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Curso: Laboratorio de
Ingeniería Química II
Meneses Solís
Fecha: 21/05/18
Integrantes:
1. Flores Chumbillungo Carmen
2. Solis Miranda Yessica Clarisa
3. Quiroz Mendoza Crisell
4. Sánchez Berna Karla
2018
Universidad Nacional Mayor de San Marcos Practica n°4:
Difusión
Resumen ............................................................................................................ 2
Introducción ........................................................................................................ 3
Historia ............................................................................................................... 4
Principios Teóricos ............................................................................................. 5
Detalles Experimentales ................................................................................... 13
Tabulación de Datos ....................................................................................... 15
Tabulación de Resultados ................................................................................ 17
Discusión de Resultados y Gráficas ................................................................ 18
Conclusiones ................................................................................................... 20
Recomendaciones ........................................................................................... 21
Bibliografía ....................................................................................................... 22
Apéndice .......................................................................................................... 23
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Difusión
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Difusión
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Difusión
Los estudios de la difusión los realizó Fick en Zúrich en 1855 cuando tenía 26 años de
edad. Este investigador planteó los experimentos de Graham sobre bases cuantitativas
y descubrió la ley de la difusión un tanto casualmente. Esto ocurrió cuando Fick sugirió
en su publicación una comparación de la difusión de un material disuelto con la Ley de
Ohm para conductores eléctricos y también con la ley de la transferencia de calor en
conductores sometidos a una diferencia de temperaturas. Esta confrontación daba la
clave para la formalización matemática de la difusión.
Pero la presentación de este trabajo produjo a Fick grandes incertidumbres y escribió
entonces una obra con el fin de reforzar sus ideas de la difusión; este nuevo trabajo
combinaba argumentos de la teoría cinética de los gases, con la que reconocía a la
difusión como un proceso de dinámica molecular. Pero los casos por él tratados eran
procesos biológicos, considerados por la fisiología y las ciencias médicas el primer texto
de biofísica. Esto ocurrió en 1856.
Hasta ese momento Fick sólo sugería una Ley, haciendo notar que la presencia de un
flujo de difusión es debido a una diferencia de concentraciones, de tal manera que las
dos cantidades en cursivas son directamente proporcionales y, la constante de
proporcionalidad es, precisamente, una cantidad que depende de la naturaleza de las
sustancias empleadas. Esta constante es similar a la resistencia eléctrica, que relaciona
la diferencia de potencial entre dos puntos y el flujo de corriente presente entre ellos.
Sin embargo, fue la analogía con la ley de difusión del calor como Fick trató de demostrar
que efectivamente la difusión molecular seguía el mismo patrón matemático.
Fick encontró en esta formulación la clave para expresar la ley del flujo de difusión, que
se ajustaba a una descripción muy exacta de algunos de los experimentos de la difusión.
Pero después de todo, su triunfo no fue completo, porque surgió una dificultad
relacionada con los datos obtenidos por Graham, los cuales seguían un comportamiento
no lineal, y mostraban que la analogía de la difusión con la conductividad térmica no era
muy exacta. Para aclarar este punto, motivo de polémica, Fick se puso a trabajar de
nuevo en el laboratorio repitiendo los experimentos de Graham e, ideando un nuevo
método para demostrar dónde estaba la discrepancia descubrió que residía en la
geometría de los dispositivos experimentales que usó Graham, los cuales introducen
efectos de fronteras (efectos de paredes), desvirtuando la relación lineal válida para un
medio homogéneo. Con lo anterior, el camino para la aceptación plena de la Ley de Fick
quedaba establecido.
La presentación de los trabajos de Fick causó conmoción inmediata en la comunidad
científica. Sus trabajos fueron realizados con tal discreción que cuando los dio a conocer
se encontró de súbito con que el tratamiento cuantitativo de la difusión ya estaba hecho.
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Difusión
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Difusión
x A
J A cDAB (1)
z
Esta es la primera ley de Fick, en este caso para la dirección z. Esta ecuación
establece que la especie A difunde (se mueve con relación a la mezcla) en la dirección
decreciente a la fracción molar de A (de la misma forma que el calor fluye por conducción
en dirección de temperatura decreciente).
x A
N A x A ( N A N B ) cDAB (2)
z
Esta ecuación indica que el flux de difusión NA con relación a un eje de coordenadas
estacionarias, es la resultante de dos magnitudes vectoriales: el vector xA (NA + NB), que
es el flux molar de A que resulta del movimiento global del fluido, y el vector JA que es
flux de difusión relativo al a velocidad molar promedio.
Por lo tanto, los términos de flujo global y de difusión de la ecuación (2) son del mismo
sentido para la especie A (puesto que se difunde a favor de la corriente) y de sentido
contrario para la especie B (debido a que B se difunde en contracorriente).
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Difusión
El signo negativo hace hincapié que la difusión ocurre en el sentido del decremento en
concentración. La difusividad es una característica de un componente y de su entorno
(temperatura, presión, concentración ya sea en solución liquida, gaseosa o sólida y la
naturaleza de los otros componentes).
Aire
Referencia
z=z2
NA|L+∆L
L = Lo=z1; t = 0
∆L=∆z
L = L; t = t
NA|L
Acetona
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Difusión
Si bien los perfiles de concentración son útiles para describir los procesos de difusión,
lo que generalmente interesa en los cálculos ingenieriles es la concentración media o la
densidad de flujo de materia en una superficie. Por ejemplo, la concentración media de
B comprendida entre z=z1 y z=z2 es:
x B 2 x B1
x B ,med (8)
ln( x B 2 / x B1 )
cD AB
N Az ( x A1 x A2 ) (10)
( z 2 z1 ) x BM
z z1
C C
N A D A T (11)
L C BM
Donde:
D: Difusividad (m2/s).
CA: Concentración de saturación en la interface (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa (mm)
CBM: Media logarítmica de concentración de vapor (Kmol/m 3)
CT: Concentración molar total = CA CBM (Kmol/m3)
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Uno puede utilizar esta prueba para obtener la difusividad a partir de las
mediciones del nivel de líquido en función del tiempo. Como en el caso de la
ecuación (12), se puede arreglar esta ecuación en términos apropiados para su
interpretación. Entonces:
L dL C C
D A T (13)
M dT L C BM
De acuerdo a la figura N°4.2.1.1.b
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L
MD C ACT t
Lo LdL L C BM tdt
0
(14)
2MD C ACT
L2 L20 t (15)
L CBM
C C
L L0 L BM
t
L BM L0
L L0 2MD C ACT MDC ACT
s
LCBM
2MDC ACT
Despejando “D” tenemos:
L C BM
D
2sMC A CT
Donde:
1 𝑇𝑎𝑏𝑠
𝐶𝑇 = (𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑉𝑜𝑙) ( )
𝑇𝑎
𝑃𝑎 −𝑃𝑣
𝐶𝐵2 = ( ) 𝐶𝑇
𝑃𝑎
C B1 CT
𝐶𝐵1 −𝐶𝐵2
𝐶𝐵𝑚 = 𝐶
𝐿𝑛( 𝐵1 )
𝐶𝐵2
𝑃
𝐶𝐴 = (𝑃𝑣 ) 𝐶𝑇
𝑎
Kmol volumen=22.414 m3/Kmol
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Donde:
DAB: difusividad cm2/s
T: temperatura absoluta en K
P: presión atmósferas.
M: peso molecular de A y B
A = son la suma de los volúmenes atómicos de difusión de todos los
elementos de cada molécula (tabla 4.2.1.2.a)
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La difusión de un vapor 'A' de un líquido volátil en otro gas 'B' puede ser
convenientemente estudiado al confinar una pequeña muestra del líquido en un tubo
vertical estrecho, y observando su velocidad de evaporación en una corriente de gas
'B' pasado en la parte superior del tubo. Normalmente, para simple propósitos de
instrucción, 'B' es aire y 'A' es un disolvente orgánico tal como acetona o alcohol
metílico.
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Temperatura 30°C
Presión atmosférica 1 atm
PM (kg/Kmol) 58.08
ρ (kg/m3) 789.31
L(mm) Tacumulado (K s)
16.200 0.000
16.725 0.379
17.300 1.864
18.100 3.713
18.725 5.551
19.500 7.293
20.250 9.163
20.875 10.941
21.475 12.803
22.100 14.456
22.800 16.310
23.425 18.126
24.025 19.882
24.600 21.709
25.350 23.603
25.875 25.443
26.425 25.962
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L-Lo t acumulado 𝒕
(mm) (k s) (𝒔⁄𝒎𝒎)
𝑳 − 𝑳𝟎
0.00 0.000 0.000
2.20 3.600 1.636
4.20 7.200 1.714
6.30 11.160 1,771
8.80 15.900 1,807
10.80 19.980 1,850
12.40 23.400 1,887
34.50 78.780 2,233
36.10 83.520 2,313
37.30 87.240 2,339
38.90 91.800 2,360
40.80 97.320 2,385
42.00 101.100 2,407
Tabla N° 6.4: Datos para calcular la difusividad de la acetona en aire a 40°C y 1 atm de presión
atmosférica del manual del equipo.
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L-Lo Tacumulado 𝒕
(𝒌𝒔⁄𝒎𝒎)
(mm) (k s) 𝑳 − 𝑳𝟎
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8.1.
𝑡/(𝐿−𝐿o )(𝑘𝑠⁄𝑚𝑚) vs L-Lo(mm)
3.0000
2.5000
𝑡/(𝐿−𝐿_0 )(𝑘𝑠⁄𝑚𝑚)
1.0000
0.5000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12
L-Lo(mm)
Gráfica N° 8.1.1 Gráfica para el cálculo de la difusividad del vapor de la acetona en aire a 30°C
y 1 atm de presión atmosférica experimental.
8.2.
R² = 0.9971
2.000
1.600
1.200
0.800
0.400
0.000
0 10 20 30 40 50
L-Lo(mm)
Gráfica N° 8.2.1: Gráfica para el cálculo de la difusividad del vapor de acetona en aire a 40°C y
1 atm de presión atmosférica del manual del equipo
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Difusión
y = 0.0557x + 2.0785
3
R² = 0.9004
2.5
𝒕/(𝑳−𝑳𝟎 )(𝒌𝒔⁄𝒎𝒎)
0
2.2 4.2 6.2 8.2 10.2 12.2 14.2
L-Lo(mm)
𝑇2 1.5 𝑃1
𝐷𝐴𝐵𝜗𝑇2𝑃2 = 𝐷𝐴𝐵𝜗𝑇1𝑃1 𝑥 ( ) 𝑥 ( )
𝑇1 𝑃2
−6
40 + 273.15 1.5
𝐷𝐴𝐵 = 6.451 × 10 ×( ) × 1 = 3.642 × 10−6 𝑚2 /𝑠
30 + 273.15
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9.2. El tiempo necesario para alcanzar la difusión de la acetona puede ser muy
prolongado; en la práctica este tiempo fue bastante corto, sólo de 4 horas.
Considerando esta diferencia, podemos entender por qué los coeficientes de
difusividad teórico y experimental difieren en un 40%, en la realidad.
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10.1. La lectura debe realizarla una sola persona para evitar que existan variaciones
ya que una persona puede observar diferente a otra.
10.6. La temperatura de trabajo no debe ser muy elevada, para poder observar la
tendencia de los datos obtenidos.
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Mass Transfer
http://ceng.tu.edu.iq/ched/images/lectures/chem-lec/st3/c3/Lectures-
Mass%20Transfer-1.pdf
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𝐵
𝐿𝑜𝑔𝑃𝑣 (𝑚𝑚𝐻𝑔) = 𝐴 − ( )
𝑇(°𝐶) + 𝐶
Donde:
Pv: Presión de vapor de la acetona (mmHg).
A, B, C: Constantes de Antoine.
T (°c): Temperatura (30°C).
Sustancia Fórmula A B C
Acetona C3H6O 7.11714 1210.595 229.664
𝒚 = 𝟎. 𝟎𝟓𝟓𝟕𝑿 + 𝟐. 𝟎𝟕𝟖𝟓
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2.5000
𝑡/(𝐿−𝐿_0 )(𝑘𝑠⁄𝑚𝑚)
2.0000 y = 0.0557x + 2.0785
R² = 0.9004
1.5000
1.0000
0.5000
0.0000
0 2 4 6 8 10 12
L-Lo(mm)
𝑡 𝜌𝐿 𝐶𝐵𝑚 𝜌𝐿 𝐶𝐵𝑚
= (𝐿 − 𝐿0 ) + (𝐿 )
𝐿 − 𝐿0 2𝑀𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴 𝐶𝑇 𝑀𝐷𝐴𝐵 𝐶𝐴 𝐶𝑇 0
Donde:
CT: Concentración molar total = CA + CBm (Kmol/m3)
CBm: Concentración Media Logarítmica de B (Kmol/m3)
CA: Concentración Molar de A. (Kmol/m3)
L: Distancia efectiva de transferencia de masa o longitud del camino de
difusión en cualquier instante (mm)
Lo: longitud inicial del camino de difusión.
𝑫𝑨𝑩 : Difusividad de A en B (m2/s)
M: Peso molecular de acetona
ρL: Densidad del Líquido
t: tiempo de evaporación (s)
Usando la ecuación:
1 𝑇𝑎𝑏𝑠
𝐶𝑇 = ( )
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑇𝑎
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De la ecuación: 𝐶𝐵1 = 𝐶𝑇
De la ecuación:
𝑃𝑎 − 𝑃𝑣
𝐶𝐵2 = ( ) 𝐶𝑇
𝑃𝑎
De la ecuación:
𝐶𝐵1 − 𝐶𝐵2
𝐶𝐵𝑚 =
𝐶
𝐿𝑛 (𝐶𝐵1 )
𝐵2
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De la ecuación se obtiene:
0.0402 − 0.0251
𝐶𝐵𝑚 = = 0.0321 𝐾𝑚𝑜𝑙/𝑚3
0.0402
𝐿𝑛 ( )
0.0251
12.1.2.5. Determinación de CA
De la ecuación: 𝑃𝑣
𝐶𝐴 = ( ) 𝐶𝑇
𝑃𝑎
Se tiene: 𝑡
= 0.0557(𝐿 − 𝐿0 ) − 2.0785
𝐿 − 𝐿0
𝜌𝐿 𝐶𝐵𝑚
𝑆(𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒) =
2𝑀𝐷𝐶𝐴 𝐶𝑇
Se tiene:
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𝜌𝐿 𝐶𝐵𝑚
𝐷=
Despejando la difusividad: 2𝑀𝑆𝐶𝐴 𝐶𝑇
Reemplazando valores:
𝑘𝑔 𝐾𝑚𝑜𝑙
789.31
3 × 0.0321 𝑚3
𝐷= 𝑚
𝑘𝑔 𝑠 𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑚𝑜𝑙
2 × 58.08 × 55.7 × 0.0151 × 0.0402
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑚2 𝑚3 𝑚3
𝑚𝑚2 (1 𝑚)2
𝐷 = 6.451 × = 6.451 × 10−6 𝑚2 /𝑠
𝑠 (1000 𝑚𝑚)2
1⁄
1 1 2
𝑚 2 10−7 𝑇 1.75 × (𝑀 + 𝑀 )
𝐴 𝐵
𝐷𝐴𝐵 ( ) =
𝑠 1⁄ 1⁄ 2
𝑃 × ((∑ 𝑣𝐴 ) 3 + (∑ 𝑣𝐵 ) 3)
Donde:
: Volumen de difusión molecular
M: Peso molecular, kg/Kmol
T: Temperatura, K
P: Presión de operación, atm
C 16.5
H 1.98
O 5.48
Aire 20.1
∑ 𝑣𝐵 = 20.1
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|𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 − 𝑉𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 |
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100 %
𝑉𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
% 𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 = 40.8 %
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