar uno o más componentes de una fase fluida en
la superficie de una fase sólida que se llama adsorbato. “La mayor parte de los adsorbentes son
materiales altamente porosos y la adsorción tiene lugar fundamentalmente en el interior de las
partículas sobre las paredes de los poros en puntos específicos. Puesto que los poros son
generalmente muy pequeños, el área de la superficie interna es varios órdenes de magnitud
superior al área externa y puede alcanzar valores tan elevados como 2000 m2/g. La separación se
produce debido a que diferencias de peso molecular o de polaridad dan lugar a que algunas
moléculas se adhieren más fuertemente a la superficie que otras. En muchos casos el componente
que se adsorbe (adsorbato) se fija tan fuertemente que permite una separación completa de dicho
componente desde un fluido sin apenas adsorción de otros componentes”. [1]
1.2. Biosorción
3
la superficie de adsorción tiene una composición química-biológica determinada que dependerá
del material biológico empleado. El proceso es de simple operación y es muy similar a la
adsorción convencional o las columnas de intercambio iónico. La única diferencia es que el
material empleado es biológico, metabólicamente inactivo, selectivo y regenerable. Mientras que
el proceso de bioacumulación implica una primera etapa que es de biosorción y luego le siguen
otras etapas que tienen que ver con el transporte de los contaminantes a través de un sistema de
transporte activo que implica el consumo de energía al interior de la célula con su consecuente
aumento de concentración en las células. [3]
1.2.1. Ventajas de la biosorción. Las ventajas más importantes de la biosorción frente a otros
tratamientos son:
Se trata de una tecnología de bajo coste, por el reducido coste de los materiales
bioadsorbentes, la escasa necesidad de reactivos y el reducido consumo energético del
proceso.
Puede permitir la recuperación del metal tras el proceso de regeneración en el que se obtiene
una solución concentrada en el compuesto de interés.
4
1.2.2. Desventajas de la biosorción. Los inconvenientes más importantes con los que se enfrenta
esta tecnología son los siguientes:
Las técnicas convencionales están ampliamente extendidas y son muy conocidas en diversos
sectores industriales, lo que dificulta enormemente su sustitución.
1.2.3. Mecanismos de biosorción. Son muy variados y dependen en cada caso del metal y del
material sorbente. La extracción de metales mediante biosorbentes vegetales se atribuye a sus
proteínas, carbohidratos y componentes fenólicos que contienen grupos carboxil, hidroxil,
sultatos, fosfatos y amino que pueden atrapar los iones metálicos. Cuando los biosorbentes son
de origen orgánico, la extracción de metales se atribuye a los grupos amino y fosfatos en los
ácidos nucleicos; grupos amino, amido y carboxílicos en las proteínas; grupos hidroxil, carboxil
y sulfatos de polisacáridos en algas marinas; polisacáridos estructurales en hongos y grupos
acetamido en la quitina. Debido a la compleja estructura de estos materiales se cree que
probablemente varios mecanismos actúen simultáneamente en el proceso de sorción. [6]
Adsorción física. La unión entre la superficie del sorbente y el metal se produce por
fuerzas de atracción electrostática o de Van der Waals. Este mecanismo está presente en la sorción
de diversos metales con biomasa microbiana. [7]
Intercambio iónico. Gran parte de los sorbentes contienen sales de Na+, K+, Ca2+ y Mg2+
en sus estructuras; estos cationes pueden ser intercambiados con los iones metálicos y quedar
unidos al material. Estudios previos proponen el intercambio iónico como el principal mecanismo
en la sorción de Cd2+ y Zn2+ con restos de cassava, se cree que este mecanismo de sorción está
presente en la mayoría de sorbentes de origen vegetal. [8]
5
Complejación. La unión entre el sorbente y el metal se produce a través de formación de
complejos en la superficie del material, ésta contiene ligandos unidentados o polidentados
(quelación), según si pueden coordinar uno o más electrones con el metal. La complejación es el
mecanismo principal de la acumulación de calcio, magnesio, zinc, cobre y mercurio por
Pseudomonas syringae. [9]
Los procesos de adsorción en fase gas han sido ampliamente estudiados y descritos en
bibliografía. Sin embargo, el grado de conocimiento sobre la adsorción líquido-sólido es mucho
menor. En este tipo de adsorción no sólo se producen interacciones adsorbato-adsorbente, sino
que también se dan interacciones adsorbato-adsorbato y adsorbente-disolvente. Este conjunto de
interacciones determinará la afinidad de un determinado compuesto por un adsorbente en un
determinado disolvente: la adsorción se ve favorecida cuando disminuye la afinidad del adsorbato
por el disolvente y aumenta la afinidad por el adsorbente. [11]
6
pH en el punto de carga cero (pHZPC). El pHZPC es el valor del pH al cual la densidad de
carga superficial del biosorbente es cero. A través del pH ZPC se caracteriza el comportamiento
ácido-base del biosorbente. Cuando el pHdisolución< pHZPC la carga total sobre la superficie del
biosorbente es positiva lo que dificulta la interacción con especies de la disolución cargadas
positivamente. Cuando el pHdisolución> pHZPC la carga total sobre la superficie del biosorbente es
negativa por lo que el biosorbente tendrá mayor capacidad para adsorber cationes.
𝒎𝒈 𝒁𝒏𝟐
Biosorbente Forma
𝒈 𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃
9,635
t=4h
Pulverizada 51,7±0,8
Los biosorbentes físicamente, son sustancias pulverulentas o granulares. El tamaño de grano suele
oscilar entre 0,5-20 mm. Para hacer mayor la permeabilidad -mínima compacidad- se suele
trabajar siempre con tamaños uniformes. Cuando el lecho es estático, el tamaño máximo del
adsorbente viene fijado en cierto modo por el de la columna en la que va situado, de manera que
7
sea diam.partícula/diam.columna <0,1 para evitar la formación de canales laterales e
irregularidades de distribución del fluido. Como es natural, cuanto menor sea el diámetro de la
partícula mayor será la superficie específica del producto, y mejor será su aprovechamiento; pero
la permeabilidad del lecho disminuye mucho con el diámetro. [16]
Los adsorbentes están disponibles en forma de gránulos irregulares, pellets extruidos y formas
esféricas. El tamaño refleja la necesidad de empacar tanta superficie como sea posible en un
volumen dado de lecho y al mismo tiempo minimizar la caída de presión de flujo a través del
lecho. Tamaños de hasta aproximadamente 6 mm son comunes. [17]
Para el caso de lechos estáticos también se debe considerar que a menor tamaño del biosorbente
mayor caída de presión se generará en la columna por tanto, se debe llegar a un equilibrio entre
el tamaño del biosorbente que brinde la mayor superficie específica y que a la vez no produzca
caídas de presión que conviertan a la columna en inoperable.
8
para pH demasiado elevado se produce precipitación del metal promoviendo la formación de
hidroxicomplejos por lo que se puede sobreestimar la capacidad de sorción del biosorbente.
9
Presencia de agentes complejantes. Tienen la propiedad de modificar la especiación de
los metales presentes a la disolución pudiendo afectar el mecanismo de sorción y con esto la
cantidad de sorbente que se captura podría ser mayor a la que realmente tiene el adsorbente por
lo que se sobreestima el mismo.
1.3.3. Operación
Agitación. Favorece el contacto del biosorbente con el sorbato por lo que la presencia de
agitación incrementa el proceso de sorción dentro de ciertos límites.
El estudio del equilibrio de biosorción nos permite conocer la capacidad máxima de biosorción,
es decir la cantidad definida de sorbato repartida entre la fase líquida y sólida.
10
1.4.1. Isotermas de biosorción. son las funciones matemáticas más usadas para describir los
procesos de adsorción. Se construyen relacionando la capacidad de adsorción del adsorbente
versus la concentración o presión en equilibrio de su precursor en el fluido, manteniendo constante
las otras variables involucradas (pH, masa del adsorbente, tiempo de contacto, entre otras). Esta
relación depende considerablemente de la temperatura del sistema, por ello se obtiene a
temperatura constante. [19]
𝑽𝒅
𝒒𝒆 = (𝑪𝒊 − 𝑪𝒆 ) (𝟏)
𝒎𝑩
Donde:
Tipo “S” (S – shape). son aquellas en las que se produce una adsorción cooperativa. Esto es,
a medida que aumenta la concentración en equilibrio aumenta la capacidad del sólido por
retener el adsorbato (aumenta la pendiente a medida que aumenta la concentración); esto
11
ocurre cuando se dan tres condiciones: la molécula de adsorbato es (a) monofuncional, (b)
presenta una atracción intermolecular intermedia, y encuentra una competencia importante
por los sitios activos por parte de las moléculas de disolvente o de otras especies adsorbidas.
[21]
Tipo “L” (Langmuir). son las más comunes ya que a medida que aumenta la concentración
en equilibrio en la fase fluida el número de centros activos disponibles disminuye, hasta
llegar a una meseta que representa que el sólido ya no puede retener más adsorbato; esto
implica que o bien las moléculas de adsorbato no se adsorben orientadas verticalmente o bien
que no hay competencia con el disolvente por los centros activos. [22]
Tipo “H” (High affinity). son aquellas en las que el adsorbente tiene una gran afinidad por
el adsorbato lo que ocasiona que aún a muy pequeñas concentraciones adsorba una cantidad
significativa; se pueden considerar un caso especial de curvas tipo “L”. [23]
Tipo “C” (Constant). se caracterizan por una proporción de centros activos constantes, es
decir, muestran un comportamiento intermedio entre la del tipo “S” y la tipo “L” y se
encuentran en sistemas donde el soluto penetra en el sólido más fácilmente que el disolvente.
Este último tipo de curvas aparece en sistemas con sólidos porosos con moléculas flexibles
y regiones con diferentes grados de cristalinidad, y con un soluto con más afinidad por el
sólido que la que presenta el disolvente, y con dimensiones tales que pueda penetrar en
regiones del sólido que todavía no hayan sido alcanzadas por el disolvente. [24]
Tipo 2. La superficie del biosorbente se encuentra saturada por el biosorbato. Las mesetas
amplias indican que existe una barrera energética que se debe vencer antes de que se pueda
producir adsorción en nuevos sitios; el soluto tiene mucha afinidad por el disolvente pero
poca por las moléculas de adsorbato ya retenidas sobre la superficie del sólido. [25]
12
Figura 2. Clasificación de las isotermas de adsorción propuesta por Giles.
Fuente: MEZTANZA Mateos, María. Estudio de materiales adsorbentes para el tratamiento de
aguas contaminadas con colorantes. Memoria para optar al grado de doctor. Universidad
complutense de Madrid. Facultad de ciencias químicas. Departamento de ingeniería química.
Madrid, 2012. p. 22.
1.4.3. Modelos de equilibrio de biosorción. Según la idealidad se los clasifica en dos grupos que
son:
13
Tabla 2. Modelos de equilibrio de biosorción
Isoterma de Henry Este modelo es útil para sistemas con bajas concentraciones.
Se basa en la ley de Henry, esta describe adecuadamente la
variación de la capacidad de adsorción para valores bajos de
concentración de equilibrio. La ecuación de este modelo es
qe la siguiente:
𝐪𝐞 = 𝐊 ∗ 𝐂𝐞 (𝟐)
Donde:
Ce
𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 ∗ 𝑪𝒆
𝒒𝒆 = (𝟑)
𝟏 + 𝒃 ∗ 𝑪𝒆
14
Continuación Tabla 2.
Modelo linealizado:
𝑪𝒆 𝟏 𝑪𝒆
= + (𝟒)
𝒒𝒆 𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 𝒒𝒎𝒂𝒙
Donde:
𝟏
Figura 5. Isoterma de 𝒒𝒆 = 𝒌𝑭 ∗ 𝑪𝒆 𝒏𝑭 (𝟓)
Freundlich
15
Continuación Tabla 2.
Modelo linealizado:
𝟏
𝒍𝒏(𝒒𝒆 ) = 𝒍𝒏(𝒌𝑭 ) + 𝒍𝒏(𝑪𝒆 ) (𝟔)
𝒏𝑭
Donde:
Isoterma de Sips (Langmuir- La idea de este modelo fue dotar al modelo de Freundlich de
Freundlich) un límite finito cuando la concentración fuese lo
suficientemente alta. La diferencia con el modelo de
Langmuir es un parámetro adicional n; cuando n=1 se
qe
simplifica a la isoterma de Langmuir. Por tanto, puede
definirse n como un parámetro de la heterogeneidad de la
superficie: esta heterogeneidad puede ser debida tanto a la
superficie del adsorbente, como al adsorbato o a ambos. Este
parámetro n suele ser mayor que la unidad, y cuanto mayor
Ce es, mayor es la heterogeneidad del sistema. Comparte con la
𝒒𝒎𝒂𝒙 (𝒃 ∗ 𝑪𝒆 )𝟏/𝒏
𝒒𝒆 = (𝟕)
𝟏 + (𝒃 ∗ 𝑪𝒆 )𝟏/𝒏
16
Continuación Tabla 2.
Donde:
1.5.1. Mecanismo de la cinética de biosorción. Son las etapas por las que pasa el proceso de
biosorción del sorbato en el biosorbente. Se las divide en:
Desplazamiento de los iones metálicos desde la solución hasta la capa exterior alrededor de
la partícula; requiere la homogeneidad del medio mediante agitación suficiente.
Difusión externa: Desplazamiento desde la capa exterior hasta la superficie del adsorbente.
17
Difusión intraparticular: Cuando el soluto se desplaza desde la superficie externa hasta el
sitio de adsorción al interior de la partícula. Puede ser difusión intraparticular de poro o
difusión homogénea de superficie.
Adsorción sobre los sitios activos por acomplejamiento, interacción iónica o precipitación,
se considera instantánea, la biosorción es controlada por mecanismos de difusión a partir de
una velocidad mínima de agitación. [33]
1.5.2. Modelos cinéticos de biosorción. A través de estos modelos se logra describir el tiempo
necesario en el que el sistema llega al equilibrio; entre los principales modelos encontramos los
modelos cinéticos de primer y segundo orden que se aplican a diferentes sistemas de biosorción
y que cuando estos intentan describir el proceso de biosorción basado en la capacidad adsorbente,
se los denomina como modelos de pseudo primer orden y pseudo segundo orden.
18
Tabla 3. Modelos cinéticos de biosorción
Modelo de pseudo primer orden Este modelo considera que la fuerza impulsora es la
(ecuación de Lagergren) diferencia entre la concentración del soluto adsorbido en
el equilibrio y la concentración del soluto adsorbido a
un tiempo determinado. [34]
Ln (qe-qt)
𝒒𝒕 = 𝒒𝒆 ∗ (𝟏 − 𝒆−𝒌𝟏∗𝒕 ) (𝟖)
Modelo lineal
Tiempo
𝒕
𝒒𝒕 = 𝟏 𝒕 (𝟏𝟎)
+
𝒌𝟐 𝒒𝒆𝟐 𝒒𝒆
𝒕 𝟏 𝟏
Figura 9. Modelo de pseudo = 𝟐 + 𝒕 (𝟏𝟏)
segundo orden 𝒒𝒕 𝒌𝟐 𝒒𝒆 𝒒𝒆
19
Continuación Tabla 3
Donde:
𝒒𝒕 = 𝜶 + 𝜷 𝒍𝒏(𝒕) (𝟏𝟐)
Donde:
ln (t)
α:velocidad de sorción inicial (mg/g–min).
Figura 10. Modelo de Elovich Β: constante de desorción (g/mg); t, tiempo en min.
20
Cuando se trabaja por cargas es necesario tener en cuenta que cada etapa requiere el contacto
íntimo entre dos fases insolubles durante el tiempo suficiente para tener una aproximación
razonable al equilibrio, contacto que va seguido de la separación física de las fases. En este caso
se puede trabajar en tanques, que contienen la disolución a tratar y el adsorbente a la temperatura
deseada. Se pueden colocar tantos tanques en serie como sean necesarios para optimizar el
proceso; lo más habitual es que estos tanques funcionen en contracorriente, y suelen funcionar
con agitación, ya sea mecánica o por burbujeo. No obstante también se pueden usar lechos
fluidizados. [37]
Este tipo de sistemas se aplica en procesos de remoción de sorbatos a gran escala ya que brindan
las ventajas de ocupar poco espacio, concentrar el sorbato y puede ser regenerado por desorción.
Hay diferentes tipos de configuraciones de proceso, tales como los reactores de tanque agitado,
de lecho de flujo ascendente o descendente, de lecho fluidizado, etc., los cuales se han propuesto
e investigado para su práctica en la industria. El reactor de tanque agitado es usado cuando el
bioadsorbente está en forma de polvo, sin embargo tienen un alto costo de operación e inversión.
Los sistemas de lecho fluidizado al operar continuamente necesitan grandes caudales para
mantener el bioadsorbente suspendido. El reactor de lecho de flujo descendente debería ser el más
rentable, debido a su completa dependencia a la fuerza de gravedad para transferir el agua a la
columna. Sin embargo, el tiempo de retención del efluente dentro del reactor es más difícil de
controlar. En consecuencia, el reactor de lecho de flujo ascendente, comúnmente llamado reactor
columna, ha sido el más utilizado en estudios de laboratorio, debido a su alto rendimiento
operacional y la relativa facilidad de escalar los procedimientos a las capacidades industriales. A
continuación se muestra una tabla con las ventajas y desventajas de diferentes sistemas de flujo
continuo. [38]
21
Continuación tabla 4.
Fuente: PÉREZ Morales, Juan. Bioadsorción de azul de metileno por salvinia minima en un
sistema de columnas empacadas. Tesis para acreditar la Experiencia educativa: Experiencia
Recepcional. Universidad Veracruzana. Facultad De Ciencias Químicas zona Xalapa. Xalapa.
2013. p.9
Un método muy usado para la adsorción de solutos de líquidos o gases emplea un lecho fijo de
partículas granulares. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la transferencia
de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del proceso depende
de la dinámica global del sistema, y no sólo de las consideraciones de equilibrio. [39]
22
1.8.1. Curva de ruptura. Las curvas de ruptura nos permiten evaluar la eficiencia de columnas de
biosorción; se las construye relacionando la concentración de sorbato a la salida de la columna
(C) o (C/Co) en función del tiempo de operación o del volumen tratado.
23
Zona de agotamiento
C=C50 C=Cs
C=0 C=0 C=Cr
Co Co Co Co Co
Concentración del efluente
Punto de Punto de
ruptura saturación
tt tr t50 ts Tiempo
Figura 11. Curva de ruptura para columnas de lecho fijo y zonas de saturación del lecho
24
de entrada afecta principalmente al tiempo de ruptura (o el volumen) y de manera menos
significativa la pendiente de la curva. Con el fin de obtener la capacidad máxima de la columna,
el valor de la cantidad de metal adsorbido en un 50% de la curva es usualmente utilizado, basado
en el supuesto de que la forma S es simétrica con respecto a este punto debido a un serie de causas,
como la irreversibilidad del proceso de adsorción a altas cargas de adsorbente en fase sólida,
patrones de flujo irregular a través del lecho y que el sistema puede tardar un largo tiempo para
alcanzar el equilibrio, aunque este no es con frecuencia el caso. El diseño de una columna de
biosorción, requiere conocer el perfil concentración-tiempo. [42]
𝑸∗𝒕
𝑵𝑽𝑷 = (𝟏𝟑)
𝑽𝑷
Donde:
𝑨 ∗ 𝑪𝒐
𝒒𝒐 = (𝟏𝟒)
𝒎𝑩
Donde:
25
qo
C/Co
Volumen
𝑨𝒏
𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒆𝒄𝒉𝒐 𝒖𝒕𝒊𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒂 = (𝟏𝟓)
𝒎𝑩 ∗ 𝒒𝒐
Donde:
An
C/Co
Volumen
26
Modelo de Thomas. Es uno de los modelos más usados para describir curvas de
adsorción en columnas continuas en sistemas con isotermas tipo Langmuir, donde la adsorción se
produce en monocapa. Se basa en una cinética de adsorción de segundo orden y considera que la
adsorción no está limitada por la reacción química sino que por la transferencia de masa entre la
interface solido-liquido. [43]
𝑪 𝟏
= (𝟏𝟔)
𝑪𝒐 𝟏 + 𝒆𝒙𝒑 [𝒌𝑻𝒉 (𝒒𝒐𝒎 − 𝑪𝒐𝑽 )]
𝑸 𝑩 𝒆𝒇
Donde:
𝑪 𝒆𝒙𝒑(𝒌𝒀𝑵 𝒕 − 𝝉𝒌𝒀𝑵 )
= (𝟏𝟖)
𝑪𝒐 𝟏 + 𝒆𝒙𝒑(𝒌𝒀𝑵 𝒕 − 𝝉𝒌𝒀𝑵)
Donde:
27
La forma lineal del modelo de Yoon y Nelson se representa por la siguiente ecuación:
𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝝉𝒌𝒀𝑵 − 𝒌𝒀𝑵 𝒕 (𝟏𝟗)
𝑪
Modelo Dosis- Respuesta Modificado. Este modelo minimiza el error de los resultados
obtenidos al aplicar el modelo de Thomas, especialmente para curvas de ruptura en donde los
tiempos en que se realizan los experimentos son muy largos o muy cortos. El modelo se describe
mediante la siguiente ecuación. [45]
𝑪 𝟏
=𝟏− (𝟐𝟎)
𝑪𝒐 𝑪𝒐 𝑽𝒆𝒇 𝒂
𝟏+( )
𝒒𝒐 𝒎𝑩
Donde:
𝑪𝒐 𝒒𝒐 𝒎𝑩
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝒂 𝒍𝒏 ( ) − 𝒂 𝒍𝒏(𝑽𝒆𝒇 ) (𝟐𝟏)
𝑪 𝑪𝒐
1.9.1. Descripción. Coriandrum sativum, llamado popularmente cilantro, es una hierba anual de
la familia de las apiáceas. Es la única especie del género Coriandrum, que es también el único
miembro de la tribu Coriandreae. Sus orígenes parecen inciertos, aunque generalmente se
considera nativo del norte de África y el sur de Europa. [46]
Es una planta herbácea que alcanza 1m de altura, de tallo hueco en sus entrenudos; sus hojas, que
contribuyen la parte comestible, son alternas, de limbo muy dividido y con largos peciolos, y
cuando están verdes segregan un olor fuerte, que desaparece cuando la planta se ha secado un
poco y entonces toma un olor y sabor más exquisitos y agradables; sus flores son blancas,
pequeñas, dispuestas en inflorescencias de umbelas, producen pequeñas semillas globadas, muy
ricas en aceites aromatizantes. Su periodo vegetativo dura alrededor de 45 días. Su desarrollado
28
es apropiado en cualquier clima, pero su mejor rendimiento se da entre los 1000 y 1300 m.s.n.m
en suelos francos y franco arcillosos, bien drenados ricos en materia organica, tolera pH entre 5
y 7,5. [47]
Entre los principales componentes del cilantro encontramos el tallo, semillas, hojas, flores y
frutos, estos están compuestos por químicos como: monoterpenos, α-pinene, limoneno, γ-
terpineno, p-cimeno, borneol, alcanfor, citronelol, geraniol, Coriandrum, dihydrocoriandrin,
coriandrons AE, flavonoides y aceites esenciales. Todos estos elementos confieren a la planta
propiedades antioxidantes, antidiabéticas, antimutagénica, adsortivas, entre otras. (Ver Anexo A).
Dentro de las propiedades adsortivas probadas de esta planta encontramos la capacidad de las
semillas pulverizadas de cilantro para adsorber iones de Pb2+, Cu2+, y Zn2+ demostrando tener
un excelente potencial de remoción a partir de efluentes acuosos; además se demostró que el
proceso es dependiente del pH del medio presentando una adsorción máxima dentro del rango de
pH de 4 a 6 y a partir de la desorción se lograron recuperar del 96 al 100% de estos iones.
29
1.10.1. Metales pesados. Cabe destacar el grupo de los metales pesados tanto por la elevada
peligrosidad de algunos de ellos como por el incremento de su presencia en las aguas de todo el
mundo como consecuencia, fundamentalmente, del aumento de la actividad industrial en las
últimas décadas. No existe una definición del término metal pesado ampliamente aceptada por la
comunidad científica que haya sido formulada por alguna institución de reconocido prestigio
como la IUPAC, y que clasifique este grupo de metales a partir de sus propiedades físico-químicas
(Duffus, 2002). En el ámbito de la contaminación del medio ambiente, el término metal pesado
se utiliza para hacer referencia a un grupo de metales y semimetales que se caracterizan por ser
peligrosos para los seres vivos y el medio ambiente, y se utiliza tanto en legislación
medioambiental como en textos científicos. [49]
30
parte del grupo de metales esenciales y son tóxicos para los seres vivos y, en consecuencia,
peligrosos para el medio ambiente en concentraciones bajas, entre los que se incluyen
principalmente el cadmio (Cd), el mercurio (Hg), el plomo (Pb) y el arsénico (As). [50]
Uno de los principales problemas de los metales pesados es la tendencia de algunos de ellos a
bioacumularse y a biomagnificarse. El término bioacumulación hace referencia a la acumulación
neta, con el paso del tiempo, de metales u otras sustancias persistentes en un organismo a partir
de fuentes tanto abióticas, suelo, aire y agua, como bióticas. [51]
1.10.1.1. Zinc. Es un metal ampliamente usado por muchas industrias, como el galvanizado, y la
fabricación de acero y otras aleaciones, baterías y pigmentos. Por otra parte, es un elemento
esencial para el organismo, participa del metabolismo de proteínas y ácidos nucleicos, estimula
la actividad de más de cien enzimas y juega un rol importante en el funcionamiento del sistema
inmunológico. Sin embargo a altas concentraciones [>40mg/l] resulta nocivo para las células. [52]
En todo el mundo se producen anualmente más de 11 millones de toneladas de zinc. De ellas, casi
el 50% se utiliza para galvanizado de acero, es decir, para protegerlo frente a la corrosión. En
torno al 17% se utiliza para producir latón y otro 17% para la producción de aleaciones de base
zinc, principalmente en el sector de moldeado por presión. Por último, también se utilizan
cantidades significativas en compuestos, como por ejemplo en óxido de zinc y sulfato de zinc, así
como en planchas de zinc, utilizadas en tejados, canalones y bajantes. Las principales áreas de
aplicación de los productos de zinc son: construcción (45%), transporte (25%), bienes de consumo
y electrodomésticos (23%), e ingeniería (7%). [52]
31
ascienden a 5,9 millones de toneladas métricas anuales. Por el contrario, las emisiones
antropogénicas de zinc a la atmósfera (resultado de actividades humanas como: combustión de
combustibles fósiles, producción de metal, eliminación de residuos) ascienden, a tan sólo 57 000
toneladas anuales. [54]
El zinc por ser un elemento anfótero puede estar en sus formas solubles tanto con pH ácido como
alcalino. Debido a esto, su remoción es difícil, aunque hay poca información al respecto. Estudios
de remoción de zinc en aguas residuales reportan que la coagulación con sulfato no es efectiva
(30%). El ablandamiento cal-soda con un pH de 9,5 puede mejorar la eficiencia hasta un rango
de 60 a 90%. [55]
32
2. MATERIALES Y MÉTODOS
Equipo de jarras
Cronómetro Ap. ±1 s
Hmax: 2 m
Sistema de bombeo
Columnas de vidrio
Agitador de vidrio
Pipetas C: 50 ml Ap. ± 1 ml
C: 500 ml Ap. ± 10 ml
33
Vasos de precipitación C: 1000 ml Ap. ± 100 ml
Cuchillo
Papel filtro
Campana de extracción
Plancha de calentamiento
Refrigerador
Cilantro
Solución buffer de pH 4
Solución buffer de pH 7
Solución buffer de pH 10
34
2.3. Descripción general del proceso experimental.
Preparación de 2+
Soluciones Zn (ZnCl2)
C1
C4
t=0
Tiempo de la constante de
Cinética del
equilibrio t=…
proceso
tn ..
35
2.4. Procedimiento
2.4.2. Determinación del punto de carga cero (pHpzc). Se siguió el método de adición de
sólidos aplicando el siguiente procedimiento:
36
2.4.4. Estudio del equilibrio. Se estudió el efecto de la concentración inicial de Zn2+, para lo
cual se midió biosorción de Zn2+ en función de la concentración en equilibrio a un peso fijo
de biosorbente (isoterma de adsorción), se siguió el procedimiento que se muestra a
continuación:
Se acidularon las muestras con ácido nítrico y se las reservaron para el proceso de
digestión ácida según el standard method.
2.4.5. Estudio de la cinética del proceso de biosorción. Se determinó el tiempo en que tarda
el sistema en llegar al equilibrio para lo cual se hizo lo siguiente:
A diferentes intervalos de tiempo las muestras fueron retiradas para ser filtradas.
Se acidularon las muestras con ácido nítrico y se las reservaron para la digestión ácida.
37
2.4.6. Estudios de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente
Montaje experimental del sistema. Para el estudio en modo continuo se usó una
columna de vidrio de 4,1 cm de diámetro y 50 cm de longitud. La admisión del fluido se realizó
por la parte inferior de la columna con una bomba electrosumergible. La columna funcionó
como lecho fijo con el siguiente procedimiento:
Se lavó el lecho con agua potable para eliminar posibles impurezas y generar un mejor
empaquetamiento
Se tomaron muestras del efluente cada cierto intervalo de tiempo, se acidularon las
muestras y se las reservaron para la digestión ácida.
38
3. DATOS EXPERIMENTALES
39
Continuación tabla 5.
T=19,5°C
pH ensayo 1 ensayo 2 ensayo 3
inicial pH final pH final pH final
4 6,00 6,50 6,35
6 6,20 6,50 6,49
8 6,60 6,50 6,71
10 6,89 6,88 6,90
T=19°C
Concentración inicial de Zn2+ Concentración en el equilibrio de Zn2+
(Co, mg/l) en la fase liquida, (Ceq, (mg/dm3))
ensayo 1 ensayo 2 ensayo 1 ensayo 2
494,050 492,001 309,383 302,733
252,706 249,61 122,311 120,763
101,943 101,293 52,706 52,082
49,452 48,977 21,584 21,946
40
Tabla 9. Datos de la cinética de biosorción
41
Continuación tabla 11.
90 33,536 33,592
120 36,411 37,425
160 38,746 38,925
210 39,220 39,876
300 40,815 40,821
42
4. CÁLCULOS
El cálculo modelo se realizará para la primera medida de los datos de equilibrio de biosorción.
̅)
4.1.1. Promedio de los datos (𝑿
∑𝒊=𝒏
𝒊=𝟏 𝒙𝒊
̅=
𝑿 (𝟐𝟐)
𝒏
Donde:
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑋̅ = 493,026
𝑑𝑚3
𝒊=𝒏
̅ )𝟐
(𝑿𝒊 − 𝑿
𝑺 = √∑ (𝟐𝟑)
𝒏−𝟏
𝒊=𝟏
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆 = 1,45
𝑑𝑚3
43
4.1.3. Coeficiente de variación (CV)
𝑺
𝑪𝑽 = ̅ ∗ 𝟏𝟎𝟎 (𝟐𝟒)
𝑿
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
1,45
𝐶𝑉 = 𝑑𝑚3 ∗ 100% = 0,29%
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
493,026
𝑑𝑚3
Coeficiente de uniformidad
𝑫𝟔𝟎
𝑪𝒖 = (𝟐𝟓)
𝑫𝟏𝟎
Donde:
D60: tamaño por donde pasa el 60% del material granulado (mm).
D10: tamaño por donde pasa el 10% del material granulado (mm).
Entonces:
4,55 𝑚𝑚
𝐶𝑢 =
2,9146 𝑚𝑚
𝐶𝑢 = 1,56
44
Coeficiente de curvatura
𝑫𝟑𝟎 𝟐
𝑪𝒄 = (𝟐𝟔)
𝑫𝟔𝟎 ∗ 𝑫𝟏𝟎
Donde:
D30: tamaño por donde pasa el 30% del material granulado (mm).
Entonces:
(3,7)2 𝑚𝑚2
𝐶𝑐 =
4,55 𝑚𝑚 ∗ 2,9146 𝑚𝑚
𝐶𝑐 = 1,03
Dado que el coeficiente de curvatura tiene un valor cercano a 1, se indica que el biosorbente
presentó una gran variación de tamaños, como se observa en el gráfico 1.
4.2.2. Punto de carga cero del biosorbente (pH PZC). Del gráfico 12 donde se representa la
diferencia del pH inicial y pH final en función del pH inicial se obtiene la siguiente ecuación:
𝑝𝐻𝑃𝑍𝐶 = 6,415
45
Al comparar el pH en el punto de carga (6,415) con el pH de la disolución (5,2) se tiene que
el biosorbente en el sistema tiene una carga total positiva, por tanto si la carga es positiva, se
dificulta la biosorción de compuestos cargados positivamente, como el caso del zinc (Zn 2+) .
Los cálculos se los realizará a partir del modelo de regresión de las respectivas figuras
obtenidas de los modelos linealizados para el dato promedio de concentración 𝐶𝑒1 =
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
309,243 ( )
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
46
Modelo del equilibrio aplicando la ley de Henry
12,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+en el
biosorbente , qe (mg Zn2+/g biosorbente) 10,000
y = 3,106E-02x
R² = 0,957
8,000
6,000
4,000
Modelo de Henry
2,000
Lineal (Modelo de Henry)
0,000
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+en
la solución, Ce (mg Zn2+/dm3
solución)
𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+
𝒒𝒆 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟏𝟏 ∗ 𝑪𝒆 ( ) (𝟑𝟎)
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
𝑅 2 = 0,957
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝐾 = 0,0311
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
Cálculo modelo:
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆𝑖: 𝐶𝑒1 = 309,243 ( )
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 9,19 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
47
4.3.3. Isoterma de Langmuir. Para obtener el modelo linealizado se grafica la relación de la
concentración en equilibrio de zinc en la fase sólida para la concentración de zinc en el
equilibrio en la fase líquida, usando la siguiente tabla:
Ceq/qe Ceq
(dm3 soluc/ g biosorbente) (mg Zn2+/ dm3 soluc)
33,65 309,243
29,27 149,800
21,29 52,394
15,86 21,765
40,00
25,00
20,00
5,00
0,00
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Ce, mg/dm3
𝑪𝒆
= 𝟏𝟕, 𝟐𝟖𝟓 + 𝟎, 𝟎𝟓𝟖 ∗ 𝑪𝒆 (𝟑𝟏)
𝒒𝒆
𝑅 2 = 0,887
48
Por analogía con la ecuación 4 se tiene que:
𝟏 𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
= 𝟎, 𝟎𝟓𝟖 ( ) (𝟑𝟐)
𝒒𝒎𝒂𝒙 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 17,24 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝟏 𝒅𝒎𝟑 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄
= 𝟏𝟕, 𝟐𝟖 ( ) (𝟑𝟑)
𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐
𝑏 = 3,356𝑥10−3 ( )
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝟎, 𝟎𝟓𝟕𝟗 ∗ 𝑪𝒆
𝒒𝒆 = (𝟑𝟒)
𝟏 + 𝟑, 𝟑𝟓𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟑 ∗ 𝑪𝒆
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,78 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
49
Tabla 15. Coordenadas lineales del modelo de Freundlich
Ln (Ceq) Ln(qe)
mgZn2+/ dm3soluc mgZn2+/gbiosorbente
5,73 2,22
5,01 1,63
3,96 0,90
3,08 0,32
0,50
0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00
ln(Ce)
𝑅 2 = 0,998
0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76
𝑘𝐹 = 0,149
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝟏
= 𝟎, 𝟕𝟏𝟑 (𝟑𝟕)
𝒏𝑭
𝑛𝐹 = 1,403
50
Por analogía con la ecuación 5 se tiene que:
𝟏
𝒒𝒆 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟗 ∗ 𝑪𝒆 𝟏,𝟒𝟎𝟑 (𝟑𝟖)
1
0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,403
𝑞𝑒1 = 0,149 ∗ (309,243 ( 3 ))
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,89 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
4.3.5. Isoterma de Sips. . Para obtener el modelo de Sips se usa el software Polymath donde a
través de una regresión lineal se tiene el siguiente reporte:
51
Por analogía con la ecuación 7 se tiene que:
𝟏
𝟑𝟗, 𝟔𝟐 ∗ (𝟎, 𝟎𝟎𝟗 ∗ 𝑪𝒆)𝟏,𝟎𝟒𝟓
𝒒𝒆 = 𝟏
(𝟑𝟗)
𝟏 + (𝟎, 𝟎𝟎𝟗 ∗ 𝑪𝒆)𝟏,𝟎𝟒𝟓
𝑅 2 = 0,999
Donde:
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 39,62 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑏 = 0,009 ( )
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑛 = 1,045
1
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,045
39,62 ∗ (0,009 2+ ∗ 309,243 3 )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑔𝑍𝑛 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑞𝑒1 = 1
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,045
1 + (0,009 2+ ∗ 309,243 3 )
𝑚𝑔𝑍𝑛 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,97 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
52
4.4.1. Porcentaje de reducción de la concentración de Zn2+ en función del tiempo
𝐂𝐨 − 𝐂𝐭
%𝐫𝐞𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢ó𝐧 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 (𝟒𝟎)
𝐂𝐨
Cálculo modelo.
46,963 − 39,608
%reducción1 = ∗ 100 = 15,66%
46,963
4.4.2. Modelado de pseudo primer orden. . Para obtener el modelo linealizado se grafica el
logaritmo natural de la diferencia entre concentración en equilibrio de zinc en la fase sólida y
la concentración en función del tiempo de zinc en la fase sólida menos en función del tiempo,
usando la siguiente tabla:
tiempo Ln (qe-qt)
min mgZn2+/gbiosorbente
0 0,347
5 0,046
15 -0,292
30 -0,525
60 -0,605
120 -1,017
240 -1,179
480 -1,389
1440 -
2400 -
53
Modelo de pseudo primer orden
0,500
0,000
0 100 200 300 400 500 600
-0,500
ln(qe-qt)
-1,000
y = -0,003x - 0,2226
-1,500 R² = 0,6809
-2,000
tiempo, min
ln(qe-qt)vs(t) Lineal (ln(qe-qt)vs(t))
𝑅 2 = 0,6809
Donde:
𝑘1 = 0,003 𝑚𝑖𝑛−1
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 0,800 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
Cálculo modelo
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ −1
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,800 ( ) ∗ (1 − 𝑒 − 0,003∗5 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
54
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,012 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
4.4.3. Modelado de pseudo segundo orden. Para obtener el modelo linealizado se grafica la
relación del tiempo para la concentración en función del tiempo de zinc en la fase sólida (qt)
en función del tiempo, usando la siguiente tabla.
tiempo t/qt
min min*gbiosorbente/gZn2+
0 0,000
5 13,596
15 22,447
30 36,442
60 69,065
120 113,963
240 216,792
480 411,911
1440 1017,920
2400 1696,533
400,000
200,000
0,000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
tiempo, min
Modelo de pseudo segundo orden Lineal (Modelo de pseudo segundo orden)
55
Por analogía con la ecuación 11 se tiene que:
𝒕
= 𝟐𝟓, 𝟑𝟓𝟖 + 𝟎, 𝟔𝟗𝟖𝟑𝒕 (𝟒𝟑)
𝒒𝒕
𝑅 2 = 0,998
Donde:
𝟏 𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
= 𝟎, 𝟔𝟗𝟖𝟑 (𝟒𝟒)
𝒒𝒆 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 1,43 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝟏
= 𝟐𝟓, 𝟑𝟓𝟖 (𝟒𝟓)
𝒌𝟐 𝒒𝒆 𝟐
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘2 = 0,019
𝑚𝑖𝑛∗𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝒕
𝒒𝒕 = (𝟒𝟔)
𝟏 𝒕
+
𝟎, 𝟎𝟏𝟗 ∗ 𝟏, 𝟒𝟑𝟐 𝟏, 𝟒𝟑
*Cálculo modelo
5𝑚𝑖𝑛
𝑞5𝑚𝑖𝑛 =
1 5 𝑚𝑖𝑛
2 +
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,019 ∗ 1,43 1,43
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,173 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
56
4.4.4. Modelado de Elovich. Para obtener el modelo linealizado se grafica la concentración en
función del tiempo de zinc en la fase sólida en función del logaritmo natural tiempo, usando
la siguiente tabla:[6]
Ln(t) qt
min mgZn2+/gbiosorbente
- 0,000
1,609 0,368
2,708 0,668
3,401 0,823
4,094 0,869
4,787 1,053
5,481 1,107
6,174 1,165
7,272 1,415
7,783 1,415
Modelo de Elovich
1,600
qt, mg Zn2+/gbiosorbente
y = 0,1633x + 0,201
1,400 R² = 0,9732
1,200
1,000
0,800
0,600
0,400
0,200
0,000
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000
ln(t)
57
Por analogía con la ecuación 12 se tiene que:
𝑅 2 = 0,973
Donde:
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝛼 = 0,201 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑚𝑖𝑛
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝛽 = 0,1633
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,464 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
Densidad aparente
𝒎𝑩
𝝆𝒂𝒑 = (𝟒𝟖)
𝑽𝒄
Donde:
58
𝝅
𝑽𝒄 = ∗ 𝒅𝟐 ∗ 𝒛 (𝟒𝟗)
𝟒
Donde:
d= diámetro de la columna
z= altura de la columna
𝜋
𝑉𝑐 = ∗ 4,12 ∗ 50 = 660,13 𝑐𝑚3
4
220𝑔 𝑔
𝜌𝑎𝑝 = 3 = 0,333
660,13𝑐𝑚 𝑐𝑚3
Densidad real
𝒎𝑩
𝝆𝒓𝒆𝒂𝒍 = (𝟓𝟎)
𝑽𝒄 − 𝑽𝒑
Donde:
220 𝑔
𝝆𝒓𝒆𝒂𝒍 = = 0,519
660,13 − 236 𝑐𝑚3
4.5.2. Porosidad
𝑽𝒑
𝜺= (𝟓𝟏)
𝑽𝒄
236 𝑐𝑚3
𝜀= = 0,3575
660,13 𝑐𝑚3
𝑐𝑚3
88,02 ∗ 300𝑚𝑖𝑛
𝑁𝑉𝑃 = 𝑚𝑖𝑛 = 111,89
236𝑐𝑚3
59
4.5.3. Modelado matemático de la curva de ruptura. Todos los cálculos modelo se realizarán
para (Q1=88,02 cm3/min), Co=45,489 mg/dm3, t=30 min y mB=220 g biosorbente.
𝑽𝒆𝒇 = 𝑸 ∗ 𝒕 (𝟓𝟐)
0,00 - 0,00 -
1,32 5,393 1,32 6,704
2,64 5,280 2,20 4,290
3,52 5,214 3,96 0,808
4,40 4,106 5,28 -0,271
7,92 -1,035 7,04 -0,488
10,56 -1,460 9,24 -0,740
14,08 -1,764 13,20 -1,029
18,48 -1,896 18,48 -1,124
26,41 -2,168 26,41 -1,500
Modelado de Thomas
10,000
y = -0,3523x + 4,7934
R² = 0,698
5,000
y = -0,2318x + 2,9831
ln(Co/C-1)
R² = 0,4619
0,000
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00
-5,000
60
Por analogía con la ecuación 17 se tiene que:
𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝟒, 𝟕𝟗−𝟎, 𝟑𝟓 ∗ 𝑽𝒆𝒇 (𝟓𝟑)
𝑪
𝑅 2 = 0,70
Donde:
𝒌𝑻𝒉 𝑪𝒐
= 𝟎, 𝟑𝟓 (𝟓𝟒)
𝑸
𝒌𝑻𝒉 𝒒𝒐𝒎𝑩
= 𝟒, 𝟕𝟗 (𝟓𝟓)
𝑸
1 𝑐𝑚3
0,35 ∗ 88,02 𝑐𝑚3
𝑘𝑇ℎ = 𝑑𝑚3 𝑚𝑖𝑛
= 0,68
𝑚𝑔 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔
45,49
𝑑𝑚3
𝑐𝑚3
4,7934 ∗ 88,02 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 𝑚𝑖𝑛 = 2,81
𝑐𝑚3 𝑔𝑏𝑖𝑜
220𝑔𝑏𝑖𝑜 ∗ 0,682
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔
𝑚𝑔
45,49
𝐶= 𝑑𝑚3
𝑐𝑚3
0,68
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔 𝑚𝑔
1 + 𝑒𝑥𝑝 [ 3 (2,81 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜 − 45,49 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )]
𝑐𝑚 𝑔𝑏𝑖𝑜
88,02
𝑚𝑖𝑛
𝒎𝒈
𝟒𝟓, 𝟒𝟗
𝑪= 𝒅𝒎𝟑 (𝟓𝟔)
𝟏 + 𝒆𝒙𝒑[𝟒, 𝟕𝟗 − 𝟎, 𝟑𝟓 ∗ 𝑽𝒆𝒇 ]
61
𝑚𝑔
45,489 3
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 𝑑𝑚
1
1 + 𝑒𝑥𝑝 [4,793 − 0,35 ∗ 2,64𝑑𝑚3 ]
𝑑𝑚3
𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,936
𝑑𝑚3
𝒒𝒐 𝒎𝑩 𝟏 𝑪𝒐
𝒕= −[ ∗ 𝒍𝒏 ( − 𝟏)] (𝟓𝟕)
𝑪𝒐 𝑸 𝒌𝑻𝒉 ∗ 𝑪𝒐 𝑪
𝑚𝑔 𝐶𝑜
2,814 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑙𝑛 ( − 1)
𝑔𝑏𝑖𝑜 𝐶
𝑡= −
𝑚𝑔 𝑐𝑚3 1 𝑑𝑚3 𝑐𝑚3 1 𝑑𝑚3 𝑚𝑔
45,49 3 ∗ 88,02 ∗ 3 3 0,682 ∗ 3 3 ∗ 45,49
𝑑𝑚 𝑚𝑖𝑛 10 𝑐𝑚 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔 10 𝑐𝑚 𝑑𝑚3
𝑪𝒐
𝒕 = 𝟏𝟓𝟒, 𝟔𝟎 − 𝟑𝟐, 𝟐𝟓 ∗ 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟓𝟖)
𝑪
Para todos los cálculos modelos se toma el tiempo en que la concentración del efluente es igual
al 10% de la concentración de entrada (C/Co=0,1).
1
𝑡0,1 = 154,60 − 32,25 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
0,1
62
Continuación tabla 21.
6,000
4,000
ln(Co/C-1)
𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = −𝟎, 𝟎𝟑𝟏𝟎 − 𝟏𝟓𝟒, 𝟔 𝒕 (𝟓𝟗)
𝑪
𝑅 2 = 0,70
Donde:
63
𝜏 = 154,60 𝑚𝑖𝑛
𝑚𝑔
45,489 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,031 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 30 𝑚𝑖𝑛 − 4,79)
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 𝑑𝑚3
1 + 𝑒𝑥𝑝(0,031 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 30 𝑚𝑖𝑛 − 4,79)
𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,936
𝑑𝑚3
𝟏 𝑪𝒐
𝒕= 𝝉− 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟔𝟏)
𝒌𝒀𝑵 𝑪
𝟏 𝑪𝒐
𝒕 = 𝟏𝟓𝟒, 𝟔𝟎 − 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟔𝟐)
𝟎, 𝟎𝟑𝟏 𝑪
Cálculo modelo
1 1
𝑡 = 154,60 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,031 0,1
64
Tabla 21. Coordenadas lineales del modelo dosis respuesta modificado
6,000
2,000
0,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500
-2,000
y = -2,6194x + 5,7023
R² = 0,8175
-4,000
ln(Vef,dm3)
Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min
Lineal (Q1=88,02 cm3/min) Lineal (Q2=44,01 cm3/min)
𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝟕, 𝟔𝟗 − 𝟑, 𝟑𝟑 ∗ 𝒍𝒏(𝑽𝒆𝒇 ) (𝟔𝟑)
𝑪
𝑅 2 = 0,86
65
Donde:
𝒂 = 𝟑, 𝟑𝟑 ∗ 𝐥𝐧(𝒅𝒎−𝟑 ) (𝟔𝟒)
𝒒𝒐 𝒎𝑩
𝒂 𝒍𝒏 ( ) = 𝟕, 𝟔𝟗 (𝟔𝟓)
𝑪𝒐
𝑚𝑔
45,489 3 7,69 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 𝑑𝑚 𝑒 3,33∗ln(𝑑𝑚−3) = 2,07
220 𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑔𝑏𝑖𝑜
45,489
𝐶 = 45,489 − 7,69
𝑚𝑔
45,489 3 ∗ 𝑉𝑒𝑓
1+( 𝑑𝑚 )
𝑚𝑔
2,07 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜
𝑔𝑏𝑖𝑜
𝟒𝟓, 𝟒𝟗
𝑪 = 𝟒𝟓, 𝟒𝟗 − 𝟕,𝟔𝟗 (𝟔𝟔)
𝟏 + (𝟎, 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝑽𝒆𝒇 )
Cálculo modelo
𝑚𝑔
𝑚𝑔 45,489 3
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 45,489 − 𝑑𝑚
𝑑𝑚 3 1 + (0,100 ∗ 2,64𝑑𝑚3 )7,6864
𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,531
𝑑𝑚3
𝟏 𝒒 𝒎 𝟏 𝑪𝒐
𝒍𝒏( 𝒐𝑪 𝑩)−𝒂∗𝒍𝒏( 𝑪 −𝟏)
𝒕= ∗𝒆 𝒐 (𝟔𝟕)
𝑸
𝑚𝑔
2,068𝑔𝑏𝑖𝑜 ∗220𝑔𝑏𝑖𝑜 1 𝐶𝑜
𝑙𝑛( 𝑚𝑔 )−3,3335∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
1000 45,489
𝑡= ∗𝑒 𝑑𝑚 3
𝑑𝑚3
𝑑𝑚3
88,02
𝑚𝑖𝑛
𝑪𝒐
𝟐,𝟑𝟎𝟑−𝟎,𝟑𝟎∗𝒍𝒏( 𝑪 −𝟏)
𝒕 = 𝟎, 𝟎𝟖𝟖 ∗ 𝒆 (𝟔𝟖)
66
Cálculo modelo
1
2,303−0,30∗𝑙𝑛 (0,1−1)
𝑡 = 0,088 ∗ 𝑒
Modelo polinómico
50,000
35,000
Ct, mgZn2+/l
30,000
y = 6E-07x3 - 0,0007x2 + 0,2972x - 5,5374
25,000 R² = 0,9425
20,000
15,000
10,000
5,000
0,000
0 100 200 300 400 500 600 700
Q2=44,01cm3/min
t, min Q1=88,02 cm3/min
𝑅 2 = 0,89
Cálculo modelo
𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 3,81
𝑑𝑚3
67
4.5.4. Prueba de hipótesis estadística. Se probará estadísticamente si para cada uno de los
tiempos la variación entre los diferentes datos a cada caudal es o no significativa. Se realizará
un cálculo modelo para datos tomados a t=30 min:
Caudal 1
Caudal 2
Varianza (S2)
2
2 (0,233 − 0,2305)2 + (0,228 − 0,2305)2 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆1 = = 0,0000125 ( )
2−1 𝑑𝑚3
2
2 (0,053 − 0,0555 )2 + (0,058 − 0,0555 )2 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆2 = = 0,0000125 ( )
2−1 𝑑𝑚3
𝑺𝟏 𝟐
𝑭 = ̅̅̅̅̅ (𝟕𝟎)
𝑺𝟐 𝟐
2
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,0000125 ( )
𝑑𝑚3
𝐹= 2 =1
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,0000125 ( )
𝑑𝑚3
68
Grados de libertad
𝑮 = 𝒏−𝟏 (𝟕𝟏)
Donde:
G= grados de libertad
n: número de mediciones
G=2-1=1
𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 = 161
*Prueba de hipótesis
Hipótesis nula (Ho): Para ambos caudales a un mismo tiempo t hay igualdad de varianzas.
Hipótesis alternativa (H1): Para ambos caudales a un mismo tiempo t no se tiene igualdad de
varianzas.
Si FCalc > FCrit la variación es significante (las varianzas no son iguales →se cumple la
hipótesis alternativa)
69
Tabla 22. Estadístico de Fisher para comprobar igualdad de varianzas
tiempo 30 min 50 min 90 min 160 min 210 min 300 min
Caudal Q1 Q2 Q1 Q1 Q1 Q2 Q1 Q2 Q1 Q1 Q2 Q1
Media 0,2305 0,0555 0,7375 38,835 38,835 14,075 38,835 28,095 39,548 38,835 28,095 39,548
Varianza 1,25E-5 1,25E-5 1,25E-5 0,016 0,016 0,0188 0,016 2,89E-03 0,215 0,016 0,00289 0,215
Observaciones 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Grados de
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
libertad
F cal 1,000 25,000 5,547 5,547 5,547 13,136 5,547 13,136
P(F<=f) una
0,50 0,13 0,26 0,26 0,26 0,17 0,26 0,17
cola
Valor crítico
para F (una 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45
cola)
Conclusión no significante no significante no significante no significante no significante no significante
A través de la tabla 22 se nota que estadísticamente las varianzas para los tiempos analizados son iguales por tanto se dice que el grupo de datos cumple con la
igualdad de varianzas.
70
ANOVA de doble vía. De las asunciones mencionadas en el glosario se tiene que el
grupo de datos cumple con los 4 factores por tanto esta prueba puede aplicarse para lo cual se
usará como herramienta de cálculo Excel.
Hipótesis nula (Ho): Para ambos caudales las concentraciones de zinc en el efluente son
iguales. Cpromedio a Q1= Cpromedio a Q2
Hipótesis alternativa (H1): Para ambos caudales a un mismo tiempo t las concentraciones de
zinc en el efluente no son iguales.
Hipótesis nula (Ho): Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo son
iguales. Cpromedio a t1= Cpromedio a t2
Hipótesis alternativa (H1): Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo
no son iguales. Cpromedio a t1= Cpromedio a t2
Para ambos casos con un coeficiente de confianza del 95% se tiene que si FCalc > FCrit la
variación es significante (las medias no son iguales →se cumple la hipótesis alternativa).
71
Tabla 24. Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo
Total 4403,9 15
Conclusión:
Si FCalc > FCrit la variación es significante (las varianzas no son iguales →se cumple la
hipótesis alternativa)
¿23,97>3,7870? → Si. , Las medias no son iguales, por tanto se cumple la hipótesis alternativa.
Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo no son iguales.
72
Dentro de las columnas se tiene que:
¿8,79>5,5914? → Si. , Las medias no son iguales, por tanto se cumple la hipótesis alternativa.
Para ambos caudales a un mismo tiempo t las concentraciones de zinc en el efluente no son
iguales.
73
5. RESULTADOS
Distribución Granulométrica
12
10
8
%de muestra
Tamaño de partícula, mm
74
Tabla 27. pH en el punto de carga cero
pH final
pH
ensayo ensayo ensayo Promedio Desviación Coeficiente de pHi-pHf
inicial
1 2 3 estándar variación
4 6 6,5 6,35 6,28 0,26 4,08 -2,28
6 6,2 6,5 6,49 6,40 0,17 2,66 -0,40
8 6,6 6,5 6,71 6,60 0,11 1,59 1,40
10 6,89 6,88 6,90 6,89 0,01 0,15 3,11
3
(pHi-pHf) = -0,0108(pHi)2 + 1,0503(pHi) - 6,3107
R² = 1
2
(pHi-pHf)
0
0 2 4 6 8 10 12
-1
-2 pHpzc=6,415
-3
pHi
Punto de carga cero (pHpzc) Polinómica (Punto de carga cero (pHpzc))
75
Tabla 29. Parámetros característicos de los modelos de equilibrio
MODELO DE
PARÁMETROS CARACTERÍSTICOS
EQUILIBRIO
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
HENRY 𝐾 = 0,0311
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 17,24
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
LANGMUIR
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐
𝑏 = 3,356𝑥10−3
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76
𝑘𝐹 = 0,149
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
FREUNDLICH
𝑛𝐹 = 1,403
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 39,62 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑛 = 1,045
ECUACIÓN
MODELO 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+ R2
𝒒𝒆, [ ]
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
1
39,62 ∗ (0,009 ∗ 𝐶𝑒)1,045
SIPS 𝑞𝑒 = 1
0,999
1 + (0,009 ∗ 𝐶𝑒)1,045
76
Tabla 31. Concentración en el equilibrio según el modelo de equilibrio
Ce qe qe qe aplicando qe aplicando qe
experimental aplicando ecuación de ecuación de aplicando
ecuación Langmuir Freundlich ecuación
de Henry de Sips
306,058 9,19 9,60 8,78 8,89 8,97
121,537 5,12 4,65 5,77 5,31 5,06
73,992 2,46 1,63 2,58 2,51 2,01
21,765
1,37 0,68 1,17 1,34 0,89
Coeficiente de correlación
0,96 0,9827 0,9827 0,9984
qe exp vs qe modelo
9,00
8,00
qe (mg Zn2+ / g biosorbente)
7,00
6,00
5,00
Datos experimentales
4,00
ley de Henry
Modelo de Freundlich
2,00
Modelo de Sips
1,00
0,00
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+ en la solución, Ce (mg Zn2+/dm3solución)
77
5.3. Modelado de la cinética
60,00
45,00 47,15
40,00 37,00
% de reduccón
35,00
35,06
30,00
25,00 28,46
20,00
15,00 15,66
10,00
5,00
0,00 0,00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
tiempo, min
78
Tabla 33. Parámetros característicos de los modelos de cinética de biosorción
MODELO 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+ R2
ECUACIÓN, [ ]
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
1 25,358
pseudo segundo orden = + 0,6983 0,998
𝑞𝑡 𝑡
79
Continuación tabla 35.
1,600
1,400
1,200
qt(mgzn+/g)
1,000
0,800
0,600
0,400
0,000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
tiempo, min
80
5.4. Propiedades físico químicas del lecho fijo
Propiedad Valor
Densidad aparente, g/cm3 0,333
Densidad real, g/cm3 0,519
Porosidad 0,3575
Número de volumen de poro a Q1=88,02 cm3/min 111,89
Número de volumen de poro a Q2=44,01 cm3/min 111,89
0 0,000 0,00 -
15 0,206 0,00 2,06
30 0,231 0,00 1,53
40 0,246 0,00 0,57
50 0,738 0,00 0,48
90 33,564 0,04 0,12
120 36,918 0,72 1,94
160 38,836 0,13 0,33
210 39,548 0,46 1,17
300 40,818 0,00 0,01
81
Continuación tabla 38.
MODELO ECUACIÓN R2
45,49
𝐶=
1 + 𝑒𝑥𝑝[4,79 − 0,35 ∗ 𝑉𝑒𝑓 ]
Thomas 0,70
𝐶𝑜
𝑡 = 154,60 − 32,25 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
𝐶
45,49 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,031𝑡 − 4,79)
𝐶=
Yoon y 1 + 𝑒𝑥𝑝(0,031𝑡 − 4,79)
0,70
Nelson 1 𝐶𝑜
𝑡 = 154,60 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,031 𝐶
45,49
Dosis- 𝐶 = 45,49 − 7,69
1 + (0,100 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )
Respuesta 0,86
𝐶𝑜
Modificado 2,30−0,30∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
𝑡 = 0,088 ∗ 𝑒
82
Tabla 41. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R2 a Q2=44,01 cm3/min
MODELO ECUACIÓN R2
45,34
𝐶=
1 + 𝑒𝑥𝑝[2,98 − 0,23 ∗ 𝑉𝑒𝑓 ]
Thomas 0,46
𝐶𝑜
𝑡 = 292,45 − 98,04 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
𝐶
45,34 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,010𝑡 − 0,46)
𝐶=
Yoon y 1 + 𝑒𝑥𝑝(0,010𝑡 − 0,46)
0,46
Nelson 1 𝐶𝑜
𝑡 = 45,28 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,0102 𝐶
45,34
Dosis- 𝐶 = 45,34 − 5,70
1 + (0,100 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )
Respuesta 0,82
𝐶𝑜
Modificado 2,18−0,38∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
𝑡 = 0,044 ∗ 𝑒
Tabla 42. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura
para Q1=88,02 cm3/min
83
Modelos de la curva de ruptura
Q1=88,02cm3/min
50,000
45,000
40,000
35,000
Ct,mgZn2+/dm3
30,000
5,000
0,000
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo, min
Tabla 43. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura
para Q2=44,01 mgZn2+/dm3
84
Modelos de la curva de ruptura
50,000 Q2=44,01cm3/min
45,000
40,000
35,000
Ct,mgZn2+/dm3
30,000
25,000
5,000
0,000
0 100 200 300 400 500 600 700
tiempo, min
Tabla 44. Tiempo de uso de la columna en función de la concentración del efluente según
el modelo de la curva de ruptura
85
Curvas de ruptura
1,000
0,900
0,800
0,700
0,600
C/Ct
0,500
Q1=88,02 cm3/min
0,400
0,300 Q2=44,01cm3/min
0,200
0,100
0,000
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00 20,00 22,00 24,00 26,00 28,00
Vef, dm3
Tabla 45. Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes
Total 4403,9 15
86
Tabla 46. Resultado Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales
diferentes
87
6. DISCUSIÓN
6.1. Para la mayoría de modelos matemáticos del equilibrio y cinética del proceso se tuvo
coeficientes de ajuste relativamente altos (R 2 > 0,9), por tanto se puede decir que esos
modelos representan una buena predicción del fenómeno de biosorción producido en el
sistema; sin embargo para el modelado matemático de las curvas de ruptura de lecho fijo se
tuvo coeficientes de ajuste semejantes a 0,9, lo cual es considerado relativamente bajo, esto
posiblemente se produjo porque los modelos de ajuste usados eran ideales y para el caso del
lecho fijo se trabaja en estado dinámico por tanto en las ecuaciones de este modelo no se
consideran factores como la temperatura, turbulencia, tiempo de contacto, entre otros
elementos que pudieron variar alejando el comportamiento del que se ajusta a un modelo
ideal.
6.2. De los datos del equilibrio, según el modelo de mejor ajuste (modelo de Sips) se tiene que el
biosorbente tiene una capacidad máxima de biosorción de 39,62 mgZn 2+/g biosorbente, esta
capacidad no se considera alta, pero podría potenciarse a través de un proceso de tratamiento
químico, sin embargo eso le quitaría las características de amigable con el medio ambiente,
por lo que el uso del biosorbente sin mayor tratamiento se consideraría adecuado tomando
en cuenta que el estudio fue realizado a partir de una fuente inorgánica de zinc y que la
reducción del mismo alcanzó un nivel considerable. Además es útil tomar en cuenta la
capacidad de biosorción que tiene el cilantro para un análisis posterior del comportamiento
del cilantro en la naturaleza frente a fuentes contaminadas con metales pesados como el zinc
tomando en cuenta que una ingesta de zinc que supere los 4 gramos resultaría tóxica.
6.3. Según la ecuación de mejor ajuste de la cinética se tuvo que el proceso fue gobernado por
una reacción química de pseudo segundo orden, además de los datos se aprecia que para
alcanzar el equilibrio se requería de tiempos superiores a los 500 minutos, por este motivo
se diría que entre mayor sea el tiempo de contacto mayor biosorción se alcanzaría, sin
embargo para los datos de lecho fijo se obtuvo que a mayor caudal (menor tiempo de
residencia) el biosorbente tuvo un mejor desempeño al alcanzar una capacidad máxima de
biosorción mayor según uno de los modelos de mejor ajuste (modelo de dosis respuesta),
esto posiblemente se dio porque mientras mayor sea el caudal mayor será la turbulencia por
lo que posiblemente este factor benefició en la aplicación continua haciendo que se tenga
88
tiempos de contacto menores a los que se requería un proceso desarrollado en forma
discontinua.
6.4. Si se engloban todos los resultados obtenidos se prueba que el cilantro fue capaz de biosorber
zinc, sin embargo al no tener una capacidad alta no se debería aplicar este biosorbente para
el tratamiento de aguas que tengan grandes concentraciones de zinc (superior a 500ppm), ya
que el biosorbente se saturaría rápidamente, para casos de concentraciones superiores sería
conveniente el empleo de tratamientos convencionales como el caso del uso de carbón
activado, pero como estos métodos generalmente no logran reducir a valores cercanos a ceros
el cilantro podría considerarse como un tratamiento complementario de forma en que se
puedan cumplir las diferentes ordenanzas para la descarga de efluentes acuosos.
89
7. CONCLUSIONES
7.2. En el estudio de biosorbentes se dice que una alta capacidad de biosorción es aquella que
supera los 100 mg/g, si se contrasta este valor con los presentados en la tabla uno y con la
capacidad máxima de 39,62 mgZn2+/g del cilantro, que corresponde al modelo de equilibrio
de mejor ajuste, modelo de Sips, se concluye que el cilantro tiene una baja capacidad de
biosorción, pero con la ventaja de ser capaz de reducir la concentración a valores cercanos a
cero.
7.3. A partir del estudio de la cinética y considerando que el mejor modelo de ajuste corresponde
a una ecuación de pseudo segundo orden se concluye que la velocidad total proceso de
biosorción fue controlado por interacciones químicas y no por difusión, de esta forma
también se llega a la conclusión que en el biosorbente también participan mecanismos de
quimiosorción y al ser la ecuación de segundo orden también se puede suponer que el
biosorbente tiene dos o más sitios activos donde se produjo el proceso de biosorción.
7.4. De uno de los modelos que presenta el mejor ajuste de las curvas de ruptura, (modelo de
dosis respuesta modificado), se tiene que al comparar los resultados en el lecho fijo, se
comprueba que el biosorbente tiende a mejorar su desempeño con el incremento del caudal
así, la capacidad máxima del biosorbente a Q1= 88,02 cm3/min tiene un valor de 2,1 mg Zn2+/
gbio mientras que a Q2=44,01 cm3/min un valor de 1,8 mg Zn2+/ gbio; además a través de la
90
prueba estadística de la tabla 45 y 46 se concluye que existe variación considerable en la
concentración del efluente al modificar el caudal, asimismo se aprecia que el incremento del
caudal produce una saturación del lecho en menor tiempo como se ve en la tabla 44.
7.5. El uso del cilantro como biosorbente permite la reducción de la concentración de zinc a
niveles inferiores a los que la norma técnica ecuatoriana NTE INEN 1108:2011 para agua
potable indica (3 mg Zn2+/litro) y al considerar todas las propiedades mecánicas, químicas,
facilidad de adquisición y costo se lo puede tomar como una buena opción de biosorbente
para el tratamiento de aguas contaminadas con zinc sobre todo cuando la concentración es
menor a 50 ppm.
91
8. RECOMENDACIONES
8.1. En el proceso de biosorción entre los factores más importantes encontramos el tamaño de
partícula y el pH de la disolución, por este motivo, se recomienda que en estudios posteriores
se analice estas variables para determinar la influencia que pueden tener las mismas y de esta
forma proponer condiciones que promuevan un mejor desempeño del biosorbente en el
sistema estudiado.
8.2. Para que el estudio se pueda aplicar de una manera más exacta a un proceso continuo se
recomienda ampliar la variación de las velocidades lineales de flujo en lechos fijos, de esta
forma se definirá una velocidad óptima para un proceso determinado para cumplir las
especificaciones necesarias de corrientes de salida. Para aplicaciones a nivel industrial, el
estudio del comportamiento del sistema biosorbente-metal en columnas de lecho fijo en serie
y en paralelo resultaría útil para tener datos con mayor aplicabilidad dentro de este campo
por lo que se recomienda hacer un análisis del mismo.
8.3. La capacidad de biosorción de zinc del cilantro puede ampliarse a otros metales pesados,
ante la semejanza química que presentan los mismos, por esto se recomienda el estudio del
proceso de biosorción con metales como el cromo, plomo o mercurio. También se
recomienda analizar el comportamiento de este biosorbente ante mezclas de compuestos
contaminantes en efluentes acuosos de procesos industriales.
8.4. El cilantro constituye un alimento básico de la dieta del ser humano, si se considera esto y
su capacidad de biosorción, se recomienda el estudio de las propiedades sortibas del cilantro
a nivel biológico para una posible aplicación en la desintoxicación por metales pesados en
los seres humanos.
8.5. A partir del modelado matemático se tuvo una buena aproximación del comportamiento del
sistema, sin embargo se recomienda utilizar modelos matemáticos que consideren no
idealidad, de esta forma se obtendrán ecuaciones matemáticas más reales.
92
CITAS BIBLIOGRÁFICAS
93
[17] COULSON, JM; RICHARDSON, JF; et al. COULSON y Richardson’s Chemical
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carbón activado preparado a partir de la cáscara de castaña. Tesis de Licenciatura.
Licenciado Químico. Pontificia Universidad Católica del Perú. Facultad de Ciencias e
Ingeniería. Lima, 2011. p. 17
[20] MEZTANZA, Op. Cit., p. 17
[21] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[22] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[23] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[24] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[25] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[26] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[27] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 58
[28] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 58
[29] ROBLES GALÁN, Juan. Remoción de compuestos traza de biogás por adsorcion. Tesis
para acreditar la experiencia educativa: experiencia recepcional. Universidad Veracruzana.
Facultad De Ciencias Químicas Zona Xalapa. Veracruz, 2013. p. 27
[30] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 59
[31] MEZTANZA, Op. Cit., p. 25
[32] MUÑOZ Carpio, Juan. Biosorción de plomo (II) por cáscara de naranja “citrus cinensis”
pretratada. Trabajo de Grado. Ingeniero Químico. Universidad Nacional Mayor De San
Marcos. Facultad de Química e Ingeniería Química. Lima, 2007. p.14
[33] MEZTANZA, Op. Cit., p. 15
[34] CABAL Álvarez, María. Depuración de efluentes contaminados por hidrocarburos
aromáticos policíclicos mediante carbones activados: evaluación del proceso de adsorción.
Tesis doctoral. Departamento de Ciencia de los materiales e ingeniería metalúrgica.
Universidad de Oviedo. Oviedo, 2009. p. 29
[35] Loc. Cit.
[36] CABAL, Op. Cit., p. 30
[37] RAMOS , Op. Cit., p. 32
[38] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 10
94
[39] GEANKOPLIS, Christie J. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Compañía
Editorial Continental, S.A. De C.V. México. Tercera edición. México D.F., 1998, p. 777.
[40] TREYBAL, Robert. Procesos de transferencia de masa, Editorial McGRAW-HILL,
México D.F., segunda edición (traducción). p. 687
[41] PLAZA, Op. Cit., p. 26
[42] PLAZA, Op. Cit., p. 26
[43] PLAZA, Op. Cit., p. 53
[44] CUADROS, Carolina. “Descontaminación de soluciones acuosas contaminadas con iones
metálicos mediante adsorción en columnas continuas empacadas con microcápsulas
poliméricas sintetizadas por vía radicalaria”. Memoria para optar al título de química.
Universidad de Chile. Facultad de ciencias químicas y farmacéuticas. Santiago. 2013. p. 15
[45] Loc. Cit.
[46] Wikipedia®. Coriandrum sativum [en línea] [Fecha de consulta: 30 Julio 2014]. Disponible
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[49] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 5
[50] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 5
[51] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 6
[52] PLAZA, Op. Cit., p. 14
[53] FAO. Departamento de pesca. Algunos métodos simples para la evaluación de recursos
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<http://www.fao.org/docrep/003/x6845s/x6845s02.htm>
[54] FAO. Op. Cit
[55] FAO, Op. Cit
95
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97
ANEXOS
ANEXOS
98
Anexo A. Características del cilantro
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consulta: 17 de Agosto 1998]. Disponible en:
<http://manuscritovoynich.blogspot.com/2005_09_11_archive.html>.
99
Tabla A.1. Contenido nutricional del cilantro (hojas crudas)
100
Continuación Tabla A.1.
Vitaminas
La vitamina C, ácido mg 27.0 10.5 52.5
ascórbico total
Tiamina mg 0.067 0.02 0,1
Analítico o derivado de
Riboflavina mg 0.162 0.12 0.23
analítica
Niacina mg 1.114 0,73 1.37
El ácido pantoténico mg 0.570 0.54 0,6
La vitamina B-6 mg 0.149 0.12 0.18
El folato, el total de g 62 58 66
El ácido fólico g 0 - - Cero asumida
El folato, los g 62 - - Analítico o derivado de
alimentos analítica
El folato, DFE g 62 - - Calculado o imputado
La vitamina E (alfa- mg 2.50 - -
Calculado o imputado
tocoferol)
La vitamina E, mg 0.00 - -
Cero asumida
añadido
La vitamina D (D2 + g 0.0 - -
Cero asumida
D3)
La vitamina D IU 0 - - Cero asumida
La vitamina K g 310.0 - -
Calculado o imputado
(filoquinona)
101
Anexo B. Proceso experimental
Figura B.2. Ensayo para el análisis del punto de carga cero del biosorbente (pHpzc).
102
Figura B.3. Medición del pH para el punto de carga después de 24 horas.
103
Figura B.5. Estudio de la cinética.
104
Figura B.7. Equipo de absorción atómica.
105
Figura B.9. Reservorio de solución de alimentación al lecho fijo
Tanque de alimentación de
solución a las columnas
Solución de zinc
Válvulas reguladoras
de caudal
Bomba
electrosumergible
Soporte metálico
106
Mangueras
efluente
Lecho fijo de
biosorbente
Tanques
receptores
de efluente
Tubería de
alimentación
de la
solución
Tanque de
alimentación
de solución
107
Figura B.12. Biosorbente en el lecho fijo
108
Anexo C. Análisis granulométrico
109
Figura C.2. Curva granulométrica
110
Anexo D. Calibración del espectrofotómetro de absorción atómica
111
Anexo E. Tablas estadísticas
112