SEMINARIOS DE QUÍMICA INORGÁNICA II. GRUPO D.

SEGUNDO CUATRIMESTRE. CURSO 2017/2018.

CRITERIOS DE CALIFICACIÓN:

• Asistencia a los seminarios (40 %)

• Participación (30%)
• Actividades de evaluación que se publicarán en la plataforma de enseñanza
virtual al finalizar los seminarios 5 y 6 (30 %)

EJERCICIOS DE SEMINARIOS:
SEMINARIO 5. TEMA 7.

1. La hematita, Fe2O3, cristaliza en el sistema hexagonal con parámetros de red a = 503

pm y c = 1374 pm. Si su densidad es 5,28 g·cm-3, determina el factor de
empaquetamiento atómico de la hematita. Datos de radios iónicos: r(Fe3+) = 69 pm;
r(O2-) = 140 pm. (Factor de empaquetamiento atómico = Vocupado por átomos/Vcelda unidad)

2. Partiendo de una estructura de tipo cloruro de sodio, qué estructuras se generarían si:
A) Se eliminan todos los átomos o iones de un mismo elemento. B) Se eliminan capas
alternas de cationes. C) Se sustituyen todos los cationes que ocupan huecos octáedricos
por un número igual de cationes en sitios tetraédricos T+.

3. La celda unidad de Cu3N es cúbica, con los átomos de N ocupando los vértices de la
celda unidad y los átomos de Cu situados en los centros de las aristas. Dibuja la celda
unidad en proyección del Cu3N e indica los números de coordinación y los poliedros de
coordinación del catión y del anión. ¿Qué estructura tipo sería la estructura del Cu3N?

4. La estructura cristalina del diboruro de magnesio tiene las siguientes

características:
Grupo espacial: P 6/m m m
Dimensiones de la celda unidad: a = 308,4 pm c = 352,1 pm
Coordenadas atómicas Mg 0 0 0 ; B 1/3 2/3 ½, 2/3 1/3 ½
a) Identifica el tipo de red de Bravais, el sistema cristalino y el número de unidades
fórmula por celda unidad.
b) Dibuja una proyección de la celda unidad sobre la cara a-b. Indica las coordenadas en
c de los átomos.
c) Indica los números de coordinación y la geometría de los poliedros de coordinación
de B y Mg.

5. El cobre cristaliza en una estructura cúbica compacta. Se ha determinado con gran

precisión la densidad de una muestra de cobre que resulta ser de 8,930 g·cm-3.
a) Determine la concentración de vacantes de Schottky de la muestra.
b) Calcule la temperatura a la que se encuentra la muestra sabiendo que se necesitan
1,200·10-19 J para producir una vacante en la muestra de cobre. Suponga que el volumen
de la celda unidad no varía con la temperatura.
Nota: Emplee en las cálculos tres cifras decimales. Datos: Masa molar del Cu = 63,540 g·mol-1;
Radio atómico del cobre = 127,8 pm. R = 8,314 J·mol-1·K-1; NAv = 6,022·1023 mol-1

6. ¿Qué tipo de defectos es posible en una muestra de wüstita que tiene una celda de
arista 428,2 pm, una razón Fe/O de 0,910 y una densidad experimental de 5,613·103
kg·m-3?

7. A) Supongamos que el CaCl2 se añade como impureza al NaCl. ¿Qué defectos

puntuales son posibles en el NaCl cuando un ion Ca2+ sustituye a uno de Na+?
B) Supongamos que el CaO se añade como impureza al CaCl2. Si el ion O2- sustituye
al ion Cl-, ¿qué tipo de defectos puntuales son posibles?

8. ¿Qué tipos de defectos esperarías que predominaran en los siguientes cristales?

a) ZrO2 dopado con Y2O3. b) WO3 después de calentarse en atmósfera reductora.

9. Una muestra de dióxido de zirconio estabilizada con óxido de calcio tiene una densidad
de 5720 kg·m-3 y una estructura tipo fluorita con parámetro de red 0,5130 nm. Suponiendo
que las vacantes de oxígeno son los defectos puntuales dominantes, sugerir una
composición para el sólido.
10. Para una disolución sólida de YF3 en CaF2, determina la densidad en función de la
composición para (a) un modelo de vacantes catiónicas y (b) un modelo con iones F- en
los intersticios. La longitud de arista de la celda unidad CaF2 es a = 546,3 pm.
Considera que el volumen de la celda unidad es independiente de la composición de la
disolución sólida.

SEMINARIO 6. TEMA 8.

1.- Los gráficos incluidos a continuación, diagrama de dispersión y función DOS,

corresponden a una cadena lineal infinita formada por unidades [PtH4]2- eclipsadas.
Basándose en estos diagramas, explique por qué el compuesto K2[Pt(CN)4] es un mal
conductor de la electricidad mientras que el compuesto co-cristalizado con bromo,
K2[Pt(CN)4]Br0,3, es un conductor metálico.

pz pz

dx2 y2
dx2 y2

dz2
dz2
dxz dyz
dxy dxy

dxz dyz

0 k π a DOS
2.- Considera una cadena lineal infinita de átomos A y B igualmente espaciados, siendo
a dicho espaciado. Considera solo un orbital atómico s del átomo A y un orbital pz del
átomo B y que la energía del orbital s de A es mayor que la energía del orbital pz de B.
El eje z es el eje internuclear.

a) Identifica la celda unidad y la primera zona de Brillouin indicando sus longitudes en

función de a. Indica los valores límite del vector de onda k.
b) Construye las funciones de Bloch en los puntos Γ y X como combinación lineal de
los orbitales atómicos s y pz , y representa los orbitales del cristal en dichos puntos.
c) Construye de forma cualitativa la estructura de bandas (curva de dispersión E frente a
k) y el diagrama de densidad de estados (E frente a DOS)
d) Si el compuesto AB es LiF, trace el nivel de Fermi del sistema. Explique el
comportamiento eléctrico del sólido.
3.- La figura adjunta representa el diagrama de dispersión para un sólido con una red
cuadrada y un solo átomo en cada punto de red. Sea a el espaciado entre los átomos.
a) Representa la primera zona de Brillouin indicando su dimensión en función de a.
b) Justifica cualitativamente porqué las bandas px y py son degeneradas en el punto M
(kx= π/a; ky= π/a) y tienen energías claramente diferentes en el punto X (kx= π/a; ky =
0).
c) Justifica porqué el ancho de las bandas px y py es mayor que el ancho de banda pz.
d) Dibuja de forma cualitativa la función DOS correspondiente a este diagrama de
dispersión, explicando su significado.
e) Indica si es posible explicar en base a este tipo de diagrama el carácter metálico de
los elementos potasio y calcio.

y
4.- A partir de las figuras que representan la estructura de bandas y el diagrama DOS
del ReO3 explica los siguientes hechos experimentales relacionados con la
conductividad eléctrica:
a) El compuesto ReO3, de color rojo, se comporta como un sólido metálico con una
conductividad eléctrica similar a la del cobre.
b) El compuesto WO3 que cristaliza en una estructura tipo ReO3 es de color amarillo
pálido y se comporta como aislante.
c) Los bronces de tipo NaxWO3 (x ≤1) se comportan como un conductor metálico.

EJERCICIOS DE SEMINARIO 7. TEMA 10.

1.- ¿Cómo influye el dopaje de NiO con Li2O en el aire (o en presencia de O2) en las
propiedades eléctricas del NiO?

2.- Justifica en base a la energía de estabilización del campo de ligandos el hecho de que el
óxido Co3O4 adopte una estructura de espinela normal.

3.- Explica el comportamiento magnético de las siguientes espinelas: (a) MgFe2O4 es

ferrimagnética y su momento magnético aumenta con la T. (b) MnFe2O4 es ferrimagnética y su
momento magnético es independiente de la T.

4.- En disulfuros metálicos MS2 de tipo pirita (contienen el anión S22-), los iones M2+ ocupan
huecos octaédricos. Si se forma una banda d, se dividirá en dos como ocurre con los monóxidos
metálicos. Explica para cada sulfuro el comportamiento observado que se indica tomando como
base los electrones 3d.
(a) MnS2 es un aislante antiferromagnético (TN = 78 K). Por encima de TN se comporta como un
material paramagnético con 5 electrones desapareados por manganeso.
(b) FeS2 es un semiconductor diamagnético.
(c) CoS2 presenta comportamiento metálico ferromagnético (TC = 115 K)
5- En la figura se representa la estructura de bandas y el diagrama DOS para el TiO2 (rutilo).
a) Explica si el sólido se comporta como un conductor, semiconductor o aislante.
b) Explica el hecho de que el RuO2 que cristaliza en una estructura tipo rutilo (TiO2) sea un
sólido metálico.
c) Al calentar, el TiO2 pierde oxígeno y se transforma en un sólido no estequiométrico de
composición TiO2-x y con carácter semiconductor. Explica esta observación.