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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE


CONTAMINANTES EN EFLUENTES ACUOSOS
MEDIANTE CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM).

TRABAJO DE GRADO PARA LA OBTENCIÓN DEL TÍTULO DE


INGENIERA QUÍMICA

AUTORA: PRISCILA JACQUELINE BOADA SÁNCHEZ

QUITO
2015
UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
CARRERA DE INGENIERÍA QUÍMICA

ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE


CONTAMINANTES EN EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE
CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM).

TRABAJO DE GRADO PARA LA OBTENCIÓN DEL TÍTULO DE


INGENIERA QUÍMICA

AUTORA: PRISCILA JACQUELINE BOADA SÁNCHEZ

TUTOR: ING. MARIO ROMEO CALLE MIÑACA

QUITO
2015
APROBACIÓN DEL TUTOR

En calidad de Tutor del trabajo de grado, titulado: “ESTUDIO DEL PROCESO DE


BIOSORCIÓN DE CONTAMINANTES EN EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE
CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM)”, me permito certificar que el mismo es original y ha
sido desarrollado por la señorita PRISCILA JACQUELINE BOADA SÁNCHEZ, bajo mi
dirección, y conforme a todas las observaciones realizadas, considero que el trabajo de grado
reúne los requisitos necesarios.

En la ciudad de Quito, a los 23 días del mes de febrero de 2015

Ing. Mario Calle M.


PROFESOR TUTOR

iii
AUTORIZACIÓN DE LA AUTORÍA INTELECTUAL

Yo, PRISCILA JACQUELINE BOADA SÁNCHEZ, en calidad de autora del trabajo de grado
realizado sobre “ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE CONTAMINANTES EN
EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM)”, por la
presente autorizo a la UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR, hacer uso de todos los
contenidos que me pertenecen o de parte de los que contiene esta obra, con fines estrictamente
académicos o de investigación.

Los derechos que como autora me corresponden, con excepción de la presente autorización,
seguirán vigentes a mi favor, de conformidad con lo establecido en los artículos 5, 6, 8, 19 y
demás pertinentes de la Ley de Propiedad Intelectual y su Reglamento.

Quito, 23 de febrero de 2015

___________________________
Priscila Jacqueline Boada Sánchez
C.C. 1724495435
priscilaboada@gmail.com

iv
DEDICATORIA

A mi amado Padre Dios por ser mi amor, fortaleza y ayuda en cada momento.

A mi familia y amigos por ser la inspiración de mi vida.

“Hay tres cosas que son permanentes: la


confianza en Dios, la seguridad de que
él cumplirá sus promesas, y el amor. De
estas tres cosas, la más importante es el
amor”.
1 corintios 13:13 (TLA)

v
AGRADECIMIENTOS

A mi Padre Dios, por llenarnos con el milagro de la vida; porque gracias a su amor, misericordia,
sabiduría y perdón cada día reconozco que en Él todo es posible.

A mi familia, por ser el instrumento que Dios usó para ayudarme a culminar esta etapa de la vida.
A mi madre, por sus valiosos consejos y apoyo. A mi padre, por su confianza y amor. A mi
hermano, por contagiarme cada día de su alegría. A mis abuelitos, por cada oración y bendición.
A mis primos y tíos, en especial a mi tío Rob, por ser como un ángel en mi hogar.

A mi querida Facultad, porque cada día me enseñó que la ingeniería no está escrita solo en teorías
si no en cada actividad de la vida.

A los profesores de mi Facultad, porque a través de cada clase crearon inspiración en mi para
seguir en esta bella carrera que decidimos vivir. A mi querido profesor, Ing. Mario Calle, porque
gracias a su ayuda, confianza y consejos fue posible la culminación de este trabajo.

A mis amigos: Diego, Gina, Andrés y Rami, por ser parte de mi familia, por ser mi apoyo y por
todos los ánimos que me han dado en los momentos difíciles.

Las palabras pueden envenenar, las


palabras pueden sanar.
Las palabras comienzan y libran guerras,
pero las palabras establecen la paz.
Las palabras llevan a los hombres a las
cumbres del bien.
Y las palabras pueden hacer caer a los
hombres a las profundidades del mal.

Marguerite Schumann

vi
CONTENIDO

pág.

LISTA DE TABLAS................................................................................................................. xii

LISTA DE FIGURAS ...............................................................................................................xiv

LISTA DE GRÁFICOS .............................................................................................................xv

LISTA DE ANEXOS ................................................................................................................xvi

GLOSARIO ............................................................................................................................ xvii

RESUMEN ................................................................................................................................xx

ABSTRACT ..............................................................................................................................xxi

INTRODUCCIÓN .......................................................................................................................1

1. MARCO TEÓRICO .................................................................................................................3


1.1. Adsorción ..............................................................................................................................3
1.2. Biosorción .............................................................................................................................3
1.2.1. Ventajas de la biosorción. ..................................................................................................4
1.2.2. Desventajas de la biosorción..............................................................................................5
1.2.3. Mecanismos de biosorción. ................................................................................................5
Adsorción física. ..............................................................................................................5
Intercambio iónico. .........................................................................................................5
Complejación. .................................................................................................................6
Otros mecanismos ...........................................................................................................6
1.3. Factores que afectan el proceso de biosorción .......................................................................6
1.3.1. Propiedades del material biosorbente. ...............................................................................6
Tipo de material biosorbente. ..........................................................................................6
pH en el punto de carga cero (pHZPC). ............................................................................7

vii
Tamaño de partícula. ......................................................................................................7
Superficie específica. .......................................................................................................8
1.3.2. Propiedades de la disolución .............................................................................................8
pH de la disolución..........................................................................................................8
Presencia de otros solutos en la disolución. ....................................................................9
Presencia de agentes complejantes. ..............................................................................10
1.3.3. Operación.........................................................................................................................10
Tiempo de contacto. ......................................................................................................10
Temperatura. .................................................................................................................10
Agitación. ......................................................................................................................10
Método de contacto. ......................................................................................................10
1.4. Equilibrio de biosorción ......................................................................................................10
1.4.1. Isotermas de biosorción. ..................................................................................................11
1.4.2. Isotermas de biosorción para sistemas sólido-líquido......................................................11
Clases de modelos. ........................................................................................................11
Subgrupos de modelos. ..................................................................................................12
1.4.3. Modelos de equilibrio de biosorción. ...............................................................................13
Ideales. ..........................................................................................................................13
No ideales. .....................................................................................................................13
1.5. Cinética de biosorción .........................................................................................................17
1.5.1. Mecanismo de la cinética de biosorción...........................................................................17
1.5.2. Modelos cinéticos de biosorción. .....................................................................................18
1.6. Biosorción en discontinuo ...................................................................................................20
1.7. Biosorción en continuo ........................................................................................................21
1.8. Biosorbentes de lecho fijo ...................................................................................................22
1.8.1. Curva de ruptura. .............................................................................................................23
Saturación de la columna. .............................................................................................23
Zona de transferencia o de saturación ..........................................................................23
Punto de ruptura o punto de quiebre (tr). ......................................................................23
Tiempo de saturación. ...................................................................................................23
Número de volumen de poro (NVP). ..............................................................................25
Capacidad del biosorbente. ...........................................................................................25
Fracción de lecho utilizado. ..........................................................................................26
1.8.2. Modelado de la curva de ruptura. ....................................................................................26
Modelo de Thomas. .......................................................................................................27
Modelo de Yoon y Nelson. .............................................................................................27

viii
Modelo Dosis- Respuesta Modificado. ..........................................................................28
1.9. Cilantro como biosorbente ..................................................................................................28
1.9.1. Descripción ......................................................................................................................28
1.9.2. Producción en Ecuador ....................................................................................................29
1.10. Contaminantes en efluentes acuosos .................................................................................29
1.10.1. Metales pesados. ............................................................................................................30
1.10.1.1. Zinc. ............................................................................................................................31

2. MATERIALES Y MÉTODOS...............................................................................................33
2.1. Materiales y equipos............................................................................................................33
2.2. Sustancias y reactivos ..........................................................................................................34
2.3. Descripción general del proceso experimental. ...................................................................35
2.4. Procedimiento .....................................................................................................................36
2.4.1. Preparación del biosorbente ............................................................................................36
2.4.2. Determinación del punto de carga cero (pH pzc)................................................................36
2.4.3. Preparación de las soluciones ..........................................................................................36
2.4.4. Estudio del equilibrio. ......................................................................................................37
2.4.5. Estudio de la cinética del proceso de biosorción..............................................................37
2.4.6. Estudios de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente ................................................38
Montaje experimental del sistema. ................................................................................38
Curvas de ruptura. ........................................................................................................38

3. DATOS EXPERIMENTALES ..............................................................................................39


3.1. Características físico-químicas del biosorbente ...................................................................39
3.2. Equilibrio y cinética de la biosorción ..................................................................................40
3.3. Datos del estudio de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente .....................................41

4. CÁLCULOS...........................................................................................................................43
4.1. Procedimiento estadístico de los datos experimentales........................................................43
4.1.1. Promedio de los datos (𝑋̅) ................................................................................................43
4.1.2. Desviación estándar (S) ...................................................................................................43
4.1.3. Coeficiente de variación (CV) ..........................................................................................44
4.2. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente ........................................................................44
4.2.1. Uniformidad granulométrica del biosorbente ..................................................................44
Coeficiente de uniformidad ...........................................................................................44
Coeficiente de curvatura ...............................................................................................45
4.2.2. Punto de carga cero del biosorbente (pH PZC). .................................................................45

ix
4.3. Modelado matemático del equilibrio de biosorción. ............................................................46
4.3.1. Concentración en el equilibrio. ........................................................................................46
4.3.2. Isoterma de Henry. ...........................................................................................................46
4.3.3. Isoterma de Langmuir. .....................................................................................................48
4.3.4. Isoterma de Freundlich. . .................................................................................................49
4.3.5. Isoterma de Sips. . ............................................................................................................51
4.4. Modelado de la cinética de biosorción ................................................................................52
4.4.1. Porcentaje de reducción de la concentración de Zn2+ en función del tiempo ...................53
4.4.2. Modelado de pseudo primer orden. . ................................................................................53
4.4.3. Modelado de pseudo segundo orden.. ..............................................................................55
4.4.4. Modelado de Elovich. .......................................................................................................57
4.5. Lecho Fijo ...........................................................................................................................58
4.5.1. Propiedades físico-químicas del lecho fijo .......................................................................58
Densidad aparente ........................................................................................................58
Densidad real ................................................................................................................59
4.5.2. Porosidad .........................................................................................................................59
Número de volumen de poro ..........................................................................................59
4.5.3. Modelado matemático de la curva de ruptura. .................................................................60
Modelo de Thomas. .......................................................................................................60
Modelo de Yoon y Nelson. .............................................................................................62
Modelo Dosis respuesta modificado. .............................................................................64
Modelo polinómico. .......................................................................................................67
4.5.4. Prueba de hipótesis estadística. .......................................................................................68
Estadístico de Fisher (F) ...............................................................................................68
ANOVA de doble vía......................................................................................................71

5. RESULTADOS ......................................................................................................................74
5.1. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente ........................................................................74
5.2. Modelado del equilibrio ......................................................................................................75
5.3. Modelado de la cinética .......................................................................................................78
5.4. Propiedades físico químicas del lecho fijo...........................................................................81
5.5. Modelado de la curva de ruptura para el lecho fijo ..............................................................81

6. DISCUSIÓN ..........................................................................................................................88

7. CONCLUSIONES .................................................................................................................88

8. RECOMENDACIONES ........................................................................................................92

x
CITAS BIBLIOGRÁFICAS ......................................................................................................93

BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................96

ANEXOS ...................................................................................................................................98

xi
LISTA DE TABLAS

pág.

Tabla 1. Capacidad de adsorción de Zinc a partir de biosorbentes ...............................................7


Tabla 2. Modelos de equilibrio de biosorción ............................................................................14
Tabla 3. Modelos cinéticos de biosorción ..................................................................................19
Tabla 4. Comparación entre los diferentes sistemas de flujo continuo y semicontinuo ..............21
Tabla 5. Distribución del tamaño de partículas basada en el volumen .......................................39
Tabla 6. Área superficial específica ...........................................................................................40
Tabla 7. Datos del punto de carga cero del biosorbente (pHpzc). ...............................................40
Tabla 8. Datos del equilibrio de biosorción ................................................................................40
Tabla 9. Datos de la cinética de biosorción ................................................................................41
Tabla 10. Característica del lecho y la columna .........................................................................41
Tabla 11. Biosorción en lecho fijo a caudal 1 (Q 1= 88,02 cm3/min) ...........................................41
Tabla 12. Biosorción en lecho fijo a caudal 2 (Q 2= 44,01 cm3/min) ...........................................42
Tabla 13. Concentración en el equilibrio ....................................................................................46
Tabla 14. Coordenadas lineales del modelo de Langmuir ..........................................................48
Tabla 15. Coordenadas lineales del modelo de Freundlich .........................................................50
Tabla 16. Coordenadas lineales del modelo de pseudo primer orden .........................................53
Tabla 17. Coordenadas lineales del modelo de pseudo segundo orden ......................................55
Tabla 18. Coordenadas lineales del modelo de Elovich .............................................................57
Tabla 19. Coordenadas lineales del modelo de Thomas .............................................................60
Tabla 20. Coordenadas lineales del modelo de Yoon-Nelson ...................................................62
Tabla 21. Coordenadas lineales del modelo dosis respuesta modificado ....................................65
Tabla 22. Estadístico de Fisher para comprobar igualdad de varianzas ......................................70
Tabla 23. Datos para análisis del ANOVA de doble vía.............................................................71
Tabla 24. Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo.........................72
Tabla 25. Análisis de varianza....................................................................................................72
Tabla 26. Propiedades físicas del biosorbente ............................................................................74
Tabla 27. pH en el punto de carga cero ......................................................................................75
Tabla 28. Concentración en el equilibrio ....................................................................................75

xii
Tabla 29. Parámetros característicos de los modelos de equilibrio .............................................76
Tabla 30. Modelos de equilibrio y coeficiente de ajuste .............................................................76
Tabla 31. Concentración en el equilibrio según el modelo de equilibrio ....................................77
Tabla 32. Concentración en el equilibrio ....................................................................................78
Tabla 33. Parámetros característicos de los modelos de cinética de biosorción..........................79
Tabla 34. Modelos de cinética de biosorción y coeficiente de ajuste .........................................79
Tabla 35. Concentración en función del tiempo según el modelo cinético .................................79
Tabla 36. Propiedades físico químicas del lecho fijo ..................................................................81
Tabla 37. Coeficiente de variación para Q1= 88,02 cm3/min ......................................................81
Tabla 38. Coeficiente de variación para Q2= 44,01 cm3/min ......................................................81
Tabla 39. Parámetros característicos de los modelos de curva de ruptura ..................................82
Tabla 40. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R 2 a Q1= 88,02 cm3/min....................82
Tabla 41. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R 2 a Q2= 44,01 cm3/min....................83
Tabla 42. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura para
Q1=88,02 cm3/min ......................................................................................................................83
Tabla 43. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura para
Q2=44,01 mgZn2+/dm3................................................................................................................84
Tabla 44. Tiempo de uso de la columna en función de la concentración del efluente según el
modelo de la curva de ruptura ....................................................................................................85
Tabla 45. Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes .....................86
Tabla 46. Resultado Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes ....87

xiii
LISTA DE FIGURAS

pág.

Figura 1. Solubilidad de hidroxicomplejos en función del pH .....................................................9


Figura 2. Clasificación de las isotermas de adsorción propuesta por Giles.................................13
Figura 3. Isoterma lineal.............................................................................................................14
Figura 4. Isoterma de Langmuir .................................................................................................14
Figura 5. Isoterma de Freundlich ................................................................................................15
Figura 6. Isoterma de Sips ..........................................................................................................16
Figura 7. Mecanismo de Difusión ..............................................................................................18
Figura 8. Modelo de pseudo primer orden ..................................................................................19
Figura 9. Modelo de pseudo segundo orden ...............................................................................19
Figura 10. Modelo de Elovich ....................................................................................................20
Figura 11. Curva de ruptura para columnas de lecho fijo y zonas de saturación del lecho .........24
Figura 12. Cálculo de la capacidad del biosorbente....................................................................26
Figura 13. Determinación de la cantidad de soluto retenido a determinado tiempo....................26
Figura 14. Producción y consumo global de algunos metales tóxicos. .......................................30
Figura 15. Descripción del proceso experimental seleccionado .................................................35
Figura 16. Regresión modelo de Sips. ........................................................................................51

xiv
LISTA DE GRÁFICOS

pág.

Gráfico 1. Regresión modelo de Henry. .....................................................................................47


Gráfico 2. Regresión modelo de Langmuir. ...............................................................................48
Gráfico 3. Regresión modelo de Freundlich. ..............................................................................50
Gráfico 4. Regresión modelo pseudo primer orden ....................................................................54
Gráfico 5. Regresión modelo pseudo segundo orden .................................................................55
Gráfico 6. Regresión modelo de Elovich ....................................................................................57
Gráfico 7. Regresión modelo de Thomas ...................................................................................60
Gráfico 8. Regresión modelo de Yoon-Nelson ...........................................................................63
Gráfico 9. Regresión modelo dosis respuesta modificado ..........................................................65
Gráfico 10. Regresión modelo dosis respuesta modificado ........................................................67
Gráfico 11. Distribución granulométrica del biosorbente ...........................................................74
Gráfico 12. Diferencia del pH inicial y pH final en función del pH inicial .........................................75
Gráfico 13. Modelos de Biosorción de Zn2+ en función de la concentración de equilibrio a
un peso fijo de biosorbente .........................................................................................................77
Gráfico 14. % de reducción en función del tiempo.....................................................................78
Gráfico 15. Modelos de Biosorción de Zn2+ en función de la concentración de equilibrio a
un peso fijo de biosorbente .........................................................................................................80
Gráfico 16. Modelos de curvas de ruptura para Q 1=88,02 cm3/min............................................84
Gráfico 17. Modelos de curvas de ruptura para Q 2=44,01 cm3/min............................................85
Gráfico 18. Comparación de curvas de ruptura a cada caudal ....................................................86

xv
LISTA DE ANEXOS

pág.

Anexo A. Características del cilantro .........................................................................................99


Anexo B. Proceso experimental ...............................................................................................102
Anexo C. Análisis granulométrico ...........................................................................................109
Anexo D. Calibración del espectrofotómetro de absorción atómica .........................................111
Anexo E. Tablas estadísticas ....................................................................................................112

xvi
GLOSARIO

ADSORBATO: nombre que adquiere el soluto disuelto en una corriente, gas o líquida, al ser
retenido sobre la superficie de un sólido adsorbente.

ANOVA DE DOBLE VÍA: también conocida como análisis de la varianza de dos factores con
una sola muestra por grupo. Este estadístico de prueba nos permite comparar las medias de dos o
más grupos a través de una hipótesis que determina si estadísticamente las medias son o no
iguales. Este estadístico de prueba realiza las siguientes asunciones: 1) las observaciones proceden
de poblaciones normales, 2) las muestras (los grupos a comparar) son aleatorias e independientes,
3) dentro de cada muestra (grupo) las observaciones son independientes y, finalmente, 4)
homocedasticidad (igualdad de varianzas) de las observaciones.

COEFICIENTE DE CURVATURA (Cc): define la uniformidad de la curva granulométrica,


mediante la relación de (D30)2/(D60⋅D10). Donde D30 es el tamaño donde pasa el 30% del material
y D60 el tamaño donde pasa el 60% del material. Este coeficiente refleja la curvatura de la curva
granulométrica. Los sólidos bien graduados (El tamaño de las partículas varía en forma continua
y uniforme) tienen valores de este coeficiente comprendidos entre 1 y 3.

COEFICIENTE DE CORRELACIÓN (R): la correlación entre dos variables es el grado de


asociación entre las mismas. Este es expresado por un único valor llamado coeficiente de
correlación (r), el cual puede tener valores que oscilan entre -1 y +1. Cuando “r” es negativo, ello
significa que una variable (ya sea “x” o “y”) tiende a decrecer cuando la otra aumenta (se trata
entonces de una “correlación negativa”, correspondiente a un valor negativo de “b” en el análisis
de regresión). Cuando “r” es positivo, en cambio, esto significa que una variable se incrementa al
hacerse mayor la otra (lo cual corresponde a un valor positivo de “b” en el análisis de regresión).

COEFICIENTE DE DETERMINACIÓN (R 2): indica la proximidad o ajuste de una recta de


regresión a un grupo de datos; también se la denomina como bondad de ajuste, toma valores entre
cero y 1 y se la obtiene elevando al cuadrado coeficiente de correlación.

xvii
COEFICIENTE DE VARIACIÓN (CV): es una medida relativa de la variación que siempre se
expresa como porcentaje, mide la dispersión de los datos con respecto a la media. Se la obtiene
mediante la relación de la desviación estándar para el promedio de un grupo de datos.

COEFICIENTE DE UNIFORMIDAD (Cu): Evalúa la uniformidad del tamaño del


biosorbente mediante la relación en peso del diámetro o tamaño por debajo del cual queda el 60%
del material granulado (D60) para el diámetro o tamaño por debajo del cual queda el 10% del
material granulado (D10). Cuanto menor sea este coeficiente se dice que el material es más
uniforme, así, para valores inferiores a 5 se considera al material uniforme y para valores
inferiores a 2,5 a muy uniforme.

CURVA GRANULOMÉTRICA: diagrama que representa la relación donde la ordenada será


el porcentaje de muestra de un tamaño y la abscisa el tamaño de las partículas.

DENSIDAD APARENTE: se define como la masa contenida en la unidad de volumen que ocupa
la muestra. La densidad aparente incluye el espacio poroso y el material sólido. A menor densidad
aparente mayor espacio poroso.

DENSIDAD REAL: se define como la masa de una sustancia contenida en la unidad de volumen
sin incluir los espacios porosos

DESVIACIÓN ESTÁNDAR O TÍPICA (S): es la medida de variabilidad de uso más común.


La desviación estándar es la cantidad promedio en cada uno de los puntajes individuales varía
respecto a la media del conjunto de puntajes. Cuanto mayor es la desviación estándar, más
variable es el conjunto de puntajes. Si todos los puntajes son idénticos no hay variabilidad y la
desviación estándar es cero.

̅): es un valor característico de un grupo de datos que se lo obtiene al


MEDIA ARITMÉTICA (𝒙
sumar todos los datos y dividir el resultado entre el número total de datos.

POROSIDAD O FRACCIÓN DE HUECOS (ε): es una propiedad física que relaciona el


volumen no ocupado por las partículas (huecos) para el volumen total del lecho (incluyendo los
huecos); toma valores entre 0-1, considerando que alcanza un valor de cero si el volumen de hueco
o de poro es cero y un valor de 1 si el volumen de hueco si es igual al volumen total.

xviii
PRUEBA F DE SNEDECOR: técnica estadística que permite determinar si las varianzas de dos
muestras son iguales mediante el planteamiento de una hipótesis nula que establece que los
valores de las varianzas de los datos son iguales o una hipótesis alternativa que establece que las
varianzas de los datos no son iguales. Para lograr esta comparación se contrasta un valor de F
crítico obtenida de una tabla estadística con un valor de F calculado mediante la relación de la
varianza de dos grupos (Fcalc = S12 /S22). Si el F calculado es mayor que el F crítico entonces se
dice que la variación es significante y por tanto no hay igualdad de varianzas entre dos grupos de
muestras.

REGRESIÓN LINEAL: es una técnica que permite cuantificar la relación que puede ser
observada cuando se grafica un diagrama de puntos dispersos correspondientes a dos variables,
cuya tendencia general es rectilínea; esta relación se representa por una ecuación donde el mejor
ajuste corresponde al valor que presenta el menor error.

SORCIÓN: es un término introducido por el investigador McBain para describir procesos en los
que no se puede diferenciar de manera precisa la absorción de la adsorción por lo que a través de
este término se incluyen ambos procesos.

VARIANZA (S2): es una medida de dispersión definida como la esperanza del cuadrado de la
desviación de dicha variable respecto a su media. La desviación estándar es la raíz cuadrada de la
varianza. La varianza tiene como valor mínimo 0.

xix
ESTUDIO DEL PROCESO DE BIOSORCIÓN DE CONTAMINANTES EN
EFLUENTES ACUOSOS MEDIANTE CILANTRO (CORIANDRUM SATIVUM).

RESUMEN

Estudio de las propiedades biosortivas del cilantro para la remoción de zinc a partir de soluciones
acuosas mediante procesos discontinuos y continuos.
Con las raíces y tallos se preparó el biosorbente y se determinaron: la uniformidad de la muestra
en función del tamaño de partículas, la superficie volumétrica específica, el pH en el punto de
carga cero, densidad y porosidad. En el proceso discontinuo, para el equilibrio, se trabajó con
cantidades conocidas del biosorbente en soluciones acuosas del metal en concentraciones que
están dentro del rango de 50- 494 ppm, después de 24 horas se midieron sus concentraciones
finales; para el estudio de la cinética se utilizó una concentración inicial conocida. Para el proceso
continuo se utilizó el biosorbente como lecho fijo y a partir del equilibrio y cinética se fijaron dos
flujos volumétricos (Q1=88,02 cm3/min y Q2=44,01 cm3/min) y se construyeron curvas de
rupturas para estos caudales.
Mediante tratamiento estadístico se obtuvieron ecuaciones que representan los procesos a
condiciones ambientales. Se concluye que en el proceso discontinuo, el biosorbente es capaz de
remover más del 37% de zinc en concentraciones menores a 500 ppm, con una relación en peso
solución/biosorbente 50/1. El biosorbente en lecho fijo es capaz de reducir la concentración de
zinc a valores cercanos a cero desde una concentración cercana a 50 ppm.

PALABRAS CLAVES: /BIOSORCIÓN/ CILANTRO/ CORIANDRUM SATIVUM/


CONTAMINACIÓN/ METALES PESADOS/ ZINC/ MODELOS MATEMÁTICOS/

xx
BIOSORPTION PROCESS STUDY OF CONTAMINANTS IN ACUOSS EFLUENTS BY
CORIANDER (CORIANDRUM SATIVUM).

ABSTRACT

Study of the biosorption properties of coriander for removing zinc from aqueous solutions in
discontinuous and continuous processes.
The biosorbent was prepared with roots and stems, the following properties were determined:
uniformity of the sample as a function of the particle size, specific surface volume, the pH at the
point of zero charge, density and porosity. To determine the equilibrium in a batch process known
amounts of biosorbent and the aqueous solutions of the metal with concentrations within the range
of 50-494 ppm were worked with, after 24 hours the final concentrations were measured; A
known initial concentration was used to study kinetics. For the continuous process, the biosorbent
was used as a fixed bed and two volumetric flows (Q1= 88,02 cm 3/min and Q2 = 44,01 cm3/min)
were obtained with the equilibrium and kinetic and breakthrough curves were constructed for both
flows.
By using statistical treatment equations that represent the processes were obtained at ambient
conditions. It was concluded that in the batch process, the biosorbent is able to remove over 37%
of zinc at concentrations less than 500 ppm, with a weight ratio solution/biosorbent 50/1. The
fixed bed biosorbent is able to reduce zinc concentrations to values close to zero from a
concentration of about 50 ppm.

KEYWORDS: /BIOSORPTION / CILANTRO / CORIANDER / POLLUTION / HEAVY


METAL / ZINC / MATHEMATICAL MODELS/

xxi
INTRODUCCIÓN

Con el descubrimiento y desarrollo de nuevos procesos dentro de la industria, la generación de


efluentes contaminantes se ha incrementado notablemente, por este motivo el hombre se halla en
la necesidad de tratar y gestionar los residuos generados de forma en que se dé un tratamiento
adecuado a los desechos para que no constituyan un peligro eminente para el medio ambiente y
la vida.

Dentro de industrias como la farmacéutica, de curtiembre, minera, de recubrimientos metálicos,


automotriz, entre otras, la generación de efluentes que contienen metales pesados, como el zinc,
para el que se centrará el presente estudio, constituye un problema medioambiental común, así,
desde hace años atrás, se ha estudiado varias técnicas que nos permitan controlar, reducir y/o
eliminar los contaminantes presentes considerando su potencial peligro, por tanto, se han
propuesto varios métodos que permiten el tratamiento de los mismos, para mencionar algunos
tenemos: ósmosis inversa, procesos de oxidación química avanzada, intercambio iónico,
electrodiálisis y la adsorción en carbón activado. Todas estas técnicas han sido útiles para alcanzar
la reducción de agentes contaminantes pero los elevados costos de generación y operación de las
distintas tecnologías limitan el uso de las mismos, por tanto, el desarrollo de tecnologías a bajo
costo y alta eficiencia resulta imprescindible para que una empresa pueda continuar con sus
actividades, de esta forma se adopta como método de mayor aplicación la adsorción con carbón
activado por que su eficiencia de remoción puede alcanzar hasta el 99%. Como una alterativa de
adsorción se propone la biosorción del cilantro que tiene eficiencias similares, siendo una
alternativa económica y eficiente al utilizar adsorbentes de origen vegetal, al considerar su
potencial de captación de elementos metálico como el zinc.

En el Ecuador el cilantro constituye un material vegetal fácil de conseguir, económico, disponible


en cualquier temporada y prácticamente adaptable a cualquier clima y con posible potencial de
captación de metales pesados, por este motivo, al dilucidar los beneficios del mismo y
considerando que los metales pesados tienen un comportamiento similar se propone estudiar la
capacidad de biosorción del cilantro a partir de soluciones acuosas que contienen un metal pesado
a diferentes concentraciones.

1
Para el estudio de la capacidad de biosorción del cilantro se tomaron los tallos y raíces, se los
redujo manualmente a un tamaño determinado, se realizó un análisis básico de las propiedades
fisicoquímicas que tiene el mismo (pHpzc, densidad, tamaño), posteriormente se determinó la
capacidad de biosorción en operación discontinua y continua, a condiciones ambientales de
presión y temperatura de la ciudad de Quito. Para el estudio en forma discontinua se pusieron en
contacto cantidades fija de biosorbente con soluciones del metal pesado, estas soluciones se
encontraron a diferentes concentraciones y con el pH original de las misma, después de un tiempo
determinado se midió la concentración remanente del metal pesado en cada una de las soluciones,
con esto se obtuvieron datos del equilibrio del sistema metal pesado-biosorbente. La cinética del
proceso se determinó midiendo la concentración remanente de metal en el sistema dentro de
ciertos intervalos de tiempo. En base al equilibrio y cinética se fijó dos flujos volumétricos de la
solución para ser usados en un lecho fijo de biosorbente y con esto estudiar el comportamiento
del sistema en forma continua.

A partir de los datos de equilibrio, se obtuvieron ecuaciones con el propósito de ajustar el


comportamiento a un modelo teórico resaltándose que el ajuste que mejor coeficiente de
correlación obtuvo correspondió al modelo de Sips. En cuanto a la cinética, el comportamiento
de los datos indica que la ecuación de mejor ajuste corresponde a una ecuación de pseudo segundo
orden. Para la operación en continuo el ajuste de los datos no da resultados satisfactorios para
ningún modelo por lo que se expresó mediante ecuaciones que definen el comportamiento
aproximado bajo estas condiciones. Con los resultados obtenidos, se logró determinar la utilidad
de este biosorbente para reducir la concentración de contaminantes de origen metálico en
efluentes acuosos teniéndose lo siguiente: primero, en forma discontinua, para concentraciones
menores a 500 ppm, con una relación en peso de 50 de solución a 1 de biosorbente es capaz de
remover más del 37% de zinc. Segundo, en forma continua, el biosorbente en lecho fijo es capaz
de reducir la concentración de zinc a valores cercanos a cero desde una concentración semejante
a 50 ppm considerando. Tercero, a diferencia de otros biosorbentes el cilantro tiene bajo costo de
producción ya que no se necesita mayor tratamiento.

2
1. MARCO TEÓRICO

1.1. Adsorción

La adsorción es una operación que permite separar uno o más componentes de una fase fluida en
la superficie de una fase sólida que se llama adsorbato. “La mayor parte de los adsorbentes son
materiales altamente porosos y la adsorción tiene lugar fundamentalmente en el interior de las
partículas sobre las paredes de los poros en puntos específicos. Puesto que los poros son
generalmente muy pequeños, el área de la superficie interna es varios órdenes de magnitud
superior al área externa y puede alcanzar valores tan elevados como 2000 m2/g. La separación se
produce debido a que diferencias de peso molecular o de polaridad dan lugar a que algunas
moléculas se adhieren más fuertemente a la superficie que otras. En muchos casos el componente
que se adsorbe (adsorbato) se fija tan fuertemente que permite una separación completa de dicho
componente desde un fluido sin apenas adsorción de otros componentes”. [1]

La adsorción se basa en tres mecanismos diferentes: estérico, cinético y de equilibrio. En el


mecanismo de separación estérico, el adsorbente tiene poros de dimensiones tales que permite el
paso sólo de las moléculas más pequeñas. El mecanismo de equilibrio se basa en que los
adsorbentes presentan afinidades diferentes para acomodar distintas especies: la que se retenga
más fuertemente será la que se elimine preferentemente. El mecanismo cinético se fundamenta
en las diferentes velocidades de difusión de los compuestos en los poros: el tiempo de exposición
determina que la especie que difunda más rápidamente sea la que se elimine preferentemente
retenida por el sólido. [2]

1.2. Biosorción

Por simple observación y entendimiento de lo que naturalmente ocurre en el ambiente se encontró


que cuando los compuestos químicos solubles se encuentran presentes en ambientes acuosos
toman contacto e interaccionan con los materiales biológicos de dos formas, se unen a la pared
celular en un proceso llamado biosorción o pueden acumularse en el interior de la célula en un
proceso llamado bioacumulación. La biosorción es definida como un proceso de concentración
de sorbato y el prefijo “bio” hace referencia a que el sorbente es de origen biológico, por lo tanto

3
la superficie de adsorción tiene una composición química-biológica determinada que dependerá
del material biológico empleado. El proceso es de simple operación y es muy similar a la
adsorción convencional o las columnas de intercambio iónico. La única diferencia es que el
material empleado es biológico, metabólicamente inactivo, selectivo y regenerable. Mientras que
el proceso de bioacumulación implica una primera etapa que es de biosorción y luego le siguen
otras etapas que tienen que ver con el transporte de los contaminantes a través de un sistema de
transporte activo que implica el consumo de energía al interior de la célula con su consecuente
aumento de concentración en las células. [3]

1.2.1. Ventajas de la biosorción. Las ventajas más importantes de la biosorción frente a otros
tratamientos son:

 Se trata de una tecnología de bajo coste, por el reducido coste de los materiales
bioadsorbentes, la escasa necesidad de reactivos y el reducido consumo energético del
proceso.

 Presenta una elevada eficacia, especialmente cuando la concentración de metal en el agua


residual es baja, situación, por otro lado, en la que las técnicas convencionales se muestran
ineficaces.

 Es posible la regeneración de un gran número de bioadsorbentes, pudiéndose utilizar en


ciclos sucesivos de adsorción-desorción.

 Puede permitir la recuperación del metal tras el proceso de regeneración en el que se obtiene
una solución concentrada en el compuesto de interés.

 Frente a la precipitación, la biosorción no genera fangos químicos, y el único residuo del


proceso es el bioadsorbente agotado tras sucesivos ciclos de biosorción/regeneración.

 Permite la valorización de residuos que se utilizan como bioadsorbentes.

 Al emplearse materiales residuales de diversa procedencia sin tratamiento previo, y en


especial sin carbonización previa, el impacto ambiental se reduce considerablemente frente
al de los adsorbentes tradicionales como los carbones activados. [4]

4
1.2.2. Desventajas de la biosorción. Los inconvenientes más importantes con los que se enfrenta
esta tecnología son los siguientes:

 Las técnicas convencionales están ampliamente extendidas y son muy conocidas en diversos
sectores industriales, lo que dificulta enormemente su sustitución.

 Las interacciones de los metales de la disolución y de los bioadsorbentes con otros


compuestos presentes en las aguas residuales pueden ocasionar cambios en las capacidades
de retención, disminuyendo la eficacia del proceso. Por ello, es importante caracterizar
adecuadamente las aguas residuales a tratar para evitar interacciones indeseables, y
programar adecuadamente los ciclos de operación, para conseguir el máximo
aprovechamiento del sistema manteniendo las condiciones de calidad requeridas al efluente.

 La selección de los materiales bioadsorbentes debe realizarse atendiendo a la disponibilidad


de los mismos en cantidad y reducido coste para conseguir una aplicación extendida de la
biosorción a nivel industrial. [5]

1.2.3. Mecanismos de biosorción. Son muy variados y dependen en cada caso del metal y del
material sorbente. La extracción de metales mediante biosorbentes vegetales se atribuye a sus
proteínas, carbohidratos y componentes fenólicos que contienen grupos carboxil, hidroxil,
sultatos, fosfatos y amino que pueden atrapar los iones metálicos. Cuando los biosorbentes son
de origen orgánico, la extracción de metales se atribuye a los grupos amino y fosfatos en los
ácidos nucleicos; grupos amino, amido y carboxílicos en las proteínas; grupos hidroxil, carboxil
y sulfatos de polisacáridos en algas marinas; polisacáridos estructurales en hongos y grupos
acetamido en la quitina. Debido a la compleja estructura de estos materiales se cree que
probablemente varios mecanismos actúen simultáneamente en el proceso de sorción. [6]

Adsorción física. La unión entre la superficie del sorbente y el metal se produce por
fuerzas de atracción electrostática o de Van der Waals. Este mecanismo está presente en la sorción
de diversos metales con biomasa microbiana. [7]

Intercambio iónico. Gran parte de los sorbentes contienen sales de Na+, K+, Ca2+ y Mg2+
en sus estructuras; estos cationes pueden ser intercambiados con los iones metálicos y quedar
unidos al material. Estudios previos proponen el intercambio iónico como el principal mecanismo
en la sorción de Cd2+ y Zn2+ con restos de cassava, se cree que este mecanismo de sorción está
presente en la mayoría de sorbentes de origen vegetal. [8]

5
Complejación. La unión entre el sorbente y el metal se produce a través de formación de
complejos en la superficie del material, ésta contiene ligandos unidentados o polidentados
(quelación), según si pueden coordinar uno o más electrones con el metal. La complejación es el
mecanismo principal de la acumulación de calcio, magnesio, zinc, cobre y mercurio por
Pseudomonas syringae. [9]

Otros mecanismos. Otros mecanismos de sorción menos frecuentes son la quimiosorción


y la precipitación. En la quimiosorción la unión entre el sorbente y el metal se produce por enlaces
químicos mediante el intercambio de electrones. La precipitación se asocia a un mecanismo de
defensa de algunos microorganismos, los cuales pueden producir sustancias que precipitan los
elementos tóxicos acumulados en su interior o en el medio que los rodea. [10]

1.3. Factores que afectan el proceso de biosorción

Los procesos de adsorción en fase gas han sido ampliamente estudiados y descritos en
bibliografía. Sin embargo, el grado de conocimiento sobre la adsorción líquido-sólido es mucho
menor. En este tipo de adsorción no sólo se producen interacciones adsorbato-adsorbente, sino
que también se dan interacciones adsorbato-adsorbato y adsorbente-disolvente. Este conjunto de
interacciones determinará la afinidad de un determinado compuesto por un adsorbente en un
determinado disolvente: la adsorción se ve favorecida cuando disminuye la afinidad del adsorbato
por el disolvente y aumenta la afinidad por el adsorbente. [11]

1.3.1. Propiedades del material biosorbente. Entre las principales encontramos:

Tipo de material biosorbente. El mecanismo de retención del adsorbato es función de la


composición y reactividad química de la superficie del biosorbente. Para el uso del biosorbente
en medios continuos es muy importante el considerar propiedades como la densidad, porosidad,
resistencia mecánica, tamaño y forma de la partícula. Con respecto a la naturaleza química del
adsorbato se debe considerar que mientras más grupos funcionales (carboxílicos, fenólicos,
fosfatos, sulfatos, amino, amida e hidroxilo) se encuentren en la superficie del adsorbato mayor
va a ser la biosorción de los metales pesados. En general se dice que un biosorbente tiene una
buena capacidad de biosorción si es mayor a 100 mg/g de biosorbente o 1 mmol/g.

6
pH en el punto de carga cero (pHZPC). El pHZPC es el valor del pH al cual la densidad de
carga superficial del biosorbente es cero. A través del pH ZPC se caracteriza el comportamiento
ácido-base del biosorbente. Cuando el pHdisolución< pHZPC la carga total sobre la superficie del
biosorbente es positiva lo que dificulta la interacción con especies de la disolución cargadas
positivamente. Cuando el pHdisolución> pHZPC la carga total sobre la superficie del biosorbente es
negativa por lo que el biosorbente tendrá mayor capacidad para adsorber cationes.

Tabla 1. Capacidad de adsorción de Zinc a partir de biosorbentes

𝒎𝒈 𝒁𝒏𝟐
Biosorbente Forma
𝒈 𝒂𝒅𝒔𝒐𝒓𝒃

9,635

Cáscaras de naranja [12] secada y pulverizada pH=4,98

t=4h

Semillas de cilantro [13] pulverizada 5

Algas marinas marrones: 43,81 (0,67


Macrocystis pyrifera [14] Tratamiento químico de mmol/g)
purificación y posterior
Algas marinas marrones: Undaria extracción del alginato 100 (1,53
pinnatifida [14] mmol/g)

secada y troceada 34,7±0,9

Cáscaras de banano [15] fresca 41,0±1,0

Pulverizada 51,7±0,8

Tamaño de partícula. La capacidad de biosorción y la velocidad de reacción están


fuertemente ligados con el tamaño de partícula; en forma general se considera que mientras menor
sea el tamaño del biosorbente mayor será la concentración del adsorbato captado pero en
columnas de lecho fijo habrá más pérdidas de presión convirtiéndose en una operación inviable.

Los biosorbentes físicamente, son sustancias pulverulentas o granulares. El tamaño de grano suele
oscilar entre 0,5-20 mm. Para hacer mayor la permeabilidad -mínima compacidad- se suele
trabajar siempre con tamaños uniformes. Cuando el lecho es estático, el tamaño máximo del
adsorbente viene fijado en cierto modo por el de la columna en la que va situado, de manera que

7
sea diam.partícula/diam.columna <0,1 para evitar la formación de canales laterales e
irregularidades de distribución del fluido. Como es natural, cuanto menor sea el diámetro de la
partícula mayor será la superficie específica del producto, y mejor será su aprovechamiento; pero
la permeabilidad del lecho disminuye mucho con el diámetro. [16]

Los adsorbentes están disponibles en forma de gránulos irregulares, pellets extruidos y formas
esféricas. El tamaño refleja la necesidad de empacar tanta superficie como sea posible en un
volumen dado de lecho y al mismo tiempo minimizar la caída de presión de flujo a través del
lecho. Tamaños de hasta aproximadamente 6 mm son comunes. [17]

El tamaño de partícula del sorbente normalmente no afecta la capacidad de sorción, pero en


algunos casos se ha observado que esta capacidad aumenta al reducir el tamaño de la partícula,
ya que se considera que partículas más pequeñas, el área de los poros puede ser más accesible y
el área de contacto es mayor. [18]

Para el caso de lechos estáticos también se debe considerar que a menor tamaño del biosorbente
mayor caída de presión se generará en la columna por tanto, se debe llegar a un equilibrio entre
el tamaño del biosorbente que brinde la mayor superficie específica y que a la vez no produzca
caídas de presión que conviertan a la columna en inoperable.

Superficie específica. Esta propiedad se la aplica a material granular o particulado y se


la obtiene mediante la relación entre el área superficial total y la masa del sólido o su volumen;
para un material biosorbente esta característica es importante ya que mientras mayor sea la
superficie específica hay mayor posibilidad de que el sorbato tenga contacto con mayor número
de centros activos disponibles y con esto lograr la adsorción.

1.3.2. Propiedades de la disolución

pH de la disolución. El conocimiento del pH óptimo de la solución para la biosorción es


principalmente función del tipo de adsorbato, de la naturaleza química del biosorbente y de la
composición del adsorbato a eliminar. En forma general se conoce que mientras mayor sea el pH
mayor será la capacidad de biosorción de metales pesados ya que se reduce la protonación con lo
que menor cantidad de iones H+ compiten con los iones metálicos Mn+; también se conoce que

8
para pH demasiado elevado se produce precipitación del metal promoviendo la formación de
hidroxicomplejos por lo que se puede sobreestimar la capacidad de sorción del biosorbente.

Figura 1. Solubilidad de hidroxicomplejos en función del pH


Fuente: ARMENANTE, Piero. Precipitation of Heavy Metals from Wastewaters [en línea]
[Fecha de consulta: 28 agosto 2014]. Disponible en <http://cpe.njit.edu/dlnotes/CHE685/Cls06-
2.pdf>

Presencia de otros solutos en la disolución. La biosorción puede verse afectada por la


presencia de otros solutos, como es el caso de metales pesados u otra clase de sorbatos por la
generación de efectos competitivos en el proceso.

9
Presencia de agentes complejantes. Tienen la propiedad de modificar la especiación de
los metales presentes a la disolución pudiendo afectar el mecanismo de sorción y con esto la
cantidad de sorbente que se captura podría ser mayor a la que realmente tiene el adsorbente por
lo que se sobreestima el mismo.

1.3.3. Operación

Tiempo de contacto. El tiempo que debe permanecer en contacto el biosorbente con el


sorbato dependerá del equilibrio del sistema pero en forma general se conoce que para varios
estudios de sistemas de diferente tipo se ha alcanzado el equilibrio dentro de los sesenta minutos.

Temperatura. La velocidad y grado de biosorción es función de la temperatura y se


conoce que si la sorción es exotérmica se favorece a bajas temperaturas, mientras que si es
endotérmica se favorece a altas temperaturas por tanto la modificación de la temperatura puede o
no favorecer el proceso pero para operaciones a mayor escala por los costos energéticos se prefiere
trabajar a temperatura ambiente.

Agitación. Favorece el contacto del biosorbente con el sorbato por lo que la presencia de
agitación incrementa el proceso de sorción dentro de ciertos límites.

Método de contacto. Puede ser en continuo o discontinuo; para varios estudios se


comprobó que hay mayor eliminación de sorbatos en modo continuo respecto del método
discontinuo; en lechos fijos hay mayor interacción del sólido y del líquido, mayor concentración
de biosorbente y el bombeo de la solución promueve la renovación continua del soluto existiendo
mayor gradiente de concentración.

1.4. Equilibrio de biosorción

El estudio del equilibrio de biosorción nos permite conocer la capacidad máxima de biosorción,
es decir la cantidad definida de sorbato repartida entre la fase líquida y sólida.

10
1.4.1. Isotermas de biosorción. son las funciones matemáticas más usadas para describir los
procesos de adsorción. Se construyen relacionando la capacidad de adsorción del adsorbente
versus la concentración o presión en equilibrio de su precursor en el fluido, manteniendo constante
las otras variables involucradas (pH, masa del adsorbente, tiempo de contacto, entre otras). Esta
relación depende considerablemente de la temperatura del sistema, por ello se obtiene a
temperatura constante. [19]

La adsorción en un sistema sólido-líquido es un proceso frecuente (ya que muchos contaminantes


se encuentran en solución), pero a su vez es más complejo que en un sistema sólido-gas. Esto se
debe a que el solvente podría participar en el proceso de adsorción (adsorción cooperativa)
compitiendo con el o los solutos por ocupar los centros activos del adsorbente. Las isotermas de
adsorción en el sistema sólido-líquido se obtienen relacionando la cantidad de soluto adsorbido
por gramo de adsorbente (qe) versus la concentración del soluto en el equilibrio (Ce). [20]

𝑽𝒅
𝒒𝒆 = (𝑪𝒊 − 𝑪𝒆 ) (𝟏)
𝒎𝑩

Donde:

qe: concentración de metal en la fase sólida, (mg/g).


Ci: concentración de metal inicial (mg/dm3)
Ce: concentración de metal remanente en la fase líquida, (mg/dm3).
Vd: volumen de disolución, (dm3).
mB: cantidad de biosorbente introducido (g).

1.4.2. Isotermas de biosorción para sistemas sólido-líquido. La clasificación de isotermas más


usada para sistemas sólido-líquido es la de Giles y Smith. Esta clasificación propone 4 clases de
modelos: S, L, H y C, que a su vez se dividen en los subgrupos que se tratarán a continuación.

Clases de modelos. Cada modelo se diferencia por el comportamiento inicial de la


isoterma según la pendiente en la parte inicial de la curva, estos modelos son:

 Tipo “S” (S – shape). son aquellas en las que se produce una adsorción cooperativa. Esto es,
a medida que aumenta la concentración en equilibrio aumenta la capacidad del sólido por
retener el adsorbato (aumenta la pendiente a medida que aumenta la concentración); esto

11
ocurre cuando se dan tres condiciones: la molécula de adsorbato es (a) monofuncional, (b)
presenta una atracción intermolecular intermedia, y encuentra una competencia importante
por los sitios activos por parte de las moléculas de disolvente o de otras especies adsorbidas.
[21]

 Tipo “L” (Langmuir). son las más comunes ya que a medida que aumenta la concentración
en equilibrio en la fase fluida el número de centros activos disponibles disminuye, hasta
llegar a una meseta que representa que el sólido ya no puede retener más adsorbato; esto
implica que o bien las moléculas de adsorbato no se adsorben orientadas verticalmente o bien
que no hay competencia con el disolvente por los centros activos. [22]

 Tipo “H” (High affinity). son aquellas en las que el adsorbente tiene una gran afinidad por
el adsorbato lo que ocasiona que aún a muy pequeñas concentraciones adsorba una cantidad
significativa; se pueden considerar un caso especial de curvas tipo “L”. [23]

 Tipo “C” (Constant). se caracterizan por una proporción de centros activos constantes, es
decir, muestran un comportamiento intermedio entre la del tipo “S” y la tipo “L” y se
encuentran en sistemas donde el soluto penetra en el sólido más fácilmente que el disolvente.
Este último tipo de curvas aparece en sistemas con sólidos porosos con moléculas flexibles
y regiones con diferentes grados de cristalinidad, y con un soluto con más afinidad por el
sólido que la que presenta el disolvente, y con dimensiones tales que pueda penetrar en
regiones del sólido que todavía no hayan sido alcanzadas por el disolvente. [24]

Subgrupos de modelos. Como se muestra en la figura 2 los subgrupos indican la


extensión en la que ha tenido lugar la adsorción, así se tienen los siguientes subgrupos de
isotermas:

 Tipo 1. El biosorbato no satura la superficie del biosorbente

 Tipo 2. La superficie del biosorbente se encuentra saturada por el biosorbato. Las mesetas
amplias indican que existe una barrera energética que se debe vencer antes de que se pueda
producir adsorción en nuevos sitios; el soluto tiene mucha afinidad por el disolvente pero
poca por las moléculas de adsorbato ya retenidas sobre la superficie del sólido. [25]

 Tipo 3 y 4. La segunda subida y la segunda meseta se atribuyen al desarrollo de una nueva


superficie susceptible de causar adsorción; puede ser debida a la capa de moléculas ya
adsorbidas o bien a regiones cristalinas del substrato en los que el soluto comienza a penetrar.
[26]

12
Figura 2. Clasificación de las isotermas de adsorción propuesta por Giles.
Fuente: MEZTANZA Mateos, María. Estudio de materiales adsorbentes para el tratamiento de
aguas contaminadas con colorantes. Memoria para optar al grado de doctor. Universidad
complutense de Madrid. Facultad de ciencias químicas. Departamento de ingeniería química.
Madrid, 2012. p. 22.

1.4.3. Modelos de equilibrio de biosorción. Según la idealidad se los clasifica en dos grupos que
son:

Ideales. Engloban los coeficientes de actividad de las especies involucradas en el proceso


de adsorción en la constante de equilibrio que, por lo tanto, es una constante aparente. Son los
más ampliamente utilizados debido a su simplicidad, especialmente en aquellos casos en los que
el mecanismo de enlace no es conocido. Algunos de los modelos ideales más utilizados en
bioadsorción son el modelo de Langmuir y Freundlich. Los modelos ideales no incluyen el efecto
de factores como el pH, la fuerza iónica o la presencia de otros iones. [27]

No ideales. Los modelos ideales no ideales se subdividen según se considere la falta de


idealidad en la fase líquida o en la fase sólida, o en ambas. Los modelos no ideales más conocidos
son los modelos de complejación superficial, que consideran la no idealidad de ambas fases. [28]

13
Tabla 2. Modelos de equilibrio de biosorción

Modelo de equilibrio Características

Isoterma de Henry Este modelo es útil para sistemas con bajas concentraciones.
Se basa en la ley de Henry, esta describe adecuadamente la
variación de la capacidad de adsorción para valores bajos de
concentración de equilibrio. La ecuación de este modelo es

qe la siguiente:

𝐪𝐞 = 𝐊 ∗ 𝐂𝐞 (𝟐)

Donde:
Ce

Figura 3. Isoterma lineal K: constante lineal de adsorción, dm3/g biosorbente

Isoterma de Langmuir Langmuir fue el primero en proponer una teoría coherente de


adsorción sobre una superficie plana desde un punto de vista
cinético, explicando el fenómeno como un continuo
“bombardeo” de moléculas adsorbiéndose sobre la superficie
mientras otras se desorben a la misma velocidad. Las
qe suposiciones básicas de la teoría de Langmuir son las
siguientes:

a) La superficie del sólido es homogénea, por lo que la


energía de adsorción es constante en todos los centros.
b) La adsorción sobre la superficie se produce únicamente
Ce
sobre los centros activos.
Figura 4. Isoterma de c) Cada centro activo puede acumular solamente una
Langmuir molécula de adsorbato. [29]

Ecuación modelo de Langmuir:

𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 ∗ 𝑪𝒆
𝒒𝒆 = (𝟑)
𝟏 + 𝒃 ∗ 𝑪𝒆

14
Continuación Tabla 2.

Modelo linealizado:

𝑪𝒆 𝟏 𝑪𝒆
= + (𝟒)
𝒒𝒆 𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 𝒒𝒎𝒂𝒙

Donde:

qmax: la capacidad máxima de retención de metal por unidad


de masa de adsorbente (mg/g).
b: constante de Langmuir relacionada con la energía de
adsorción (dm3/mg) que cuantifica la afinidad entre el
biosorbente y sorbato (>b;>afinidad).

Isoterma de Freundlich La isoterma de Freundlich describe una adsorción reversible,


no ideal y no restringida a la formación de una sola capa. Este
modelo puede ser aplicado a una adsorción multicapa como
le explica Adamson y Gast (1997), donde la distribución del
calor de adsorción y la afinidad por el adsorbato no es
uniforme. Los sitios que posean una energía de enlace más
grande son ocupados en primer lugar y son ellos quienes
presentan una afinidad más importante por las moléculas del
qe
adsorbato. La isoterma de Freundlich es aplicada a sistemas
heterogéneos. Es un modelo empírico que se usa para
sistemas de adsorción heterogénea. [30]

Ecuación modelo de Freundlich:


Ce

𝟏
Figura 5. Isoterma de 𝒒𝒆 = 𝒌𝑭 ∗ 𝑪𝒆 𝒏𝑭 (𝟓)
Freundlich

15
Continuación Tabla 2.

Modelo linealizado:

𝟏
𝒍𝒏(𝒒𝒆 ) = 𝒍𝒏(𝒌𝑭 ) + 𝒍𝒏(𝑪𝒆 ) (𝟔)
𝒏𝑭

Donde:

kF: constante de equilibrio que relaciona directamente la


capacidad de biosorción del biosorbente.
nF: constante de afinidad entre el sorbato y el biosorbente que
indica que entre mayor sea su magnitud el sistema es más
heterogéneo; si n<1, existen interacciones débiles
biosorbato–biosorbente, si n>1 hay interacciones más fuerte
biosorbato–biosorbente. Un valor igual a 1, asume un
comportamiento tipo Langmuir.

Isoterma de Sips (Langmuir- La idea de este modelo fue dotar al modelo de Freundlich de
Freundlich) un límite finito cuando la concentración fuese lo
suficientemente alta. La diferencia con el modelo de
Langmuir es un parámetro adicional n; cuando n=1 se
qe
simplifica a la isoterma de Langmuir. Por tanto, puede
definirse n como un parámetro de la heterogeneidad de la
superficie: esta heterogeneidad puede ser debida tanto a la
superficie del adsorbente, como al adsorbato o a ambos. Este
parámetro n suele ser mayor que la unidad, y cuanto mayor
Ce es, mayor es la heterogeneidad del sistema. Comparte con la

Figura 6. Isoterma de Sips ecuación de Freundlich el no cumplir la ley de Henry a bajas


presiones.

𝒒𝒎𝒂𝒙 (𝒃 ∗ 𝑪𝒆 )𝟏/𝒏
𝒒𝒆 = (𝟕)
𝟏 + (𝒃 ∗ 𝑪𝒆 )𝟏/𝒏

16
Continuación Tabla 2.

Donde:

b y 1/n son dependientes de la temperatura, y q max puede ser


tomado como función o no de la misma. [31]

A bajas concentraciones de biosorbato, la ecuación se reduce


a la expresión de la isoterma de Freundlich, mientras que a
altas concentraciones, la ecuación alcanza la expresión de
Langmuir.

1.5. Cinética de biosorción

Permite determinar la velocidad necesaria para alcanzar el equilibrio de biosorción y proporciona


el tiempo requerido para alcanzar este equilibrio; de esta forma se puede evaluar que tan viable
resulta la aplicación de tecnologías concernientes a esta operación unitaria.
Los modelos cinéticos describen el proceso desde el inicio del contacto soluto-adsorbente hasta
el tiempo en que se alcanza el equilibrio. Al igual que en el estudio del equilibrio se determina la
influencia de las características fisicoquímicas del adsorbente, soluto y medio. Una vez
identificado el biopolímero respecto a su peso molecular promedio, número de sitios activos, pKa
y solubilidad, las características para el estudio cinético son seguidamente el tamaño de partícula,
la porosidad, la concentración del medio, pH y la temperatura; y para el proceso la velocidad de
agitación. [32]

1.5.1. Mecanismo de la cinética de biosorción. Son las etapas por las que pasa el proceso de
biosorción del sorbato en el biosorbente. Se las divide en:

 Desplazamiento de los iones metálicos desde la solución hasta la capa exterior alrededor de
la partícula; requiere la homogeneidad del medio mediante agitación suficiente.

 Difusión externa: Desplazamiento desde la capa exterior hasta la superficie del adsorbente.

17
 Difusión intraparticular: Cuando el soluto se desplaza desde la superficie externa hasta el
sitio de adsorción al interior de la partícula. Puede ser difusión intraparticular de poro o
difusión homogénea de superficie.

 Adsorción sobre los sitios activos por acomplejamiento, interacción iónica o precipitación,
se considera instantánea, la biosorción es controlada por mecanismos de difusión a partir de
una velocidad mínima de agitación. [33]

Figura 7. Mecanismo de Difusión


Fuente: MUÑOZ Carpio, Juan. Biosorción de plomo (II) por cáscara de naranja “citrus cinensis”
pretratada. Lima. 2007. p.14

1.5.2. Modelos cinéticos de biosorción. A través de estos modelos se logra describir el tiempo
necesario en el que el sistema llega al equilibrio; entre los principales modelos encontramos los
modelos cinéticos de primer y segundo orden que se aplican a diferentes sistemas de biosorción
y que cuando estos intentan describir el proceso de biosorción basado en la capacidad adsorbente,
se los denomina como modelos de pseudo primer orden y pseudo segundo orden.

18
Tabla 3. Modelos cinéticos de biosorción

Modelo cinético Características

Modelo de pseudo primer orden Este modelo considera que la fuerza impulsora es la
(ecuación de Lagergren) diferencia entre la concentración del soluto adsorbido en
el equilibrio y la concentración del soluto adsorbido a
un tiempo determinado. [34]
Ln (qe-qt)

𝒒𝒕 = 𝒒𝒆 ∗ (𝟏 − 𝒆−𝒌𝟏∗𝒕 ) (𝟖)

Modelo lineal
Tiempo

𝒍𝒏(𝒒𝒆 − 𝒒𝒕 ) = 𝒍𝒏(𝒒𝒆 ) − 𝒌𝟏 𝒕 (𝟗)


Figura 8. Modelo de pseudo
primer orden
Donde:

qe: Cantidad de sorbato biosorbido en el equilibrio


(mg/g)
qt: Cantidad de sorbato biosorbido en cualquier tiempo
(mg/g)
k1: constante de velocidad de pseudo primer orden
(min-1)

Modelo de pseudo segundo De forma parecida al caso anterior, la velocidad total de


orden adsorción en el modelo cinético de pseudo-segundo
orden es proporcional a la fuerza impulsora, pero en este
t/q caso, al cuadrado de la misma. [35]

𝒕
𝒒𝒕 = 𝟏 𝒕 (𝟏𝟎)
+
𝒌𝟐 𝒒𝒆𝟐 𝒒𝒆

Tiempo (t) Modelo lineal

𝒕 𝟏 𝟏
Figura 9. Modelo de pseudo = 𝟐 + 𝒕 (𝟏𝟏)
segundo orden 𝒒𝒕 𝒌𝟐 𝒒𝒆 𝒒𝒆

19
Continuación Tabla 3

Modelo cinético Características

Donde:

qe: Cantidad de sorbato biosorbido en el equilibrio


(mg/g)
qt: Cantidad de sorbato biosorbido en cualquier tiempo
(mg/g)
k2: constante de velocidad de pseudo segundo orden
(g*(mg min)-1)
t: Tiempo (min)

Si el modelo lineal representa un buen ajuste con un


coeficiente de correlación R2 cercano a uno, el proceso
de adsorción puede ser descrito como quimisorción.

Modelo de Elovich Se utiliza generalmente para determinar cinéticas de


quimisorción de gases sobre sólidos, aunque también es
adecuado para describir la cinética de adsorción de
contaminantes en disoluciones acuosas. [36]
q

𝒒𝒕 = 𝜶 + 𝜷 𝒍𝒏(𝒕) (𝟏𝟐)

Donde:
ln (t)
α:velocidad de sorción inicial (mg/g–min).
Figura 10. Modelo de Elovich Β: constante de desorción (g/mg); t, tiempo en min.

1.6. Biosorción en discontinuo

La realización de experimentos en discontinuo se dirige al conocimiento del equilibrio de


adsorción y permiten determinar la influencia ejercida por diversos parámetros, como el pH, la
temperatura, la fuerza iónica o el tiempo de contacto, sobre el proceso de biosorción en un espacio
tiempo relativamente corto.

20
Cuando se trabaja por cargas es necesario tener en cuenta que cada etapa requiere el contacto
íntimo entre dos fases insolubles durante el tiempo suficiente para tener una aproximación
razonable al equilibrio, contacto que va seguido de la separación física de las fases. En este caso
se puede trabajar en tanques, que contienen la disolución a tratar y el adsorbente a la temperatura
deseada. Se pueden colocar tantos tanques en serie como sean necesarios para optimizar el
proceso; lo más habitual es que estos tanques funcionen en contracorriente, y suelen funcionar
con agitación, ya sea mecánica o por burbujeo. No obstante también se pueden usar lechos
fluidizados. [37]

1.7. Biosorción en continuo

Este tipo de sistemas se aplica en procesos de remoción de sorbatos a gran escala ya que brindan
las ventajas de ocupar poco espacio, concentrar el sorbato y puede ser regenerado por desorción.
Hay diferentes tipos de configuraciones de proceso, tales como los reactores de tanque agitado,
de lecho de flujo ascendente o descendente, de lecho fluidizado, etc., los cuales se han propuesto
e investigado para su práctica en la industria. El reactor de tanque agitado es usado cuando el
bioadsorbente está en forma de polvo, sin embargo tienen un alto costo de operación e inversión.
Los sistemas de lecho fluidizado al operar continuamente necesitan grandes caudales para
mantener el bioadsorbente suspendido. El reactor de lecho de flujo descendente debería ser el más
rentable, debido a su completa dependencia a la fuerza de gravedad para transferir el agua a la
columna. Sin embargo, el tiempo de retención del efluente dentro del reactor es más difícil de
controlar. En consecuencia, el reactor de lecho de flujo ascendente, comúnmente llamado reactor
columna, ha sido el más utilizado en estudios de laboratorio, debido a su alto rendimiento
operacional y la relativa facilidad de escalar los procedimientos a las capacidades industriales. A
continuación se muestra una tabla con las ventajas y desventajas de diferentes sistemas de flujo
continuo. [38]

Tabla 4. Comparación entre los diferentes sistemas de flujo continuo y semicontinuo

Sistema Ventajas Desventajas

-Configuración más efectiva de operar -No puede manejar


para un flujo continuo. suspensiones.
Columna de -Virtualmente ilimitado al escalamiento. -Se escala mediante la
lecho fijo -No se necesita separar sólido del multiplicación de columnas.
líquido. -Sensible a la caída de presión.
-La regeneración y lavado es in situ.

21
Continuación tabla 4.

-Maneja suspensiones. -Incrementa el volumen del reactor.


-No requiere separar el -Se necesita energía para la fluidización.
Lecho
sólido del líquido. -Pérdida y desgaste del adsorbente.
fluidizado
-La regeneración del adsorbente es menos
eficaz y más complicada.
-Maneja suspensiones. -La saturación en el equilibrio es baja.
Reactor de
-Es posible la combinación -Baja remoción.
mezcla
de flujos. -Necesaria la separación del adsorbente.
completa
-Desgaste y pérdidas del adsorbente.

Fuente: PÉREZ Morales, Juan. Bioadsorción de azul de metileno por salvinia minima en un
sistema de columnas empacadas. Tesis para acreditar la Experiencia educativa: Experiencia
Recepcional. Universidad Veracruzana. Facultad De Ciencias Químicas zona Xalapa. Xalapa.
2013. p.9

Un método muy usado para la adsorción de solutos de líquidos o gases emplea un lecho fijo de
partículas granulares. En el proceso de lecho fijo son importantes las resistencias a la transferencia
de masa, y el proceso se lleva a cabo en estado no estacionario. La eficiencia del proceso depende
de la dinámica global del sistema, y no sólo de las consideraciones de equilibrio. [39]

1.8. Biosorbentes de lecho fijo

Debido a la inconveniencia y al costo relativamente alto de transportar continuamente partículas


sólidas, lo cual es necesario en las operaciones en estado estacionario, frecuentemente es más
económico pasar la mezcla de fluidos que se va a tratar a través de un lecho estacionario de
adsorbente. Al aumentar la cantidad de fluido que pasa a través de este lecho, el sólido adsorbe
cantidades mayores de soluto y predomina un estado no estacionario. Esta técnica se utiliza
ampliamente y se aplica en campos tan diversos como la recuperación de vapores de disolventes
valiosos a partir de gases, purificación del aire, deshidratación de gases y líquidos, decoloración
de aceites minerales y vegetales, concentración de solutos valiosos a partir de soluciones líquidas,
etcétera. [40]

22
1.8.1. Curva de ruptura. Las curvas de ruptura nos permiten evaluar la eficiencia de columnas de
biosorción; se las construye relacionando la concentración de sorbato a la salida de la columna
(C) o (C/Co) en función del tiempo de operación o del volumen tratado.

Saturación de la columna. A medida que la solución a tratar fluye a través de la columna


con biosorbente el sorbato se adsorbe y el lecho se satura gradualmente; el sorbato se adsorbe en
la biomasa hasta que la cantidad adsorbida se encuentra en equilibrio con la concentración de
sorbato en el efluente y es ahí donde la biomasa se carga en su capacidad máxima y esa parte de
la biomasa se agota.

Zona de transferencia o de saturación. Cuando la biomasa se agota el sitio donde se da


la biosorción avanza en dirección del flujo de forma en que el sorbato se transfiere activamente
del líquido hacia la biomasa y se produce una zona de saturación parcial que se mueve a través
de la columna en la dirección del flujo a una cierta velocidad que es predominantemente
determinada por la carga del adsorbato, la capacidad del adsorbente y la velocidad de alimentación
de la columna. La columna puede operar hasta que dicha zona alcanza el final de la misma. Hasta
ese momento el efluente que deja la columna no contiene trazas del adsorbato. [41]

Punto de ruptura o punto de quiebre (tr). Se produce cuando la zona de adsorción


alcanza el final de la columna y la concentración del sorbato en el efluente se incrementa
gradualmente y para objetivos prácticos, la vida útil de la columna ha finalizado. Comúnmente el
punto de ruptura se obtiene cuando la concentración en el efluente alcanza el 5-10% de la
concentración de entrada (C/Co=0,05).

Tiempo de saturación. Es el tiempo en que la concentración del efluente alcanza el 90%


de la concentración de entrada.

23
Zona de agotamiento

Zona de transferencia de masa

C=C50 C=Cs
C=0 C=0 C=Cr

Co Co Co Co Co
Concentración del efluente

Punto de Punto de
ruptura saturación

tt tr t50 ts Tiempo

Figura 11. Curva de ruptura para columnas de lecho fijo y zonas de saturación del lecho

La forma que presenta la curva de ruptura ayuda a identificar el mecanismo limitante de la


velocidad. La tendencia sigmoidea confirma que la adsorción de los metales pesados es favorable:
una curva ideal con una pendiente muy alta a partir de ts implica que la transferencia de masa no
está controlada por difusión. La disminución de la pendiente en la curvas de ruptura (es decir, que
la curva sigmoidea se observe “aplanada”) indica que la zona de transferencia se extiende a través
de una gran parte de la columna y es propensa a ampliarse a medida que progresa la operación
debido a que los mecanismos de difusión empiezan a controlar el proceso. Esto da lugar a una
curva de adsorción pobre. Esto depende de la afinidad del adsorbente por el adsorbato y por los
contraiones presentes: si la afinidad del biosorbente por el adsorbato es menor que la que tiene
por el ión originalmente enlazado en la biomasa, la curva se observará achatada. La concentración

24
de entrada afecta principalmente al tiempo de ruptura (o el volumen) y de manera menos
significativa la pendiente de la curva. Con el fin de obtener la capacidad máxima de la columna,
el valor de la cantidad de metal adsorbido en un 50% de la curva es usualmente utilizado, basado
en el supuesto de que la forma S es simétrica con respecto a este punto debido a un serie de causas,
como la irreversibilidad del proceso de adsorción a altas cargas de adsorbente en fase sólida,
patrones de flujo irregular a través del lecho y que el sistema puede tardar un largo tiempo para
alcanzar el equilibrio, aunque este no es con frecuencia el caso. El diseño de una columna de
biosorción, requiere conocer el perfil concentración-tiempo. [42]

Número de volumen de poro (NVP). Es un parámetro adimensional que hace referencia


al comportamiento del lecho desde el punto de vista hidráulico y que representa el número de
veces que se renueva el líquido contenido en el interior del lecho biosorbente.

𝑸∗𝒕
𝑵𝑽𝑷 = (𝟏𝟑)
𝑽𝑷

Donde:

Q: Flujo volumétrico de solución (cm3/min).


t : tiempo de servicio de la columna (min).
Vp: Volumen de poros del lecho (cm3).

Capacidad del biosorbente. Representa el valor de la concentración de solutos que


pueden ser retenidos por unidad de masa de biosorbente. Para el cálculo de la capacidad del
biosorbente en lecho fijo, a condiciones determinadas, se requiere conocer la cantidad total de
soluto retenido por el mismo, para esto se usa la curva de ruptura en función del volumen eluído
de la siguiente forma.

𝑨 ∗ 𝑪𝒐
𝒒𝒐 = (𝟏𝟒)
𝒎𝑩

Donde:

A: área sobre la curva de ruptura (dm3)


qo: Capacidad del biosorbente (mg/g)
CO: Concentración inicial del soluto (mg/l)
mB: masa del biosorbente (g)

25
qo
C/Co

Volumen

Figura 12. Cálculo de la capacidad del biosorbente

Fracción de lecho utilizado. Representa el valor de la cantidad de solutos retenido a


determinado tiempo en una determinada cantidad de resina según su capacidad.

𝑨𝒏
𝑭𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝒅𝒆 𝒍𝒆𝒄𝒉𝒐 𝒖𝒕𝒊𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒂 = (𝟏𝟓)
𝒎𝑩 ∗ 𝒒𝒐

Donde:

An: Cantidad de soluto retenido a tiempo n (l)

An
C/Co

Volumen

Figura 13. Determinación de la cantidad de soluto retenido a determinado tiempo.

1.8.2. Modelado de la curva de ruptura. A través del modelado matemático se obtienen


ecuaciones que representan las variables fundamentales de diseño de una columna; relacionan
datos de concentración, tiempo y longitud de la columna y a través de estos se logra predecir el
comportamiento del sistema con otros caudales y concentraciones iniciales sin necesidad de
realizar otros ensayos adicionales:

26
Modelo de Thomas. Es uno de los modelos más usados para describir curvas de
adsorción en columnas continuas en sistemas con isotermas tipo Langmuir, donde la adsorción se
produce en monocapa. Se basa en una cinética de adsorción de segundo orden y considera que la
adsorción no está limitada por la reacción química sino que por la transferencia de masa entre la
interface solido-liquido. [43]

𝑪 𝟏
= (𝟏𝟔)
𝑪𝒐 𝟏 + 𝒆𝒙𝒑 [𝒌𝑻𝒉 (𝒒𝒐𝒎 − 𝑪𝒐𝑽 )]
𝑸 𝑩 𝒆𝒇

Donde:

kTh: constante de velocidad de Thomas, [cm3/(min mg)]


qo : máxima concentración de soluto adsorbido en la fase sólida, [mg/g]
mB: masa del biosorbente, [g]
Vef: volumen de efluente tratado, el cual se obtiene al multiplicar el caudal Q por el tiempo de
toma de muestra, [dm3]
C : Concentración de zinc en función del tiempo [mg/dm3].
Q : Caudal de la solución acuosa de alimentación [cm3/min].
La forma lineal del modelo de Thomas se representa por la siguiente ecuación:

𝑪𝒐 𝒌𝑻𝒉 𝒒𝒐𝒎𝑩 𝒌𝑻𝒉 𝑪𝒐


𝒍𝒏 ( − 𝟏) = − 𝑽𝒆𝒇 (𝟏𝟕)
𝑪 𝑸 𝑸

Modelo de Yoon y Nelson. Este modelo considera que la probabilidad de adsorberse de


cada molécula de adsorbato disminuye a una velocidad proporcional a la cantidad de moléculas
adsorbidas. Para un sistema de adsorción en lecho fijo y de un solo componente, este modelo se
describe a través de la siguiente ecuación. [44]

𝑪 𝒆𝒙𝒑(𝒌𝒀𝑵 𝒕 − 𝝉𝒌𝒀𝑵 )
= (𝟏𝟖)
𝑪𝒐 𝟏 + 𝒆𝒙𝒑(𝒌𝒀𝑵 𝒕 − 𝝉𝒌𝒀𝑵)

Donde:

kYN: constante de Yoon-Nelson, [1/min]


τ : tiempo medio de ruptura. Tiempo en que C/Co=0,5, [min]
t : Tiemo de toma de muestra, [min]

27
La forma lineal del modelo de Yoon y Nelson se representa por la siguiente ecuación:

𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝝉𝒌𝒀𝑵 − 𝒌𝒀𝑵 𝒕 (𝟏𝟗)
𝑪

Modelo Dosis- Respuesta Modificado. Este modelo minimiza el error de los resultados
obtenidos al aplicar el modelo de Thomas, especialmente para curvas de ruptura en donde los
tiempos en que se realizan los experimentos son muy largos o muy cortos. El modelo se describe
mediante la siguiente ecuación. [45]
𝑪 𝟏
=𝟏− (𝟐𝟎)
𝑪𝒐 𝑪𝒐 𝑽𝒆𝒇 𝒂
𝟏+( )
𝒒𝒐 𝒎𝑩

Donde:

a : constante del modelo dosis-respuesta modificado, [l/min]


qo : concentración máxima de soluto adsorbida en la fase sólida, [mg/g]
La forma lineal del modelo de dosis-respuesta modificado se representa por la siguiente ecuación:

𝑪𝒐 𝒒𝒐 𝒎𝑩
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝒂 𝒍𝒏 ( ) − 𝒂 𝒍𝒏(𝑽𝒆𝒇 ) (𝟐𝟏)
𝑪 𝑪𝒐

1.9. Cilantro como biosorbente

1.9.1. Descripción. Coriandrum sativum, llamado popularmente cilantro, es una hierba anual de
la familia de las apiáceas. Es la única especie del género Coriandrum, que es también el único
miembro de la tribu Coriandreae. Sus orígenes parecen inciertos, aunque generalmente se
considera nativo del norte de África y el sur de Europa. [46]

Es una planta herbácea que alcanza 1m de altura, de tallo hueco en sus entrenudos; sus hojas, que
contribuyen la parte comestible, son alternas, de limbo muy dividido y con largos peciolos, y
cuando están verdes segregan un olor fuerte, que desaparece cuando la planta se ha secado un
poco y entonces toma un olor y sabor más exquisitos y agradables; sus flores son blancas,
pequeñas, dispuestas en inflorescencias de umbelas, producen pequeñas semillas globadas, muy
ricas en aceites aromatizantes. Su periodo vegetativo dura alrededor de 45 días. Su desarrollado

28
es apropiado en cualquier clima, pero su mejor rendimiento se da entre los 1000 y 1300 m.s.n.m
en suelos francos y franco arcillosos, bien drenados ricos en materia organica, tolera pH entre 5
y 7,5. [47]

Entre los principales componentes del cilantro encontramos el tallo, semillas, hojas, flores y
frutos, estos están compuestos por químicos como: monoterpenos, α-pinene, limoneno, γ-
terpineno, p-cimeno, borneol, alcanfor, citronelol, geraniol, Coriandrum, dihydrocoriandrin,
coriandrons AE, flavonoides y aceites esenciales. Todos estos elementos confieren a la planta
propiedades antioxidantes, antidiabéticas, antimutagénica, adsortivas, entre otras. (Ver Anexo A).
Dentro de las propiedades adsortivas probadas de esta planta encontramos la capacidad de las
semillas pulverizadas de cilantro para adsorber iones de Pb2+, Cu2+, y Zn2+ demostrando tener
un excelente potencial de remoción a partir de efluentes acuosos; además se demostró que el
proceso es dependiente del pH del medio presentando una adsorción máxima dentro del rango de
pH de 4 a 6 y a partir de la desorción se lograron recuperar del 96 al 100% de estos iones.

1.9.2. Producción en Ecuador. En el 2002 según el III Censo Nacional Agropecuario, en el


Ecuador las principales provincias productoras de culantro; fueron: Imbabura, Pichincha,
Chimborazo, Carchi, Tungurahua y Bolívar; las mismas que contaban con una superficie
cultivable de 347 ha y con 1494 toneladas métricas cosechadas (Cámara de Agricultura 2002).

Actualmente el cilantro es una de las especies de mayores implicaciones económicas, ya que es


un cultivo con buen rendimiento y buen precio internacional. Se calcula que la especie mueve
alrededor de US$ 6.000 millones en el mercado mundial y con un crecimiento del sector entre un
5 y 6 % por año (Infoagro, 1997). Actualmente el cilantro es una de las especies de mayores
implicaciones económicas, ya que es un cultivo con buen rendimiento y buen precio internacional.
Se calcula que la especie mueve alrededor de US$ 6.000 millones en el mercado mundial y con
un crecimiento del sector entre un 5 y 6 % por año. [48]

1.10. Contaminantes en efluentes acuosos

Los contaminantes en efluentes acuosos pueden provenir de fuentes de origen orgánico e


inorgánico y dentro de los compuestos inorgánicos que presentan mayor contaminación se
encuentra a los metales pesados que se verán a continuación.

29
1.10.1. Metales pesados. Cabe destacar el grupo de los metales pesados tanto por la elevada
peligrosidad de algunos de ellos como por el incremento de su presencia en las aguas de todo el
mundo como consecuencia, fundamentalmente, del aumento de la actividad industrial en las
últimas décadas. No existe una definición del término metal pesado ampliamente aceptada por la
comunidad científica que haya sido formulada por alguna institución de reconocido prestigio
como la IUPAC, y que clasifique este grupo de metales a partir de sus propiedades físico-químicas
(Duffus, 2002). En el ámbito de la contaminación del medio ambiente, el término metal pesado
se utiliza para hacer referencia a un grupo de metales y semimetales que se caracterizan por ser
peligrosos para los seres vivos y el medio ambiente, y se utiliza tanto en legislación
medioambiental como en textos científicos. [49]

Figura 14. Producción y consumo global de algunos metales tóxicos.


Fuente: FIELD, Jym. Bioremediación de Metales Pesados. Universidad de Arizona.
Departamento de Ingeniería química y ambiental. Tucson. Arizona [fecha de consulta: 4 agosto
2014] Disponible en <binational.pharmacy.arizona.edu/sites/binational.pharmacy.
arizona.edu/files/all_files/Biorem-MP.pdf>

Los organismos vivos necesitan concentraciones variables de elementos metálicos esenciales,


como el hierro (Fe), el cromo (Cr), el cobre (Cu), el cinc (Zn), el níquel (Ni) y el cobalto (Co), y
son indispensables para el correcto funcionamiento de su metabolismo celular. En cambio estos
mismos metales pueden resultar tóxicos para los seres vivos cuando están presentes en
concentraciones superiores a las necesarias. Así mismo, existen otros elementos que no forman

30
parte del grupo de metales esenciales y son tóxicos para los seres vivos y, en consecuencia,
peligrosos para el medio ambiente en concentraciones bajas, entre los que se incluyen
principalmente el cadmio (Cd), el mercurio (Hg), el plomo (Pb) y el arsénico (As). [50]

Uno de los principales problemas de los metales pesados es la tendencia de algunos de ellos a
bioacumularse y a biomagnificarse. El término bioacumulación hace referencia a la acumulación
neta, con el paso del tiempo, de metales u otras sustancias persistentes en un organismo a partir
de fuentes tanto abióticas, suelo, aire y agua, como bióticas. [51]

1.10.1.1. Zinc. Es un metal ampliamente usado por muchas industrias, como el galvanizado, y la
fabricación de acero y otras aleaciones, baterías y pigmentos. Por otra parte, es un elemento
esencial para el organismo, participa del metabolismo de proteínas y ácidos nucleicos, estimula
la actividad de más de cien enzimas y juega un rol importante en el funcionamiento del sistema
inmunológico. Sin embargo a altas concentraciones [>40mg/l] resulta nocivo para las células. [52]

En todo el mundo se producen anualmente más de 11 millones de toneladas de zinc. De ellas, casi
el 50% se utiliza para galvanizado de acero, es decir, para protegerlo frente a la corrosión. En
torno al 17% se utiliza para producir latón y otro 17% para la producción de aleaciones de base
zinc, principalmente en el sector de moldeado por presión. Por último, también se utilizan
cantidades significativas en compuestos, como por ejemplo en óxido de zinc y sulfato de zinc, así
como en planchas de zinc, utilizadas en tejados, canalones y bajantes. Las principales áreas de
aplicación de los productos de zinc son: construcción (45%), transporte (25%), bienes de consumo
y electrodomésticos (23%), e ingeniería (7%). [52]

El zinc se desplaza constantemente en el entorno por medio de un proceso denominado “ciclo


natural”. Las rocas y el suelo que contienen zinc se erosionan por los efectos de la lluvia, la nieve,
el hielo, el calor del sol y el viento. A continuación, el viento y el agua transportan pequeñas
cantidades de zinc hasta lagos, ríos y mares, donde o bien se deposita en forma de sedimentos o
bien continúa desplazándose. La cantidad de zinc presente en el entorno natural varía de un lugar
a otro y de una estación a otra. Por ejemplo, la cantidad de zinc en la litósfera se sitúa entre 10 y
300 miligramos por kilo, mientras que en los ríos la presencia de zinc puede variar entre una
cantidad inferior a 10 microgramos por litro a más de 200 microgramos. La sal marina y el
movimiento de las partículas de polvo en el aire son las principales fuentes de emisiones naturales
de zinc a la atmósfera. Los incendios forestales y los volcanes también contribuyen, aunque en
menor medida, a este ciclo natural del zinc. Se calcula que estas emisiones naturales de zinc

31
ascienden a 5,9 millones de toneladas métricas anuales. Por el contrario, las emisiones
antropogénicas de zinc a la atmósfera (resultado de actividades humanas como: combustión de
combustibles fósiles, producción de metal, eliminación de residuos) ascienden, a tan sólo 57 000
toneladas anuales. [54]

El zinc por ser un elemento anfótero puede estar en sus formas solubles tanto con pH ácido como
alcalino. Debido a esto, su remoción es difícil, aunque hay poca información al respecto. Estudios
de remoción de zinc en aguas residuales reportan que la coagulación con sulfato no es efectiva
(30%). El ablandamiento cal-soda con un pH de 9,5 puede mejorar la eficiencia hasta un rango
de 60 a 90%. [55]

32
2. MATERIALES Y MÉTODOS

2.1. Materiales y equipos

 Equipo de jarras

 Balanza de precisión C: 2 kg Ap. ± 0,01 g

 Cronómetro Ap. ±1 s

 Termómetro R: (0-110) °C Ap. ± 1 °C

 HANNA Instruments H1 2211 pH/ORP meter R:1-14 Ap. ± 0,01

 Equipo purificador de agua tipo I, Milli-Q, Millipore.

 Equipo purificador de agua tipo II, Millipore Elix.

 Espectrofotómetro de absorción atómica, modelo A Analyst 200, casa comercial Perkin


Elmer.

 Equipo CAMSIZER® Retsch Technology

 Bomba electrosumergible modelo SP-2500 Potencia: 34 W

Hmax: 2 m

 Sistema de bombeo

 Tanque de alimentación de solución C: 30 galones

 Columnas de vidrio

 Agitador de vidrio

 Pipetas C: 50 ml Ap. ± 1 ml

 Probetas C: 1000 ml Ap. ± 10 ml

C: 500 ml Ap. ± 10 ml

33
 Vasos de precipitación C: 1000 ml Ap. ± 100 ml

C: 2000 ml Ap. ± 100 ml

 Matraces aforados C: 500 ml

 Contenedores plásticos C: 500 ml

 Cuchillo

 Papel filtro

 Pie de Rey R: (0-20) cm Ap. ± 0,1 cm

 Campana de extracción

 Plancha de calentamiento

 Refrigerador

 Recipientes contenedores plásticos C: 100 ml

2.2. Sustancias y reactivos

 Cloruro de zinc anhidro (grado comercial) ZnCl2 (s)

 Hidróxido de sodio (en forma de escamas) NaOH (s)

 Ácido clorhídrico (35%) HCl (l)

 Agua desionizada H2O (l)

 Cloruro de sodio granular (grado reactivo) NaCl (s)

 Ácido nítrico concentrado (grado reactivo) HNO3 (ac)

 Cilantro

 Solución buffer de pH 4

 Solución buffer de pH 7

 Solución buffer de pH 10

34
2.3. Descripción general del proceso experimental.

Selección y separación Lavado con


Reducción Cilantro
de las hojas de las agua
de tamaño fresco
raíces y tallos potable

 Distribución del tamaño de partículas


Caracterización  Superficie específica
del Biosorbente  Punto de carga cero del biosorbente
(pH PZC), ensayo por triplicado

Preparación de 2+
Soluciones Zn (ZnCl2)

C1

Biosorción en modo discontinuo


Estudio del
Efecto de la C2
concentración equilibrio
inicial de Zn2+ C3

C4

t=0
Tiempo de la constante de
Cinética del
equilibrio t=…
proceso
tn ..

Ensayos por duplicado


Biosorción en modo continuo

Influencia de la velocidad t=0


de flujo de alimentación
para una misma t=…
concentración de Zn2+ Curva de
tn= .. ruptura

Ensayos por duplicado

Figura 15. Descripción del proceso experimental seleccionado

35
2.4. Procedimiento

2.4.1. Preparación del biosorbente

 Etapa previa. Se seleccionaron plantas de cilantro en buen estado y se procedió a lavarlas


con agua potable para eliminar las impurezas presentes.

 Reducción del tamaño. Se seleccionaron los tallos y raíces y se cortaron manualmente


hasta obtener un tamaño promedio de tres mm.

 Distribución de tamaños de partícula. Se realizó un análisis granulométrico para


determinar la uniformidad de la muestra y la distribución de tamaños, respecto a la masa
total, para lo cual se usó el equipo CAMSIZER® P4-Retsch Technology.

 Superficie específica. Se determinó la superficie específica volumétrica del biosorbente


a través del equipo CAMSIZER® P4-Retsch Technology.

2.4.2. Determinación del punto de carga cero (pHpzc). Se siguió el método de adición de
sólidos aplicando el siguiente procedimiento:

 Se colocaron en diferentes matraces 500 ml de una solución de cloruro de sodio 0,1 M y


se ajustó el pH de las mismas a valores dentro del rango de 4-10 (pH inicial) a través de la
adición de HCl 0,1 M o solución de NaOH 0,1 M.

 Se añadieron 10 g de biosorbente en matraces y se dejaron las muestras durante 24 horas


con agitación continua a 100 rpm.

 Se midieron los pH finales de las soluciones y se registraron los datos.

 Se repitió el ensayo por 2 ocasiones.

2.4.3. Preparación de las soluciones

 Se dispuso una cantidad de zinc en forma de ZnCl2 en función de la concentración


requerida en un volumen de agua desionizada.

 Se agitó la solución hasta que la sal se solubilice.

 Se midió la concentración usando espectrofotometría de absorción atómica y se reservó


las muestras para los respectivos ensayos.

36
2.4.4. Estudio del equilibrio. Se estudió el efecto de la concentración inicial de Zn2+, para lo
cual se midió biosorción de Zn2+ en función de la concentración en equilibrio a un peso fijo
de biosorbente (isoterma de adsorción), se siguió el procedimiento que se muestra a
continuación:

 En vasos de precipitación se agregaron 500 ml de soluciones de zinc de concentraciones


diferentes y conocidas.

 En cada vaso de precipitación se colocaron 10 gramos de biosorbente.

 Se mantuvieron las muestras en agitación constante y a temperatura ambiente durante 24


horas.

 Se filtraron las muestras para separar el biosorbente de la solución.

 Se acidularon las muestras con ácido nítrico y se las reservaron para el proceso de
digestión ácida según el standard method.

 Se determinaron las concentraciones residuales de Zn2+ de las soluciones mediante


espectrometría de absorción atómica.

 Se realizó el ensayo por duplicado.

2.4.5. Estudio de la cinética del proceso de biosorción. Se determinó el tiempo en que tarda
el sistema en llegar al equilibrio para lo cual se hizo lo siguiente:

 En vasos de precipitación se agregaron 500 ml de solución con una concentración fija y


conocida de zinc.

 Se midió el pH inicial de las soluciones.

 Se colocaron 10 gramos de biosorbente en cada muestra

 Se mantuvieron las muestras en agitación constante y a temperatura ambiente durante 24


horas.

 A diferentes intervalos de tiempo las muestras fueron retiradas para ser filtradas.

 Se acidularon las muestras con ácido nítrico y se las reservaron para la digestión ácida.

 Se determinó la concentración residual de Zn2+ en cada una de las soluciones mediante


espectrometría de absorción atómica.

 Se realizó el ensayo por duplicado.

37
2.4.6. Estudios de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente

Montaje experimental del sistema. Para el estudio en modo continuo se usó una
columna de vidrio de 4,1 cm de diámetro y 50 cm de longitud. La admisión del fluido se realizó
por la parte inferior de la columna con una bomba electrosumergible. La columna funcionó
como lecho fijo con el siguiente procedimiento:

 Se dispuso un peso conocido y constante de biosorbente en el interior de la columna


evitando la formación de espacios con aire para obtener un lecho uniforme.

 Se lavó el lecho con agua potable para eliminar posibles impurezas y generar un mejor
empaquetamiento

 Con la masa de biosorbente usado y el volumen de la columna se determinó la densidad


aparente del lecho.

 En el lecho se introdujo un volumen conocido de agua destilada y con la masa de


biosorbente y el volumen total del cilindro se determinó la densidad real del lecho.

 Se conectó la columna al sistema para su posterior uso.

Curvas de ruptura. Se determinó la influencia de la velocidad de flujo de


alimentación para una misma concentración de Zn2+ a través del siguiente procedimiento:

 Se midieron la concentración inicial de zinc de la solución a tratar y su pH y temperatura


inicial.

 Se fijó un caudal volumétrico para el paso de la solución de zinc en forma ascendente


para generar un adecuado empaquetamiento de la columna.

 Se tomaron muestras del efluente cada cierto intervalo de tiempo, se acidularon las
muestras y se las reservaron para la digestión ácida.

 Se determinaron las concentraciones residuales de Zn2+ de las muestras mediante


espectrometría de absorción atómica.

 Se repitió el procedimiento para un caudal volumétrico diferente, manteniendo constante


el resto de variables.

 Se realizaron los ensayos por duplicado.

38
3. DATOS EXPERIMENTALES

3.1. Características físico-químicas del biosorbente

Tabla 5. Distribución del tamaño de partículas basada en el volumen

Tamaño de % de granulometría % de granulometría


partícula, (mm) acumulado
< 1,2 0,01 0,01
1,2-1,5 0,01 0,02
1,5-1,8 0,08 0,1
1,8-2,1 0,49 0,59
2,1-2,4 1,92 2,51
2,4-2,7 3,85 6,36
2,7-3,0 5,24 11,6
3,0-3,3 6,4 18
3,3-3,6 7,71 25,71
3,6-3,9 9,54 35,25
3,9-4,2 11,55 46,8
4,2-4,5 10,75 57,55
4,5-4,8 9,63 67,18
4,8-5,1 7,8 74,98
5,1-5,4 6,78 81,76
5,4-5,7 5,32 87,08
5,7-6,0 2,85 89,93
6,0-6,3 1,56 91,49
6,3-6,6 1,44 92,93
6,6-6,9 1,05 93,98
6,9-7,2 0,83 94,81
7,2-7,5 0,83 95,64
7,5-7,8 0,59 96,23

39
Continuación tabla 5.

7,8-8,1 0,76 96,99


8,1-8,4 0,5 97,49
8,4-8,7 0,92 98,41
8,7-9,0 0,24 98,65
>9,0 1,35 100

Tabla 6. Área superficial específica

Área superficial específica (Sv),


1,713
mm2/mm3

Tabla 7. Datos del punto de carga cero del biosorbente (pHpzc).

T=19,5°C
pH ensayo 1 ensayo 2 ensayo 3
inicial pH final pH final pH final
4 6,00 6,50 6,35
6 6,20 6,50 6,49
8 6,60 6,50 6,71
10 6,89 6,88 6,90

3.2. Equilibrio y cinética de la biosorción

Tabla 8. Datos del equilibrio de biosorción

T=19°C
Concentración inicial de Zn2+ Concentración en el equilibrio de Zn2+
(Co, mg/l) en la fase liquida, (Ceq, (mg/dm3))
ensayo 1 ensayo 2 ensayo 1 ensayo 2
494,050 492,001 309,383 302,733
252,706 249,61 122,311 120,763
101,943 101,293 52,706 52,082
49,452 48,977 21,584 21,946

40
Tabla 9. Datos de la cinética de biosorción

Concentración Zn2+ en función del tiempo (Cf, (mg/dm3))


T=19°C pHo=5,2
tiempo, min ensayo 1 ensayo 2
0 46,097 47,828
5 38,719 40,496
15 32,629 34,566
30 29,888 31,108
60 28,852 30,323
120 25,971 25,835
240 25,117 24,526
480 23,579 23,734
1440 18,584 18,755
2400 18,653 18,686

3.3. Datos del estudio de la biosorción en un lecho fijo de biosorbente

Tabla 10. Característica del lecho y la columna

Masa de biosorbente, g 220


Volumen de agua en lecho (Vp), cm3 236
Temperatura de solución en el lecho, °C 16
Altura de la columna (z), cm 50
Diámetro de la columna (d), cm 4,1

Tabla 11. Biosorción en lecho fijo a caudal 1 (Q1= 88,02 cm3/min)

tiempo min Concentración de zinc en la solución, (mg/dm3)


ensayo 1 ensayo 2
Concentración inicial 45,734 45,244
0 0 0
15 0,203 0,209
30 0,233 0,228
40 0,245 0,247
50 0,740 0,735

41
Continuación tabla 11.

90 33,536 33,592
120 36,411 37,425
160 38,746 38,925
210 39,220 39,876
300 40,815 40,821

Tabla 12. Biosorción en lecho fijo a caudal 2 (Q2= 44,01 cm3/min)

tiempo min Concentración de zinc en la solución (mg/dm3)


ensayo 1 ensayo 2
Concentración inicial 45,020 45,665
0 0 0
30 0,053 0,058
50 0,613 0,614
90 13,978 14,172
120 25,724 26,057
160 28,133 28,057
210 30,606 30,787
300 33,244 33,557
420 34,029 34,414
600 37,052 37,085

42
4. CÁLCULOS

4.1. Procedimiento estadístico de los datos experimentales

El cálculo modelo se realizará para la primera medida de los datos de equilibrio de biosorción.

̅)
4.1.1. Promedio de los datos (𝑿

∑𝒊=𝒏
𝒊=𝟏 𝒙𝒊
̅=
𝑿 (𝟐𝟐)
𝒏

Donde:

n: Número de casos o tamaño de la muestra

494,050 + 492,001 𝑚𝑔𝑍𝑛2+


𝑋̅ = = 493,026
2 𝑑𝑚3

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑋̅ = 493,026
𝑑𝑚3

4.1.2. Desviación estándar (S)

𝒊=𝒏
̅ )𝟐
(𝑿𝒊 − 𝑿
𝑺 = √∑ (𝟐𝟑)
𝒏−𝟏
𝒊=𝟏

(494,050 − 493,026)2 + (492,001 − 493,026)2


𝑆=√
2−1

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆 = 1,45
𝑑𝑚3

43
4.1.3. Coeficiente de variación (CV)

𝑺
𝑪𝑽 = ̅ ∗ 𝟏𝟎𝟎 (𝟐𝟒)
𝑿

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
1,45
𝐶𝑉 = 𝑑𝑚3 ∗ 100% = 0,29%
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
493,026
𝑑𝑚3

4.2. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente

4.2.1. Uniformidad granulométrica del biosorbente

Coeficiente de uniformidad

𝑫𝟔𝟎
𝑪𝒖 = (𝟐𝟓)
𝑫𝟏𝟎

Donde:

D60: tamaño por donde pasa el 60% del material granulado (mm).
D10: tamaño por donde pasa el 10% del material granulado (mm).

Entonces:

Por interpolación de la curva granulométrica se obtiene D60 (Ver anexo C)

4,55 𝑚𝑚
𝐶𝑢 =
2,9146 𝑚𝑚

𝐶𝑢 = 1,56

El valor de Cu indica que la distribución granulométrica del biosorbente fue uniforme al


alcanzar coeficientes de uniformidad cercanos a la unidad.

44
Coeficiente de curvatura

𝑫𝟑𝟎 𝟐
𝑪𝒄 = (𝟐𝟔)
𝑫𝟔𝟎 ∗ 𝑫𝟏𝟎

Donde:

D30: tamaño por donde pasa el 30% del material granulado (mm).

Entonces:

Por interpolación de la curva granulométrica se obtiene D30 (Ver anexo C).

(3,7)2 𝑚𝑚2
𝐶𝑐 =
4,55 𝑚𝑚 ∗ 2,9146 𝑚𝑚

𝐶𝑐 = 1,03

Dado que el coeficiente de curvatura tiene un valor cercano a 1, se indica que el biosorbente
presentó una gran variación de tamaños, como se observa en el gráfico 1.

4.2.2. Punto de carga cero del biosorbente (pH PZC). Del gráfico 12 donde se representa la
diferencia del pH inicial y pH final en función del pH inicial se obtiene la siguiente ecuación:

(𝒑𝑯𝒊 − 𝒑𝑯𝒇) = −𝟎, 𝟎𝟏𝟖 (𝒑𝑯𝒊)𝟐 + 𝟏, 𝟎𝟓𝟑(𝒑𝑯𝒊) − 𝟔, 𝟑𝟏𝟎𝟕 (𝟐𝟕)

𝒑𝑯𝑷𝒁𝑪 = (𝒑𝑯𝒊 − 𝒑𝑯𝒇) = 𝟎 (𝟐𝟖)

Igualando la ecuación 27 y 28 se tiene que:

𝒑𝑯𝑷𝒁𝑪 = −𝟎, 𝟎𝟏𝟎𝟖 (𝒑𝑯𝒊)𝟐 + 𝟏, 𝟎𝟓𝟑(𝒑𝑯𝒊) − 𝟔, 𝟑𝟏𝟎𝟕 = 𝟎 (𝟐𝟗)

𝑝𝐻𝑃𝑍𝐶 = 6,415

45
Al comparar el pH en el punto de carga (6,415) con el pH de la disolución (5,2) se tiene que
el biosorbente en el sistema tiene una carga total positiva, por tanto si la carga es positiva, se
dificulta la biosorción de compuestos cargados positivamente, como el caso del zinc (Zn 2+) .

4.3. Modelado matemático del equilibrio de biosorción.

Los cálculos se los realizará a partir del modelo de regresión de las respectivas figuras
obtenidas de los modelos linealizados para el dato promedio de concentración 𝐶𝑒1 =
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
309,243 ( )
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

4.3.1. Concentración en el equilibrio. Aplicando la ecuación (1) se tiene el siguiente cálculo


modelo:

𝑚𝑔 𝑍𝑛2+ 0,5 𝑑𝑚3


𝑞𝑒1 = (494,050 − 309,243) ∗
𝑑𝑚3 10 𝑔 𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑔 𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 9,19
𝑔 𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

Tabla 13. Concentración en el equilibrio

Concentración promedio en el Concentración promedio en el


equilibrio de Zn2+ en la fase liquida equilibrio de Zn2+
(Ceq, mg Zn2+/ dm3soluc) (qe, mg Zn2+/g biosorbente)
309,243 9,189
149,800 5,118
52,394 2,461
21,765 1,372

4.3.2. Isoterma de Henry. Se grafica la concentración de zinc en el equilibrio en la fase sólida


para la concentración de zinc en el equilibrio en la fase líquida (tabla 13) de donde se obtiene
la siguiente figura:

46
Modelo del equilibrio aplicando la ley de Henry
12,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+en el
biosorbente , qe (mg Zn2+/g biosorbente) 10,000
y = 3,106E-02x
R² = 0,957

8,000

6,000

4,000

Modelo de Henry
2,000
Lineal (Modelo de Henry)

0,000
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+en
la solución, Ce (mg Zn2+/dm3
solución)

Gráfico 1. Regresión modelo de Henry.

𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+
𝒒𝒆 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟏𝟏 ∗ 𝑪𝒆 ( ) (𝟑𝟎)
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆

𝑅 2 = 0,957

Por analogía con la ecuación 2 se tiene que:

𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝐾 = 0,0311
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

Cálculo modelo:

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆𝑖: 𝐶𝑒1 = 309,243 ( )
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑞𝑒1 = 0,0311 ∗ 309,243

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 9,19 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

47
4.3.3. Isoterma de Langmuir. Para obtener el modelo linealizado se grafica la relación de la
concentración en equilibrio de zinc en la fase sólida para la concentración de zinc en el
equilibrio en la fase líquida, usando la siguiente tabla:

Tabla 14. Coordenadas lineales del modelo de Langmuir

Ceq/qe Ceq
(dm3 soluc/ g biosorbente) (mg Zn2+/ dm3 soluc)
33,65 309,243
29,27 149,800
21,29 52,394
15,86 21,765

Modelo linealizado de Langmuir

40,00

35,00 y = 0,058x + 17,285


R² = 0,887
30,00
Ce/qe, (dm3/g)

25,00

20,00

15,00 Modelo linealizado de Langmuir

10,00 Lineal (Modelo linealizado de Langmuir)

5,00

0,00
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Ce, mg/dm3

Gráfico 2. Regresión modelo de Langmuir.

𝑪𝒆
= 𝟏𝟕, 𝟐𝟖𝟓 + 𝟎, 𝟎𝟓𝟖 ∗ 𝑪𝒆 (𝟑𝟏)
𝒒𝒆

𝑅 2 = 0,887

48
Por analogía con la ecuación 4 se tiene que:

𝟏 𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
= 𝟎, 𝟎𝟓𝟖 ( ) (𝟑𝟐)
𝒒𝒎𝒂𝒙 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 17,24 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

𝟏 𝒅𝒎𝟑 𝒔𝒐𝒍𝒖𝒄
= 𝟏𝟕, 𝟐𝟖 ( ) (𝟑𝟑)
𝒒𝒎𝒂𝒙 ∗ 𝒃 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+

𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐
𝑏 = 3,356𝑥10−3 ( )
𝑚𝑔𝑍𝑛2+

Por analogía con la ecuación 3 se tiene que:

𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐


17,24 ( ) ∗ 3,356𝑥10−3 ( ) ∗ 𝐶𝑒
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 =
1 + 3,356𝑥10−3 ∗ 𝐶𝑒

𝟎, 𝟎𝟓𝟕𝟗 ∗ 𝑪𝒆
𝒒𝒆 = (𝟑𝟒)
𝟏 + 𝟑, 𝟑𝟓𝟔𝒙𝟏𝟎−𝟑 ∗ 𝑪𝒆

Cálculo modelo aplicando la ecuación de Langmuir:

𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐 𝑚𝑔𝑍𝑛2+


0,0579 ( ) ∗ 309,243 ( 3 )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑞𝑒1 =
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
1 + 3,356𝑥10−3 ( 2+ ) ∗ 309,243 ( 3 )
𝑚𝑔𝑍𝑛 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,78 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

4.3.4. Isoterma de Freundlich. . Para obtener el modelo linealizado se grafica el logaritmo


natural de la concentración en equilibrio de zinc en la fase sólida para el logaritmo natural de
la concentración de zinc en el equilibrio en la fase líquida, usando la siguiente tabla:

49
Tabla 15. Coordenadas lineales del modelo de Freundlich

Ln (Ceq) Ln(qe)
mgZn2+/ dm3soluc mgZn2+/gbiosorbente
5,73 2,22
5,01 1,63
3,96 0,90
3,08 0,32

Modelo linealizado de Freundlich


2,50
y = 0,7128x - 1,9017
R² = 0,9984
2,00
Modelo linealizado de Freundlich
1,50
ln(qe)

Lineal (Modelo linealizado de


1,00 Freundlich)

0,50

0,00
0,00 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00
ln(Ce)

Gráfico 3. Regresión modelo de Freundlich.

𝒍𝒏(𝒒𝒆 ) = −𝟏, 𝟗𝟎𝟐 + 𝟎, 𝟕𝟏𝟑 ∗ 𝒍𝒏(𝑪𝒆 ) (𝟑𝟓)

𝑅 2 = 0,998

Por analogía con la ecuación 6 se tiene que:

𝒍𝒏(𝒌𝑭 ) = −𝟏, 𝟗𝟎𝟐 (𝟑𝟔)

0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76
𝑘𝐹 = 0,149
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

𝟏
= 𝟎, 𝟕𝟏𝟑 (𝟑𝟕)
𝒏𝑭

𝑛𝐹 = 1,403

50
Por analogía con la ecuación 5 se tiene que:

𝟏
𝒒𝒆 = 𝟎, 𝟏𝟒𝟗 ∗ 𝑪𝒆 𝟏,𝟒𝟎𝟑 (𝟑𝟖)

Cálculo modelo aplicando la ecuación de Freundlich:

1
0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,403
𝑞𝑒1 = 0,149 ∗ (309,243 ( 3 ))
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,89 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

4.3.5. Isoterma de Sips. . Para obtener el modelo de Sips se usa el software Polymath donde a
través de una regresión lineal se tiene el siguiente reporte:

Figura 16. Regresión modelo de Sips.

51
Por analogía con la ecuación 7 se tiene que:

𝟏
𝟑𝟗, 𝟔𝟐 ∗ (𝟎, 𝟎𝟎𝟗 ∗ 𝑪𝒆)𝟏,𝟎𝟒𝟓
𝒒𝒆 = 𝟏
(𝟑𝟗)
𝟏 + (𝟎, 𝟎𝟎𝟗 ∗ 𝑪𝒆)𝟏,𝟎𝟒𝟓

𝑅 2 = 0,999

Donde:

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 39,62 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑏 = 0,009 ( )
𝑚𝑔𝑍𝑛2+

𝑛 = 1,045

Cálculo modelo aplicando la ecuación de Sips:

1
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,045
39,62 ∗ (0,009 2+ ∗ 309,243 3 )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑔𝑍𝑛 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
𝑞𝑒1 = 1
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 1,045
1 + (0,009 2+ ∗ 309,243 3 )
𝑚𝑔𝑍𝑛 𝑑𝑚 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒1 = 8,97 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

4.4. Modelado de la cinética de biosorción

Todos los cálculos modelo se harán para t=5min

52
4.4.1. Porcentaje de reducción de la concentración de Zn2+ en función del tiempo

𝐂𝐨 − 𝐂𝐭
%𝐫𝐞𝐝𝐮𝐜𝐜𝐢ó𝐧 = ∗ 𝟏𝟎𝟎 (𝟒𝟎)
𝐂𝐨

Cálculo modelo.

46,963 − 39,608
%reducción1 = ∗ 100 = 15,66%
46,963

4.4.2. Modelado de pseudo primer orden. . Para obtener el modelo linealizado se grafica el
logaritmo natural de la diferencia entre concentración en equilibrio de zinc en la fase sólida y
la concentración en función del tiempo de zinc en la fase sólida menos en función del tiempo,
usando la siguiente tabla:

Tabla 16. Coordenadas lineales del modelo de pseudo primer orden

tiempo Ln (qe-qt)
min mgZn2+/gbiosorbente
0 0,347
5 0,046
15 -0,292
30 -0,525
60 -0,605
120 -1,017
240 -1,179
480 -1,389
1440 -
2400 -

53
Modelo de pseudo primer orden
0,500

0,000
0 100 200 300 400 500 600

-0,500
ln(qe-qt)

-1,000

y = -0,003x - 0,2226
-1,500 R² = 0,6809

-2,000
tiempo, min
ln(qe-qt)vs(t) Lineal (ln(qe-qt)vs(t))

Gráfico 4. Regresión modelo pseudo primer orden

Por analogía con la ecuación 9 se tiene que:

𝒍𝒏(𝒒𝒆 − 𝒒𝒕 ) = −𝟎, 𝟐𝟐𝟐𝟔 − 𝟎, 𝟎𝟎𝟑 𝒕 (𝟒𝟏)

𝑅 2 = 0,6809

Donde:

𝑘1 = 0,003 𝑚𝑖𝑛−1

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 0,800 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

Por analogía con la ecuación 8 se tiene que:

𝒒𝒕 = 𝟎, 𝟖𝟎𝟎 ∗ (𝟏 − 𝒆− 𝟎,𝟎𝟎𝟑 𝒕 ) (𝟒𝟐)

Cálculo modelo

𝑚𝑔𝑍𝑛2+ −1
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,800 ( ) ∗ (1 − 𝑒 − 0,003∗5 𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑖𝑛 )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

54
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,012 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

4.4.3. Modelado de pseudo segundo orden. Para obtener el modelo linealizado se grafica la
relación del tiempo para la concentración en función del tiempo de zinc en la fase sólida (qt)
en función del tiempo, usando la siguiente tabla.

Tabla 17. Coordenadas lineales del modelo de pseudo segundo orden

tiempo t/qt
min min*gbiosorbente/gZn2+
0 0,000
5 13,596
15 22,447
30 36,442
60 69,065
120 113,963
240 216,792
480 411,911
1440 1017,920
2400 1696,533

Modelo de pseudo segundo orden


1800,000
1600,000
min*mgZn2+/gbio

1400,000 y = 0,6983x + 25,358


R² = 0,9984
1200,000
1000,000
800,000
600,000
t/qt

400,000
200,000
0,000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
tiempo, min
Modelo de pseudo segundo orden Lineal (Modelo de pseudo segundo orden)

Gráfico 5. Regresión modelo pseudo segundo orden

55
Por analogía con la ecuación 11 se tiene que:

𝒕
= 𝟐𝟓, 𝟑𝟓𝟖 + 𝟎, 𝟔𝟗𝟖𝟑𝒕 (𝟒𝟑)
𝒒𝒕

𝑅 2 = 0,998

Donde:

𝟏 𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆
= 𝟎, 𝟔𝟗𝟖𝟑 (𝟒𝟒)
𝒒𝒆 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 1,43 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

𝟏
= 𝟐𝟓, 𝟑𝟓𝟖 (𝟒𝟓)
𝒌𝟐 𝒒𝒆 𝟐

𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘2 = 0,019
𝑚𝑖𝑛∗𝑚𝑔𝑍𝑛2+

Por analogía con la ecuación 10 se tiene que:

𝒕
𝒒𝒕 = (𝟒𝟔)
𝟏 𝒕
+
𝟎, 𝟎𝟏𝟗 ∗ 𝟏, 𝟒𝟑𝟐 𝟏, 𝟒𝟑

*Cálculo modelo

5𝑚𝑖𝑛
𝑞5𝑚𝑖𝑛 =
1 5 𝑚𝑖𝑛
2 +
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,019 ∗ 1,43 1,43
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,173 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

56
4.4.4. Modelado de Elovich. Para obtener el modelo linealizado se grafica la concentración en
función del tiempo de zinc en la fase sólida en función del logaritmo natural tiempo, usando
la siguiente tabla:[6]

Tabla 18. Coordenadas lineales del modelo de Elovich

Ln(t) qt
min mgZn2+/gbiosorbente
- 0,000
1,609 0,368
2,708 0,668
3,401 0,823
4,094 0,869
4,787 1,053
5,481 1,107
6,174 1,165
7,272 1,415
7,783 1,415

Modelo de Elovich

1,600
qt, mg Zn2+/gbiosorbente

y = 0,1633x + 0,201
1,400 R² = 0,9732
1,200

1,000

0,800

0,600

0,400

0,200

0,000
0,000 2,000 4,000 6,000 8,000 10,000
ln(t)

Modelo de Elovich Lineal (Modelo de Elovich)

Gráfico 6. Regresión modelo de Elovich

57
Por analogía con la ecuación 12 se tiene que:

𝒒𝒕 = 𝟎, 𝟐𝟎𝟏 + 𝟎, 𝟏𝟔𝟑𝟑 𝒍𝒏(𝒕) (𝟒𝟕)

𝑅 2 = 0,973

Donde:

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝛼 = 0,201 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑚𝑖𝑛

𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝛽 = 0,1633
𝑚𝑔𝑍𝑛2+

Cálculo modelo aplicando la ecuación de pseudo segundo orden.

𝑞𝑡 = 0,201 + 0,1633 𝑙𝑛(5𝑚𝑖𝑛)

𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞5𝑚𝑖𝑛 = 0,464 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

4.5. Lecho Fijo

4.5.1. Propiedades físico-químicas del lecho fijo

Densidad aparente

𝒎𝑩
𝝆𝒂𝒑 = (𝟒𝟖)
𝑽𝒄

Donde:

Vc= volumen de la columna del lecho fluidizado

58
𝝅
𝑽𝒄 = ∗ 𝒅𝟐 ∗ 𝒛 (𝟒𝟗)
𝟒

Donde:

d= diámetro de la columna
z= altura de la columna

𝜋
𝑉𝑐 = ∗ 4,12 ∗ 50 = 660,13 𝑐𝑚3
4

220𝑔 𝑔
𝜌𝑎𝑝 = 3 = 0,333
660,13𝑐𝑚 𝑐𝑚3

Densidad real

𝒎𝑩
𝝆𝒓𝒆𝒂𝒍 = (𝟓𝟎)
𝑽𝒄 − 𝑽𝒑

Donde:

220 𝑔
𝝆𝒓𝒆𝒂𝒍 = = 0,519
660,13 − 236 𝑐𝑚3

4.5.2. Porosidad

𝑽𝒑
𝜺= (𝟓𝟏)
𝑽𝒄

236 𝑐𝑚3
𝜀= = 0,3575
660,13 𝑐𝑚3

Número de volumen de poro

𝑐𝑚3
88,02 ∗ 300𝑚𝑖𝑛
𝑁𝑉𝑃 = 𝑚𝑖𝑛 = 111,89
236𝑐𝑚3

59
4.5.3. Modelado matemático de la curva de ruptura. Todos los cálculos modelo se realizarán
para (Q1=88,02 cm3/min), Co=45,489 mg/dm3, t=30 min y mB=220 g biosorbente.

Modelo de Thomas. Para obtener el modelo linealizado se grafica el logaritmo natural


de la relación de la concentración inicial para la concentración en función del tiempo en la fase
líquida menos uno en función del volumen de efluente.

𝑽𝒆𝒇 = 𝑸 ∗ 𝒕 (𝟓𝟐)

Tabla 19. Coordenadas lineales del modelo de Thomas

Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min

Vef, dm3 ln((Co/C)-1) Vef, dm3 ln((Co/C)-1)

0,00 - 0,00 -
1,32 5,393 1,32 6,704
2,64 5,280 2,20 4,290
3,52 5,214 3,96 0,808
4,40 4,106 5,28 -0,271
7,92 -1,035 7,04 -0,488
10,56 -1,460 9,24 -0,740
14,08 -1,764 13,20 -1,029
18,48 -1,896 18,48 -1,124
26,41 -2,168 26,41 -1,500

Modelado de Thomas
10,000
y = -0,3523x + 4,7934
R² = 0,698
5,000
y = -0,2318x + 2,9831
ln(Co/C-1)

R² = 0,4619
0,000
0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00

-5,000

Q1=88,02cm3/min Q2=44,01 cm3/min


-10,000
Volumen efluente,dm3

Gráfico 7. Regresión modelo de Thomas

60
Por analogía con la ecuación 17 se tiene que:

𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝟒, 𝟕𝟗−𝟎, 𝟑𝟓 ∗ 𝑽𝒆𝒇 (𝟓𝟑)
𝑪

𝑅 2 = 0,70

Donde:

𝒌𝑻𝒉 𝑪𝒐
= 𝟎, 𝟑𝟓 (𝟓𝟒)
𝑸

𝒌𝑻𝒉 𝒒𝒐𝒎𝑩
= 𝟒, 𝟕𝟗 (𝟓𝟓)
𝑸

1 𝑐𝑚3
0,35 ∗ 88,02 𝑐𝑚3
𝑘𝑇ℎ = 𝑑𝑚3 𝑚𝑖𝑛
= 0,68
𝑚𝑔 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔
45,49
𝑑𝑚3

𝑐𝑚3
4,7934 ∗ 88,02 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 𝑚𝑖𝑛 = 2,81
𝑐𝑚3 𝑔𝑏𝑖𝑜
220𝑔𝑏𝑖𝑜 ∗ 0,682
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔

Por analogía con la ecuación 16 se tiene que:

𝑚𝑔
45,49
𝐶= 𝑑𝑚3
𝑐𝑚3
0,68
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔 𝑚𝑔
1 + 𝑒𝑥𝑝 [ 3 (2,81 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜 − 45,49 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )]
𝑐𝑚 𝑔𝑏𝑖𝑜
88,02
𝑚𝑖𝑛

𝒎𝒈
𝟒𝟓, 𝟒𝟗
𝑪= 𝒅𝒎𝟑 (𝟓𝟔)
𝟏 + 𝒆𝒙𝒑[𝟒, 𝟕𝟗 − 𝟎, 𝟑𝟓 ∗ 𝑽𝒆𝒇 ]

Cálculo modelo de la concentración en función del tiempo aplicando la ecuación de Thomas:

61
𝑚𝑔
45,489 3
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 𝑑𝑚
1
1 + 𝑒𝑥𝑝 [4,793 − 0,35 ∗ 2,64𝑑𝑚3 ]
𝑑𝑚3

𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,936
𝑑𝑚3

Tiempo de uso del lecho en función de la concentración del efluente:

𝒒𝒐 𝒎𝑩 𝟏 𝑪𝒐
𝒕= −[ ∗ 𝒍𝒏 ( − 𝟏)] (𝟓𝟕)
𝑪𝒐 𝑸 𝒌𝑻𝒉 ∗ 𝑪𝒐 𝑪

𝑚𝑔 𝐶𝑜
2,814 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑙𝑛 ( − 1)
𝑔𝑏𝑖𝑜 𝐶
𝑡= −
𝑚𝑔 𝑐𝑚3 1 𝑑𝑚3 𝑐𝑚3 1 𝑑𝑚3 𝑚𝑔
45,49 3 ∗ 88,02 ∗ 3 3 0,682 ∗ 3 3 ∗ 45,49
𝑑𝑚 𝑚𝑖𝑛 10 𝑐𝑚 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔 10 𝑐𝑚 𝑑𝑚3

𝑪𝒐
𝒕 = 𝟏𝟓𝟒, 𝟔𝟎 − 𝟑𝟐, 𝟐𝟓 ∗ 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟓𝟖)
𝑪

Para todos los cálculos modelos se toma el tiempo en que la concentración del efluente es igual
al 10% de la concentración de entrada (C/Co=0,1).

1
𝑡0,1 = 154,60 − 32,25 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
0,1

𝑡0,1 = 83,73 𝑚𝑖𝑛

Modelo de Yoon y Nelson. Para obtener el modelo linealizado se grafica el logaritmo


natural de la relación de la concentración inicial para la concentración en función del tiempo
en la fase líquida menos uno en función del tiempo.

Tabla 20. Coordenadas lineales del modelo de Yoon-Nelson

Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min


t, min ln((Co/C)-1) t, min ln((Co/C)-1)
0 - 0 -
15 5,393 30 6,704
30 5,280 50 4,290

62
Continuación tabla 21.

Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min


t, min ln((Co/C)-1) t, min ln((Co/C)-1)
40 5,214 90 0,808
50 4,106 120 -0,271
90 -1,035 160 -0,488
120 -1,460 210 -0,740
160 -1,764 300 -1,029
210 -1,896 420 -1,124
300 -2,168 600 -1,500

Modelado de Yoon -Nelson


8,000

6,000

4,000
ln(Co/C-1)

2,000 y = -0,0102x + 2,9831


R² = 0,4619
0,000
0 100 200 300 400 500 600 700
-2,000

-4,000 y = -0,031x + 4,7934


R² = 0,698
-6,000
tiempo,min
Q1=88,02cm3/min Q2=44,01 cm3/min
Lineal (Q1=88,02cm3/min) Lineal (Q2=44,01 cm3/min)

Gráfico 8. Regresión modelo de Yoon-Nelson

Por analogía con la ecuación 19 se tiene que:

𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = −𝟎, 𝟎𝟑𝟏𝟎 − 𝟏𝟓𝟒, 𝟔 𝒕 (𝟓𝟗)
𝑪

𝑅 2 = 0,70

Donde:

𝑘𝑌𝑁 = 0,031 𝑚𝑖𝑛−1

63
𝜏 = 154,60 𝑚𝑖𝑛

Por analogía con la ecuación 18 se tiene que:

𝟒𝟓, 𝟒𝟗 ∗ 𝒆𝒙𝒑(𝟎, 𝟎𝟑𝟏 𝒎𝒊𝒏−𝟏 ∗ 𝒕 − 𝟒, 𝟕𝟗)


𝑪= (𝟔𝟎)
𝟏 + 𝒆𝒙𝒑(𝟎, 𝟎𝟑𝟏 𝒎𝒊𝒏−𝟏 ∗ 𝒕 − 𝟒, 𝟕𝟗)

Cálculo modelo de la concentración de salida aplicando la ecuación de Yoon y Nelson:

𝑚𝑔
45,489 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,031 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 30 𝑚𝑖𝑛 − 4,79)
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 𝑑𝑚3
1 + 𝑒𝑥𝑝(0,031 𝑚𝑖𝑛−1 ∗ 30 𝑚𝑖𝑛 − 4,79)

𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,936
𝑑𝑚3

Tiempo en función de la concentración de entrada

𝟏 𝑪𝒐
𝒕= 𝝉− 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟔𝟏)
𝒌𝒀𝑵 𝑪

𝟏 𝑪𝒐
𝒕 = 𝟏𝟓𝟒, 𝟔𝟎 − 𝒍𝒏 ( − 𝟏) (𝟔𝟐)
𝟎, 𝟎𝟑𝟏 𝑪

Cálculo modelo

1 1
𝑡 = 154,60 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,031 0,1

𝑡0,1 = 59,63 𝑚𝑖𝑛

Modelo Dosis respuesta modificado. Para obtener el modelo linealizado se grafica el


logaritmo natural de la relación de la concentración inicial para la concentración en función
del tiempo en la fase líquida menos uno en función del logaritmo natural del volumen efluente.

64
Tabla 21. Coordenadas lineales del modelo dosis respuesta modificado

Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min

Ln(Vef), dm3 ln((Co/C)-1) Ln(Vef), dm3 ln((Co/C)-1)

0,278 5,393 0,278 6,704


0,971 5,280 0,789 4,290
1,259 5,214 1,376 0,808
1,482 4,106 1,664 -0,271
2,070 -1,035 1,952 -0,488
2,357 -1,460 2,224 -0,740
2,645 -1,764 2,580 -1,029
2,917 -1,896 2,917 -1,124
3,274 -2,168 3,274 -1,500

Modelado de dosis respuesta modificado


8,000

6,000

4,000 y = -3,3335x + 7,6864


R² = 0,8617
ln(C/Co-1)

2,000

0,000
0,000 0,500 1,000 1,500 2,000 2,500 3,000 3,500
-2,000
y = -2,6194x + 5,7023
R² = 0,8175
-4,000
ln(Vef,dm3)
Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min
Lineal (Q1=88,02 cm3/min) Lineal (Q2=44,01 cm3/min)

Gráfico 9. Regresión modelo dosis respuesta modificado

Por analogía con la ecuación 21 se tiene que:

𝑪𝒐
𝒍𝒏 ( − 𝟏) = 𝟕, 𝟔𝟗 − 𝟑, 𝟑𝟑 ∗ 𝒍𝒏(𝑽𝒆𝒇 ) (𝟔𝟑)
𝑪

𝑅 2 = 0,86

65
Donde:

𝒂 = 𝟑, 𝟑𝟑 ∗ 𝐥𝐧(𝒅𝒎−𝟑 ) (𝟔𝟒)

𝒒𝒐 𝒎𝑩
𝒂 𝒍𝒏 ( ) = 𝟕, 𝟔𝟗 (𝟔𝟓)
𝑪𝒐

𝑚𝑔
45,489 3 7,69 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 𝑑𝑚 𝑒 3,33∗ln(𝑑𝑚−3) = 2,07
220 𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑔𝑏𝑖𝑜

Por analogía con la ecuación 20 se tiene que:

45,489
𝐶 = 45,489 − 7,69
𝑚𝑔
45,489 3 ∗ 𝑉𝑒𝑓
1+( 𝑑𝑚 )
𝑚𝑔
2,07 ∗ 220𝑔𝑏𝑖𝑜
𝑔𝑏𝑖𝑜

𝟒𝟓, 𝟒𝟗
𝑪 = 𝟒𝟓, 𝟒𝟗 − 𝟕,𝟔𝟗 (𝟔𝟔)
𝟏 + (𝟎, 𝟏𝟎𝟎 ∗ 𝑽𝒆𝒇 )

Cálculo modelo

𝑚𝑔
𝑚𝑔 45,489 3
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 45,489 − 𝑑𝑚
𝑑𝑚 3 1 + (0,100 ∗ 2,64𝑑𝑚3 )7,6864

𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 0,531
𝑑𝑚3

Tiempo en función de la concentración de entrada

𝟏 𝒒 𝒎 𝟏 𝑪𝒐
𝒍𝒏( 𝒐𝑪 𝑩)−𝒂∗𝒍𝒏( 𝑪 −𝟏)
𝒕= ∗𝒆 𝒐 (𝟔𝟕)
𝑸
𝑚𝑔
2,068𝑔𝑏𝑖𝑜 ∗220𝑔𝑏𝑖𝑜 1 𝐶𝑜
𝑙𝑛( 𝑚𝑔 )−3,3335∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
1000 45,489
𝑡= ∗𝑒 𝑑𝑚 3
𝑑𝑚3
𝑑𝑚3
88,02
𝑚𝑖𝑛

𝑪𝒐
𝟐,𝟑𝟎𝟑−𝟎,𝟑𝟎∗𝒍𝒏( 𝑪 −𝟏)
𝒕 = 𝟎, 𝟎𝟖𝟖 ∗ 𝒆 (𝟔𝟖)

66
Cálculo modelo

1
2,303−0,30∗𝑙𝑛 (0,1−1)
𝑡 = 0,088 ∗ 𝑒

𝑡0,1 = 46,97 𝑚𝑖𝑛

Modelo polinómico. Para obtener el modelo linealizado se grafica la concentración


promedio en función del tiempo.

Modelo polinómico
50,000

45,000 y = -2E-06x3 - 0,0001x2 + 0,3538x - 6,6349


40,000 R² = 0,8909

35,000
Ct, mgZn2+/l

30,000
y = 6E-07x3 - 0,0007x2 + 0,2972x - 5,5374
25,000 R² = 0,9425
20,000

15,000

10,000

5,000

0,000
0 100 200 300 400 500 600 700

Q2=44,01cm3/min
t, min Q1=88,02 cm3/min

Polinómica (Q2=44,01cm3/min) Polinómica (Q1=88,02 cm3/min)

Gráfico 10. Regresión modelo dosis respuesta modificado

𝑪 = −𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟔 𝒕𝟑 − 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟏 𝒕𝟐 + 𝟎, 𝟑𝟓𝟑𝟖 𝒕 − 𝟔, 𝟔𝟑𝟒𝟗 (𝟔𝟗)

𝑅 2 = 0,89

Cálculo modelo

𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = −2𝐸 ∗ 10−6 ∗ 303 − 0,0001 ∗ 302 + 0,3538 ∗ 30 − 6,6349

𝑚𝑔
𝐶30 𝑚𝑖𝑛 = 3,81
𝑑𝑚3

67
4.5.4. Prueba de hipótesis estadística. Se probará estadísticamente si para cada uno de los
tiempos la variación entre los diferentes datos a cada caudal es o no significativa. Se realizará
un cálculo modelo para datos tomados a t=30 min:

Estadístico de Fisher (F)

Promedio de los datos

Caudal 1

0,233 + 0,228 𝑚𝑔𝑍𝑛2+


̅̅̅
𝑋1 = = 0,2305
2 𝑑𝑚3

Caudal 2

0,053 + 0,058 𝑚𝑔𝑍𝑛2+


̅̅̅
𝑋2 = = 0,0555
2 𝑑𝑚3

Varianza (S2)

2
2 (0,233 − 0,2305)2 + (0,228 − 0,2305)2 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆1 = = 0,0000125 ( )
2−1 𝑑𝑚3

2
2 (0,053 − 0,0555 )2 + (0,058 − 0,0555 )2 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑆2 = = 0,0000125 ( )
2−1 𝑑𝑚3

𝑺𝟏 𝟐
𝑭 = ̅̅̅̅̅ (𝟕𝟎)
𝑺𝟐 𝟐

2
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,0000125 ( )
𝑑𝑚3
𝐹= 2 =1
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,0000125 ( )
𝑑𝑚3

68
Grados de libertad

𝑮 = 𝒏−𝟏 (𝟕𝟏)

Donde:

G= grados de libertad
n: número de mediciones

Grados de libertad para numerador y denominador

G=2-1=1

*Estadístico de Fisher crítico

Con un coeficiente de confianza del 95% y para 1 grado de libertad en el numerador y


denominador del anexo E (figura 43):

𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 = 161

*Prueba de hipótesis

Hipótesis nula (Ho): Para ambos caudales a un mismo tiempo t hay igualdad de varianzas.

Hipótesis alternativa (H1): Para ambos caudales a un mismo tiempo t no se tiene igualdad de
varianzas.

Si FCalc > FCrit la variación es significante (las varianzas no son iguales →se cumple la
hipótesis alternativa)

¿1>161? → no, entonces la varianzas se les considera estadísticamente iguales.

69
Tabla 22. Estadístico de Fisher para comprobar igualdad de varianzas

tiempo 30 min 50 min 90 min 160 min 210 min 300 min
Caudal Q1 Q2 Q1 Q1 Q1 Q2 Q1 Q2 Q1 Q1 Q2 Q1
Media 0,2305 0,0555 0,7375 38,835 38,835 14,075 38,835 28,095 39,548 38,835 28,095 39,548
Varianza 1,25E-5 1,25E-5 1,25E-5 0,016 0,016 0,0188 0,016 2,89E-03 0,215 0,016 0,00289 0,215
Observaciones 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
Grados de
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
libertad
F cal 1,000 25,000 5,547 5,547 5,547 13,136 5,547 13,136
P(F<=f) una
0,50 0,13 0,26 0,26 0,26 0,17 0,26 0,17
cola
Valor crítico
para F (una 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45 161,45
cola)
Conclusión no significante no significante no significante no significante no significante no significante

A través de la tabla 22 se nota que estadísticamente las varianzas para los tiempos analizados son iguales por tanto se dice que el grupo de datos cumple con la
igualdad de varianzas.

70
ANOVA de doble vía. De las asunciones mencionadas en el glosario se tiene que el
grupo de datos cumple con los 4 factores por tanto esta prueba puede aplicarse para lo cual se
usará como herramienta de cálculo Excel.

Tabla 23. Datos para análisis del ANOVA de doble vía

tiempo, min C Zn Promedio


Q1 Q2
0 0 0
30 0,2305 0,0555
50 0,7375 0,613
90 33,564 13,978
120 36,918 25,724
160 38,8355 28,095
210 39,548 30,6965
300 40,818 33,4005

Prueba de hipótesis por columnas

Hipótesis nula (Ho): Para ambos caudales las concentraciones de zinc en el efluente son
iguales. Cpromedio a Q1= Cpromedio a Q2

Hipótesis alternativa (H1): Para ambos caudales a un mismo tiempo t las concentraciones de
zinc en el efluente no son iguales.

Prueba de hipótesis por filas

Hipótesis nula (Ho): Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo son
iguales. Cpromedio a t1= Cpromedio a t2

Hipótesis alternativa (H1): Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo
no son iguales. Cpromedio a t1= Cpromedio a t2

Para ambos casos con un coeficiente de confianza del 95% se tiene que si FCalc > FCrit la
variación es significante (las medias no son iguales →se cumple la hipótesis alternativa).

71
Tabla 24. Análisis de varianza de dos factores con una sola muestra por grupo

RESUMEN Cuenta Suma Promedio Varianza


0 2 0 0 0
30 2 0,3 0,1 0,0
50 2 1,4 0,7 0,0
90 2 47,5 23,8 191,8
120 2 62,6 31,3 62,7
160 2 66,9 33,5 57,7
210 2 70,2 35,1 39,2
300 2 74,2 37,1 27,5

Q1 8 190,7 23,8 383,6


Q2 8 132,6 16,6 215,4

Tabla 25. Análisis de varianza

Origen de Suma de Grados Promedio Valor


las cuadrados de de los Fcalc Probabilidad crítico
variaciones libertad cuadrados para F
Filas 4025,1 7 575,0 23,97 0,0002 3,7870
Columnas 210,9 1 210,9 8,79 0,0210 5,5914
Error 167,9 7 23,99

Total 4403,9 15

Conclusión:

Si FCalc > FCrit la variación es significante (las varianzas no son iguales →se cumple la
hipótesis alternativa)

Dentro de las filas se tiene que:

¿23,97>3,7870? → Si. , Las medias no son iguales, por tanto se cumple la hipótesis alternativa.
Las concentraciones de zinc en el efluente en función del tiempo no son iguales.

72
Dentro de las columnas se tiene que:

¿8,79>5,5914? → Si. , Las medias no son iguales, por tanto se cumple la hipótesis alternativa.
Para ambos caudales a un mismo tiempo t las concentraciones de zinc en el efluente no son
iguales.

73
5. RESULTADOS

5.1. Propiedades fisicoquímicas del biosorbente

Tabla 26. Propiedades físicas del biosorbente

Área superficial específica (Sv), mm2/mm3 1,713


Diámetro promedio de partículas (D50), mm 4,2897
Coeficiente de uniformidad 1,561
Coeficiente de curvatura 1,032

Distribución Granulométrica
12

10

8
%de muestra

Tamaño de partícula, mm

Gráfico 11. Distribución granulométrica del biosorbente

74
Tabla 27. pH en el punto de carga cero

pH final
pH
ensayo ensayo ensayo Promedio Desviación Coeficiente de pHi-pHf
inicial
1 2 3 estándar variación
4 6 6,5 6,35 6,28 0,26 4,08 -2,28
6 6,2 6,5 6,49 6,40 0,17 2,66 -0,40
8 6,6 6,5 6,71 6,60 0,11 1,59 1,40
10 6,89 6,88 6,90 6,89 0,01 0,15 3,11

Punto de carga cero (pHpzc)


4

3
(pHi-pHf) = -0,0108(pHi)2 + 1,0503(pHi) - 6,3107
R² = 1
2
(pHi-pHf)

0
0 2 4 6 8 10 12
-1

-2 pHpzc=6,415

-3
pHi
Punto de carga cero (pHpzc) Polinómica (Punto de carga cero (pHpzc))

Gráfico 12. Diferencia del pH inicial y pH final en función del pH inicial

5.2. Modelado del equilibrio

Tabla 28. Concentración en el equilibrio

Concentración inicial de Concentración en el Concentración en


Zn2+ (Co, mg/l) equilibrio de Zn2+ en la fase el equilibrio de
liquida, (Ceq, mg/l) Zn2+ (qe, mg/g
Promedio S %CV Promedio S %CV biosorbente)
493,026 1,45 0,29 309,243 0,20 0,06 9,189
252,158 0,77 0,31 149,800 0,27 0,18 5,118
101,618 0,46 0,45 52,394 0,44 0,84 2,461
49,215 0,34 0,68 21,765 0,26 1,18 1,372

75
Tabla 29. Parámetros característicos de los modelos de equilibrio

MODELO DE
PARÁMETROS CARACTERÍSTICOS
EQUILIBRIO
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛
HENRY 𝐾 = 0,0311
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 17,24
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
LANGMUIR
𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐
𝑏 = 3,356𝑥10−3
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
0,24
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ ∗ 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛0,76
𝑘𝐹 = 0,149
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
FREUNDLICH

𝑛𝐹 = 1,403
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑚𝑎𝑥 = 39,62 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒

SIPS 𝑑𝑚3 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛


𝑏 = 0,0009 ( )
𝑚𝑔𝑍𝑛2+

𝑛 = 1,045

Tabla 30. Modelos de equilibrio y coeficiente de ajuste

ECUACIÓN
MODELO 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+ R2
𝒒𝒆, [ ]
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆

HENRY 𝑞𝑒 = 0,0311 ∗ 𝐶𝑒 0,957


0,0579 ∗ 𝐶𝑒
LANGMUIR 𝑞𝑒 = 0,887
1 + 3,356𝑥10−3 ∗ 𝐶𝑒
1
FREUNDLICH 𝑞𝑒 = 0,149 ∗ 𝐶𝑒 1,403 0,8056

1
39,62 ∗ (0,009 ∗ 𝐶𝑒)1,045
SIPS 𝑞𝑒 = 1
0,999
1 + (0,009 ∗ 𝐶𝑒)1,045

76
Tabla 31. Concentración en el equilibrio según el modelo de equilibrio

Ce qe qe qe aplicando qe aplicando qe
experimental aplicando ecuación de ecuación de aplicando
ecuación Langmuir Freundlich ecuación
de Henry de Sips
306,058 9,19 9,60 8,78 8,89 8,97
121,537 5,12 4,65 5,77 5,31 5,06
73,992 2,46 1,63 2,58 2,51 2,01
21,765
1,37 0,68 1,17 1,34 0,89
Coeficiente de correlación
0,96 0,9827 0,9827 0,9984
qe exp vs qe modelo

Modelos de Biosorción de Zn2+ en función de la


concentración de equilibrio a un peso fijo de
biosorbente
10,00
Concentración en el equilibrio de Zn2+ en el biosorbente

9,00

8,00
qe (mg Zn2+ / g biosorbente)

7,00

6,00

5,00
Datos experimentales
4,00
ley de Henry

3,00 Modelo de Langmuir

Modelo de Freundlich
2,00
Modelo de Sips

1,00

0,00
0,000 50,000 100,000 150,000 200,000 250,000 300,000 350,000
Concentración en el equilibrio de Zn2+ en la solución, Ce (mg Zn2+/dm3solución)

Gráfico 13. Modelos de Biosorción de Zn2+ en función de la concentración de equilibrio


a un peso fijo de biosorbente

77
5.3. Modelado de la cinética

Tabla 32. Concentración en el equilibrio

tiempo, promedio Desviación %Coeficiente


min estándar de variación
0 46,963 1,224 2,606
5 39,608 1,257 3,172
15 33,598 1,370 4,077

30 30,498 0,863 2,829


60 29,588 1,040 3,516
120 25,903 0,096 0,371
240 24,822 0,418 1,684
480 23,657 0,110 0,463
1440 18,670 0,121 0,648
2400 18,670 0,023 0,125

%de reducción en función del tiempo


65,00

60,00

55,00 49,63 60,25


60,25
50,00 44,84

45,00 47,15
40,00 37,00
% de reduccón

35,00
35,06
30,00

25,00 28,46

20,00

15,00 15,66

10,00

5,00

0,00 0,00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400
tiempo, min

Gráfico 14. % de reducción en función del tiempo

78
Tabla 33. Parámetros característicos de los modelos de cinética de biosorción

MODELO PARÁMETROS CARACTERÍSTICOS


𝑘1 = −0,003 𝑚𝑖𝑛−1
pseudo primer orden 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 0,800 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑒 = 1,43 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
pseudo segundo orden
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘2 = 0,019
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝛼 = 0,201 ( )
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 ∗ 𝑚𝑖𝑛
Elovich
𝑔𝑏𝑖𝑜𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝛽 = 0,1633
𝑚𝑔𝑍𝑛2+

Tabla 34. Modelos de cinética de biosorción y coeficiente de ajuste

MODELO 𝒎𝒈𝒁𝒏𝟐+ R2
ECUACIÓN, [ ]
𝒈𝒃𝒊𝒐𝒔𝒐𝒓𝒃𝒆𝒏𝒕𝒆

pseudo primer orden 𝑞𝑡 = 0,800 ∗ (1 − 𝑒 − 0,003 𝑡 ) 0,681

1 25,358
pseudo segundo orden = + 0,6983 0,998
𝑞𝑡 𝑡

Elovich 𝑞𝑡 = 0,201 + 0,1633 𝑙𝑛(𝑡) 0,973

Tabla 35. Concentración en función del tiempo según el modelo cinético

tiempo, min qt exp qt pseudo qt pseudo qt elovich


primer orden segundo orden
0 0,000 0,000 0,000 0,000
5 0,368 0,012 0,173 0,464
15 0,668 0,035 0,419 0,643
30 0,823 0,069 0,648 0,756
60 0,869 0,131 0,892 0,870
120 1,053 0,241 1,099 0,983
240 1,107 0,409 1,244 1,096
480 1,165 0,609 1,331 1,209

79
Continuación tabla 35.

tiempo, min qt exp qt pseudo qt pseudo qt elovich


primer orden segundo orden
1440 1,415 0,790 1,397 1,389
2400 1,415 0,800 1,411 1,472
Coeficiente de correlación qe 0,737 0,943 0,986
exp vs qe modelo

Modelos cinéticos de biosorción

1,600

1,400

1,200
qt(mgzn+/g)

1,000

0,800

0,600

0,400

Datos experimentales pseudo primer orden


0,200

pseudo segundo orden Elovich

0,000
0 500 1000 1500 2000 2500 3000

tiempo, min

Gráfico 15. Modelos de Biosorción de Zn2+ en función de la concentración de equilibrio


a un peso fijo de biosorbente

80
5.4. Propiedades físico químicas del lecho fijo

Tabla 36. Propiedades físico químicas del lecho fijo

Propiedad Valor
Densidad aparente, g/cm3 0,333
Densidad real, g/cm3 0,519
Porosidad 0,3575
Número de volumen de poro a Q1=88,02 cm3/min 111,89
Número de volumen de poro a Q2=44,01 cm3/min 111,89

5.5. Modelado de la curva de ruptura para el lecho fijo

Tabla 37. Coeficiente de variación para Q1=88,02 cm3/min

tiempo, min C Zn Promedio Desviación estándar %CV

0 0,000 0,00 -
15 0,206 0,00 2,06
30 0,231 0,00 1,53
40 0,246 0,00 0,57
50 0,738 0,00 0,48
90 33,564 0,04 0,12
120 36,918 0,72 1,94
160 38,836 0,13 0,33
210 39,548 0,46 1,17
300 40,818 0,00 0,01

Tabla 38. Coeficiente de variación para Q2=44,01 cm3/min

tiempo, min C Zn Promedio Desviación estándar %CV


0 0,000 0,000 -
30 0,056 0,003 4,50
50 0,613 0,001 0,08
90 13,978 0,097 0,69
120 25,724 0,166 0,65
160 28,095 0,038 0,14
210 30,697 0,090 0,29

81
Continuación tabla 38.

300 33,401 0,157 0,47


420 34,222 0,192 0,56
600 37,069 0,017 0,04

Tabla 39. Parámetros característicos de los modelos de curva de ruptura

MODELO PARÁMETROS CARACTERÍSTICOS


Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min
𝑐𝑚3 𝑐𝑚3
𝑘𝑇ℎ = 0,682 𝑘𝑇ℎ = 0,225
𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔 𝑚𝑖𝑛 ∗ 𝑚𝑔
Thomas
𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 2,814 𝑞𝑜 = 2,653
𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑔𝑏𝑖𝑜
Yoon y 𝑘𝑌𝑁 = 0,0310𝑚𝑖𝑛−1 𝑘𝑌𝑁 = 0,0102𝑚𝑖𝑛−1
Nelson 𝜏 = 154,60 𝑚𝑖𝑛 𝜏 = 45,279 𝑚𝑖𝑛
Dosis- 𝑎 = 3,333 ln(𝑑𝑚−3 ) 𝑎 = 2,619 ln(𝑑𝑚−3 )
Respuesta 𝑚𝑔𝑍𝑛2+ 𝑚𝑔𝑍𝑛2+
𝑞𝑜 = 2,0689 𝑞𝑜 = 1,824
Modificado 𝑔𝑏𝑖𝑜 𝑔𝑏𝑖𝑜

Tabla 40. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R2 a Q1=88,02 cm3/min

MODELO ECUACIÓN R2

45,49
𝐶=
1 + 𝑒𝑥𝑝[4,79 − 0,35 ∗ 𝑉𝑒𝑓 ]
Thomas 0,70
𝐶𝑜
𝑡 = 154,60 − 32,25 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
𝐶
45,49 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,031𝑡 − 4,79)
𝐶=
Yoon y 1 + 𝑒𝑥𝑝(0,031𝑡 − 4,79)
0,70
Nelson 1 𝐶𝑜
𝑡 = 154,60 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,031 𝐶
45,49
Dosis- 𝐶 = 45,49 − 7,69
1 + (0,100 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )
Respuesta 0,86
𝐶𝑜
Modificado 2,30−0,30∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
𝑡 = 0,088 ∗ 𝑒

Polinómica 𝐶 = −2 ∗ 10−6 𝑡 3 − 0,0001 𝑡 2 + 0,3538 𝑡 − 6,6349 0,89

82
Tabla 41. Modelos matemáticos de la curva de ruptura y R2 a Q2=44,01 cm3/min

MODELO ECUACIÓN R2

45,34
𝐶=
1 + 𝑒𝑥𝑝[2,98 − 0,23 ∗ 𝑉𝑒𝑓 ]
Thomas 0,46
𝐶𝑜
𝑡 = 292,45 − 98,04 ∗ 𝑙𝑛 ( − 1)
𝐶
45,34 ∗ 𝑒𝑥𝑝(0,010𝑡 − 0,46)
𝐶=
Yoon y 1 + 𝑒𝑥𝑝(0,010𝑡 − 0,46)
0,46
Nelson 1 𝐶𝑜
𝑡 = 45,28 − 𝑙𝑛 ( − 1)
0,0102 𝐶
45,34
Dosis- 𝐶 = 45,34 − 5,70
1 + (0,100 ∗ 𝑉𝑒𝑓 )
Respuesta 0,82
𝐶𝑜
Modificado 2,18−0,38∗𝑙𝑛( 𝐶 −1)
𝑡 = 0,044 ∗ 𝑒

Polinómica 𝐶 = 6 ∗ 10−7 𝑡 3 − 0,0007 𝑡 2 + 0,2972 𝑡 − 5,5374 0,94

Tabla 42. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura
para Q1=88,02 cm3/min

tiempo, Ct. exp. Ct modelo Ct modelo Ct modelo Dosis Ct modelo


2+
min mgZn / Thomas Yoon Nelson Respuesta polinómico
dm3 modificado
0 0,000 0,374 0,374 0,000 -6,63
15 0,206 0,592 0,592 0,053 -1,36
30 0,231 0,936 0,936 0,531 3,81
40 0,246 1,266 1,266 1,360 7,19
50 0,738 1,709 1,709 2,769 10,50
90 33,564 5,409 5,409 14,330 22,83
120 36,918 11,594 11,594 24,811 30,82
160 38,836 24,645 24,645 34,476 39,26
210 39,548 38,567 38,567 40,290 45,28
300 40,818 44,993 44,993 43,769 39,40
Coeficiente de 0,643 0,643 0,643 0,870
correlación qe exp
vs qe modelo

83
Modelos de la curva de ruptura
Q1=88,02cm3/min
50,000

45,000

40,000

35,000
Ct,mgZn2+/dm3

30,000

25,000 Datos experimentales


20,000 modelo de Thomas
Modelo de Yoon-Nelson
15,000 Modelo dosis respuesta
Polinómica (Datos experimentales)
10,000

5,000

0,000
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo, min

Gráfico 16. Modelos de curvas de ruptura para Q1=88,02 cm3/min

Tabla 43. Concentración en función del tiempo según el modelo de la curva de ruptura
para Q2=44,01 mgZn2+/dm3

tiempo, Ct. exp. Ct modelo Ct modelo Ct modelo Dosis Ct modelo


min mgZn2+/ Thomas Yoon Nelson Respuesta polinómico
3
dm modificado
0 0,000 2,185 2,185 0,000 -5,54
30 0,056 2,917 2,917 0,309 2,75
50 0,613 3,526 3,526 1,154 7,60
90 13,978 5,103 5,103 4,923 15,82
120 25,724 6,661 6,661 9,321 20,78
160 28,095 9,327 9,327 16,085 25,98
210 30,697 13,662 13,662 23,962 30,50
300 33,401 23,543 23,543 33,574 34,38
420 34,222 35,639 35,639 39,593 34,74
600 37,069 43,456 43,456 42,895 36,85
Coeficiente de 0,601 0,601 0,802 0,943
correlación qe exp
vs qe modelo

84
Modelos de la curva de ruptura
50,000 Q2=44,01cm3/min
45,000

40,000

35,000
Ct,mgZn2+/dm3

30,000

25,000

20,000 Datos experimentales


Modelo de Thomas
15,000 Modelo de Yoon Nelson
Modelo Dosis respuesta
10,000 Polinómica (Datos experimentales)

5,000

0,000
0 100 200 300 400 500 600 700
tiempo, min

Gráfico 17. Modelos de curvas de ruptura para Q2=44,01 cm3/min

Tabla 44. Tiempo de uso de la columna en función de la concentración del efluente según
el modelo de la curva de ruptura

C/Co Q1=88,02 cm3/min Q2=44,01 cm3/min

tiempo tiempo tiempo tiempo tiempo tiempo


thomas yoon- dosis thomas yoon- dosis
nelson respuesta nelson respuesta
0,05 59,63 59,63 46,97 3,79 -243,38 32,67
0,1 83,73 83,73 58,77 77,05 -170,13 43,45
0,2 109,89 109,89 74,96 156,55 -90,63 59,22
0,3 127,27 127,27 88,11 209,39 -37,79 72,74
0,4 141,52 141,52 100,60 252,70 5,53 86,11
0,5 154,60 154,60 113,62 292,45 45,28 100,53
0,6 167,68 167,68 128,31 332,20 85,03 117,36
0,7 181,93 181,93 146,50 375,52 128,34 138,92
0,8 199,31 199,31 172,21 428,36 181,19 170,66
0,9 225,46 225,46 219,63 507,86 260,69 232,59
0,95 249,56 249,56 274,82 581,11 333,94 309,37
0,99 302,80 302,80 450,92 742,94 495,76 580,98

85
Curvas de ruptura
1,000

0,900

0,800

0,700

0,600
C/Ct

0,500
Q1=88,02 cm3/min
0,400

0,300 Q2=44,01cm3/min

0,200

0,100

0,000
0,00 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 14,00 16,00 18,00 20,00 22,00 24,00 26,00 28,00
Vef, dm3

Gráfico 18. Comparación de curvas de ruptura a cada caudal

Tabla 45. Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales diferentes

Origen de Suma de Grados Promedio de Fcalc Probabilidad Valor


las cuadrados de los crítico
variaciones libertad cuadrados para F
En datos de 4025,1 7 575,0 23,97 0,0002 3,7870
Caudales
(filas)
Entre 210,9 1 210,9 8,79 0,0210 5,5914
caudales
(Columnas)
Error 167,9 7 23,99

Total 4403,9 15

86
Tabla 46. Resultado Análisis de varianza para la curva de ruptura a dos caudales
diferentes

Análisis Filas (Datos a un mismo caudal) Columnas (Datos a diferente


entre caudal)
¿FCalc > 23,97<3,7870 8,79<5,5914
FCrit?
Conclusión Las medias no son iguales, por Las medias no son iguales, por tanto
tanto se cumple la hipótesis se cumple la hipótesis alternativa.
alternativa. Las concentraciones de Para ambos caudales a un mismo
zinc en el efluente en función del tiempo t las concentraciones de zinc
tiempo no son iguales en el efluente no son iguales.

87
6. DISCUSIÓN

6.1. Para la mayoría de modelos matemáticos del equilibrio y cinética del proceso se tuvo
coeficientes de ajuste relativamente altos (R 2 > 0,9), por tanto se puede decir que esos
modelos representan una buena predicción del fenómeno de biosorción producido en el
sistema; sin embargo para el modelado matemático de las curvas de ruptura de lecho fijo se
tuvo coeficientes de ajuste semejantes a 0,9, lo cual es considerado relativamente bajo, esto
posiblemente se produjo porque los modelos de ajuste usados eran ideales y para el caso del
lecho fijo se trabaja en estado dinámico por tanto en las ecuaciones de este modelo no se
consideran factores como la temperatura, turbulencia, tiempo de contacto, entre otros
elementos que pudieron variar alejando el comportamiento del que se ajusta a un modelo
ideal.

6.2. De los datos del equilibrio, según el modelo de mejor ajuste (modelo de Sips) se tiene que el
biosorbente tiene una capacidad máxima de biosorción de 39,62 mgZn 2+/g biosorbente, esta
capacidad no se considera alta, pero podría potenciarse a través de un proceso de tratamiento
químico, sin embargo eso le quitaría las características de amigable con el medio ambiente,
por lo que el uso del biosorbente sin mayor tratamiento se consideraría adecuado tomando
en cuenta que el estudio fue realizado a partir de una fuente inorgánica de zinc y que la
reducción del mismo alcanzó un nivel considerable. Además es útil tomar en cuenta la
capacidad de biosorción que tiene el cilantro para un análisis posterior del comportamiento
del cilantro en la naturaleza frente a fuentes contaminadas con metales pesados como el zinc
tomando en cuenta que una ingesta de zinc que supere los 4 gramos resultaría tóxica.

6.3. Según la ecuación de mejor ajuste de la cinética se tuvo que el proceso fue gobernado por
una reacción química de pseudo segundo orden, además de los datos se aprecia que para
alcanzar el equilibrio se requería de tiempos superiores a los 500 minutos, por este motivo
se diría que entre mayor sea el tiempo de contacto mayor biosorción se alcanzaría, sin
embargo para los datos de lecho fijo se obtuvo que a mayor caudal (menor tiempo de
residencia) el biosorbente tuvo un mejor desempeño al alcanzar una capacidad máxima de
biosorción mayor según uno de los modelos de mejor ajuste (modelo de dosis respuesta),
esto posiblemente se dio porque mientras mayor sea el caudal mayor será la turbulencia por
lo que posiblemente este factor benefició en la aplicación continua haciendo que se tenga

88
tiempos de contacto menores a los que se requería un proceso desarrollado en forma
discontinua.

6.4. Si se engloban todos los resultados obtenidos se prueba que el cilantro fue capaz de biosorber
zinc, sin embargo al no tener una capacidad alta no se debería aplicar este biosorbente para
el tratamiento de aguas que tengan grandes concentraciones de zinc (superior a 500ppm), ya
que el biosorbente se saturaría rápidamente, para casos de concentraciones superiores sería
conveniente el empleo de tratamientos convencionales como el caso del uso de carbón
activado, pero como estos métodos generalmente no logran reducir a valores cercanos a ceros
el cilantro podría considerarse como un tratamiento complementario de forma en que se
puedan cumplir las diferentes ordenanzas para la descarga de efluentes acuosos.

89
7. CONCLUSIONES

7.1. Analizando la isoterma de equilibrio representada en el gráfico 2 y considerando que el


modelo de Sips es el que presenta el mejor ajuste para los datos experimentales del equilibrio
se llega a la conclusión que la isoterma corresponde al tipo S, por lo que el biosorbente
presenta la característica de que a media que aumenta la concentración de sorbato la
adsorción del mismo en el biosorbente también se ve favorecida, además a partir de esta
característica se afirma que las moléculas del disolvente compitieron con las del sorbato por
los sitios activos del biosorbente, lo cual resulta natural al considerar que el cilantro tiene
alta capacidad de sorción de agua el cual fue el disolvente. Además de este gráfico también
se puede concluir que la isoterma se encuentra en el subgrupo 3 con lo cual se nota que las
moléculas del sorbato (Zn2+) se ubicaron en una segunda capa sobre el biosorbente, lo cual
permite suponer que entre moléculas existió interacciones del tipo de van der Waals.

7.2. En el estudio de biosorbentes se dice que una alta capacidad de biosorción es aquella que
supera los 100 mg/g, si se contrasta este valor con los presentados en la tabla uno y con la
capacidad máxima de 39,62 mgZn2+/g del cilantro, que corresponde al modelo de equilibrio
de mejor ajuste, modelo de Sips, se concluye que el cilantro tiene una baja capacidad de
biosorción, pero con la ventaja de ser capaz de reducir la concentración a valores cercanos a
cero.

7.3. A partir del estudio de la cinética y considerando que el mejor modelo de ajuste corresponde
a una ecuación de pseudo segundo orden se concluye que la velocidad total proceso de
biosorción fue controlado por interacciones químicas y no por difusión, de esta forma
también se llega a la conclusión que en el biosorbente también participan mecanismos de
quimiosorción y al ser la ecuación de segundo orden también se puede suponer que el
biosorbente tiene dos o más sitios activos donde se produjo el proceso de biosorción.

7.4. De uno de los modelos que presenta el mejor ajuste de las curvas de ruptura, (modelo de
dosis respuesta modificado), se tiene que al comparar los resultados en el lecho fijo, se
comprueba que el biosorbente tiende a mejorar su desempeño con el incremento del caudal
así, la capacidad máxima del biosorbente a Q1= 88,02 cm3/min tiene un valor de 2,1 mg Zn2+/
gbio mientras que a Q2=44,01 cm3/min un valor de 1,8 mg Zn2+/ gbio; además a través de la

90
prueba estadística de la tabla 45 y 46 se concluye que existe variación considerable en la
concentración del efluente al modificar el caudal, asimismo se aprecia que el incremento del
caudal produce una saturación del lecho en menor tiempo como se ve en la tabla 44.

7.5. El uso del cilantro como biosorbente permite la reducción de la concentración de zinc a
niveles inferiores a los que la norma técnica ecuatoriana NTE INEN 1108:2011 para agua
potable indica (3 mg Zn2+/litro) y al considerar todas las propiedades mecánicas, químicas,
facilidad de adquisición y costo se lo puede tomar como una buena opción de biosorbente
para el tratamiento de aguas contaminadas con zinc sobre todo cuando la concentración es
menor a 50 ppm.

91
8. RECOMENDACIONES

8.1. En el proceso de biosorción entre los factores más importantes encontramos el tamaño de
partícula y el pH de la disolución, por este motivo, se recomienda que en estudios posteriores
se analice estas variables para determinar la influencia que pueden tener las mismas y de esta
forma proponer condiciones que promuevan un mejor desempeño del biosorbente en el
sistema estudiado.

8.2. Para que el estudio se pueda aplicar de una manera más exacta a un proceso continuo se
recomienda ampliar la variación de las velocidades lineales de flujo en lechos fijos, de esta
forma se definirá una velocidad óptima para un proceso determinado para cumplir las
especificaciones necesarias de corrientes de salida. Para aplicaciones a nivel industrial, el
estudio del comportamiento del sistema biosorbente-metal en columnas de lecho fijo en serie
y en paralelo resultaría útil para tener datos con mayor aplicabilidad dentro de este campo
por lo que se recomienda hacer un análisis del mismo.

8.3. La capacidad de biosorción de zinc del cilantro puede ampliarse a otros metales pesados,
ante la semejanza química que presentan los mismos, por esto se recomienda el estudio del
proceso de biosorción con metales como el cromo, plomo o mercurio. También se
recomienda analizar el comportamiento de este biosorbente ante mezclas de compuestos
contaminantes en efluentes acuosos de procesos industriales.

8.4. El cilantro constituye un alimento básico de la dieta del ser humano, si se considera esto y
su capacidad de biosorción, se recomienda el estudio de las propiedades sortibas del cilantro
a nivel biológico para una posible aplicación en la desintoxicación por metales pesados en
los seres humanos.

8.5. A partir del modelado matemático se tuvo una buena aproximación del comportamiento del
sistema, sin embargo se recomienda utilizar modelos matemáticos que consideren no
idealidad, de esta forma se obtendrán ecuaciones matemáticas más reales.

92
CITAS BIBLIOGRÁFICAS

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Ingeniería Química. Editorial McGraw-Hill, Madrid, cuarta edición, 1991. p. 798
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superior de ingeniería Industrial de Barcelona. Barcelona, 2004. p. 29.
[7] Ibíd., p. 30
[8] Ibíd., p. 30
[9] Ibíd., p. 30
[10] Ibíd., p. 31
[11] MEZTANZA, Op. Cit., p. 25
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[14] PLAZA, Op. Cit., p. 26
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carbón activado preparado a partir de la cáscara de castaña. Tesis de Licenciatura.
Licenciado Químico. Pontificia Universidad Católica del Perú. Facultad de Ciencias e
Ingeniería. Lima, 2011. p. 17
[20] MEZTANZA, Op. Cit., p. 17
[21] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[22] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[23] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[24] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[25] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[26] MEZTANZA, Op. Cit., p. 22
[27] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 58
[28] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 58
[29] ROBLES GALÁN, Juan. Remoción de compuestos traza de biogás por adsorcion. Tesis
para acreditar la experiencia educativa: experiencia recepcional. Universidad Veracruzana.
Facultad De Ciencias Químicas Zona Xalapa. Veracruz, 2013. p. 27
[30] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 59
[31] MEZTANZA, Op. Cit., p. 25
[32] MUÑOZ Carpio, Juan. Biosorción de plomo (II) por cáscara de naranja “citrus cinensis”
pretratada. Trabajo de Grado. Ingeniero Químico. Universidad Nacional Mayor De San
Marcos. Facultad de Química e Ingeniería Química. Lima, 2007. p.14
[33] MEZTANZA, Op. Cit., p. 15
[34] CABAL Álvarez, María. Depuración de efluentes contaminados por hidrocarburos
aromáticos policíclicos mediante carbones activados: evaluación del proceso de adsorción.
Tesis doctoral. Departamento de Ciencia de los materiales e ingeniería metalúrgica.
Universidad de Oviedo. Oviedo, 2009. p. 29
[35] Loc. Cit.
[36] CABAL, Op. Cit., p. 30
[37] RAMOS , Op. Cit., p. 32
[38] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 10

94
[39] GEANKOPLIS, Christie J. Procesos de transporte y operaciones unitarias. Compañía
Editorial Continental, S.A. De C.V. México. Tercera edición. México D.F., 1998, p. 777.
[40] TREYBAL, Robert. Procesos de transferencia de masa, Editorial McGRAW-HILL,
México D.F., segunda edición (traducción). p. 687
[41] PLAZA, Op. Cit., p. 26
[42] PLAZA, Op. Cit., p. 26
[43] PLAZA, Op. Cit., p. 53
[44] CUADROS, Carolina. “Descontaminación de soluciones acuosas contaminadas con iones
metálicos mediante adsorción en columnas continuas empacadas con microcápsulas
poliméricas sintetizadas por vía radicalaria”. Memoria para optar al título de química.
Universidad de Chile. Facultad de ciencias químicas y farmacéuticas. Santiago. 2013. p. 15
[45] Loc. Cit.
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[49] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 5
[50] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 5
[51] IZQUIERDO, Op. Cit., p. 6
[52] PLAZA, Op. Cit., p. 14
[53] FAO. Departamento de pesca. Algunos métodos simples para la evaluación de recursos
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[54] FAO. Op. Cit
[55] FAO, Op. Cit

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BIBLIOGRAFÍA

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97
ANEXOS

ANEXOS

98
Anexo A. Características del cilantro

Figura A.1. Cilantro y sus partes principales

Fuente: DOS SANTOS, Manuscrito Voynich, [en línea]. Buenos Aires. 2005. [Fecha de
consulta: 17 de Agosto 1998]. Disponible en:
<http://manuscritovoynich.blogspot.com/2005_09_11_archive.html>.

99
Tabla A.1. Contenido nutricional del cilantro (hojas crudas)

Nutrientes Unidad Valor Min Max Fuente


(100g)
Proximales
Agua g 92.21 91.7 93.69 Analítico o derivado de analítica

Energía kcal 23 - - Calculado o imputado


Energía kJ 95 - - Calculado o imputado
Proteína g 2.13 1.69 2.36 Analítico o derivado de analítica
Lipídico total (grasa) g 0.52 0.43 0.59
Cenizas g 1.47 1.1 1.66
Hidratos de carbono, g 3.67 - - Calculado o imputado
por diferencia
La fibra, dietética g 2.8 2.8 2.8 Analítico o derivado de analítica
total
Azúcares totales g 0.87 - - Calculado o imputado
Minerales
Calcio, Ca mg 67 50 84
Hierro, Fe mg 1.77 0.58 2.78
El magnesio, Mg mg 26 18 35
El fósforo, P mg 48 36 61
Potasio, K mg 521 436 584 Analítico o derivado de analítica
Sodio, Na mg 46 28 64
Zinc, Zn mg 0.50 0.49 0.51
Cobre, Cu mg 0.225 0,19 0.26
El manganeso, Mn mg 0.426 0.37 0.48
Selenio, Se g 0.9 - - Calculado o imputado
Ácidos grasos
saturados totales g 0.014 - - Calculado o imputado
monoinsaturados g 0.275 - - Calculado o imputado
totales
poliinsaturados g 0.040 - - Calculado o imputado
totales

100
Continuación Tabla A.1.

Vitaminas
La vitamina C, ácido mg 27.0 10.5 52.5
ascórbico total
Tiamina mg 0.067 0.02 0,1
Analítico o derivado de
Riboflavina mg 0.162 0.12 0.23
analítica
Niacina mg 1.114 0,73 1.37
El ácido pantoténico mg 0.570 0.54 0,6
La vitamina B-6 mg 0.149 0.12 0.18
El folato, el total de g 62 58 66
El ácido fólico g 0 - - Cero asumida
El folato, los g 62 - - Analítico o derivado de
alimentos analítica
El folato, DFE g 62 - - Calculado o imputado
La vitamina E (alfa- mg 2.50 - -
Calculado o imputado
tocoferol)
La vitamina E, mg 0.00 - -
Cero asumida
añadido
La vitamina D (D2 + g 0.0 - -
Cero asumida
D3)
La vitamina D IU 0 - - Cero asumida
La vitamina K g 310.0 - -
Calculado o imputado
(filoquinona)

FUENTE: Servicio de Investigación Agrícola, Departamento de Agricultura de los Estados


Unidos (USDA). Informe básico: 11165, cilantro (culantro) hojas, crudas. La Biblioteca Nacional
de Agricultura. [Fecha de consulta: 17 Agosto 2014]. Disponible en: <
http://www.google.com/translate?hl=en&sl=en&tl=es&u=http%3A%2F%2Fndb.nal.usda.gov%
2Fndb%2Ffoods%2Fshow%2F2979&sandbox=1>.

101
Anexo B. Proceso experimental

Figura B.1. Equipo Camsizer analizador de tamaño y forma de partícula.

Figura B.2. Ensayo para el análisis del punto de carga cero del biosorbente (pHpzc).

102
Figura B.3. Medición del pH para el punto de carga después de 24 horas.

Figura B.4. Estudio del equilibrio.

103
Figura B.5. Estudio de la cinética.

Figura B.6. Digestión ácida de las muestras.

104
Figura B.7. Equipo de absorción atómica.

Figura B.8. Muestras conservadas hasta medición de concentración

105
Figura B.9. Reservorio de solución de alimentación al lecho fijo

Tanque de alimentación de
solución a las columnas

Solución de zinc

Válvulas reguladoras
de caudal

Bomba
electrosumergible

Soporte metálico

Lecho fijo con


biosorbente

Figura B.10. Vista superior del tanque de alimentación al lecho fijo

106
Mangueras
efluente

Lecho fijo de
biosorbente

Tanques
receptores
de efluente

Tubería de
alimentación
de la
solución

Tanque de
alimentación
de solución

Figura B.11. Vista frontal del sistema de lecho fijo

107
Figura B.12. Biosorbente en el lecho fijo

108
Anexo C. Análisis granulométrico

Figura C.1. Distribución del tamaño de partículas

109
Figura C.2. Curva granulométrica

Figura C.3. Área superficial específica

110
Anexo D. Calibración del espectrofotómetro de absorción atómica

Figura D.1. Curva de calibración del Espectrofotómetro de absorción atómica

111
Anexo E. Tablas estadísticas

Figura E.1. Distribución F de Fisher

112

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