Industria del Nitrógeno

Ing. Petra Rondinel Pineda

La INDUSTRIA del AMONÍACO
 NH3 - PROPIEDADES

•Punto de Ebullición (1.013 bar) : -33.33 °C

•Punto de Fusión: –77.7 C

•Altamente irritante de ojos, vías respiratorias y piel.

NH3 - REACCIONES
Proceso de Fabricación de Amoníaco

Materia Prima:

GAS NATURAL (alimentación)

Vapor de Agua.

NITRÓGENO del aire.

Proceso de Fabricación de Amoníaco

• Purificación de la Alimentación (gas metano)

• REFORMADO PRIMARIO.

• REFORMADO SECUNDARIO.

• Recuperación del calor.

Proceso de Fabricación de Amoníaco

• CONVERSIÓN de CO.

• REMOCIÓN de CO2 .

• METANACIÓN.

• COMPRESIÓN del gas de síntesis.

• SÍNTESIS de AMONÍACO.

• REFRIGERACIÓN y LIQUEFACCIÓN.
Fabricación de Amoníaco
REFORMADO PRIMARIO.
De metano por reacción endotérmica con
vapor de proceso (agua).
Ni, MgO, Al O
2 3
CH 4 (g)  H2O (g)  calor  CO (g)  3 H2 (g)

Ni,MgO,Al O
2 3
CH4 (g)  2 H2O (g)  calor  CO2 (g)  4 H2 (g)
REFORMADO PRIMARIO.

Reactor con tubo catalítico catalizador de Ni,

con activadores : MgO, Al2O3.

Calentamiento por combustión de petróleo

industrial, o gas natural.

Gas de proceso ingresa a unos 500 C y 30 bar

sale a unos 790 C
REFORMADO SECUNDARIO.

De Metano por reacción exotérmica con

oxígeno del aire:

Ni,MgO,Al O
2 3
2 CH4 (g)  O2 (g)  2 CO (g)  4 H2 (g)  calor

Gas de proceso sale a unos 1000 C.

El calor es recuperado para producir vapor de agua:

caldera de deshechos.
RECUPERACIÒN de CALOR: CALDERA DE DESHECHO.
Impurezas para el Proceso de Síntesis de NH3
• Monóxido de carbono: CO
CO forma con Fe ( catalizador de síntesis de NH3 ) el
compuesto Fe(CO)5 ,destruye el catalizador.
• Dióxido de carbono: CO2
Forma carbonatos con los activadores
alcalinos del catalizador Fe,
K2O + CO2  K2CO3 .
• Azufre: Como sulfatos,etc.
Peligroso forma SFe, inactivo.
CONVERSIÓN de CO (en dos etapas)

• Conversión a alta temperatura : 350 a420 oC

Fe O , Cr O
3 4 2 3
CO (g)  H2O (g)  CO2 (g)  2 H2 (g)  calor

Transcurre en Columna empacada con lecho catalítico

• Conversión a baja temperatura: 200 a 220 oC

Cu, ZnO, Al O
2 3
CO (g)  H2O (g)  CO2 (g)  2 H2 (g)  calor
Transcurre en Columna empacada con lecho catalítico
Con Enfriamiento de gases entre etapas de conversión
Recuperación de Dióxido de Carbono:
Absorción

• ABSORVENTE de CO2 :

Solvente Monoetanolamina ( MEA)

Recuperación de MEA: Por calentamiento

Temp. de ebullición MEA, es alto : 171o C
Metanación.
Ni, MgO, Al O
2 3
CO (g)  3 H2 (g)  CH 4 (g)  H2O (g)  calor

Ni, MgO, Al O
2 3
CO2 (g)  4 H2 (g)  CH4 (g)  2 H2O (g)  calor

Reacciones inducidas por incremento de P.

El contenido de CO se reduce de aprox. 0.2 % a
menos de 100 ppm.
Gas de proceso ingresa a 290C y sale a 320C
 ETAPA CATALIZADOR Presión Temp Gas Seco
Salida Salida Salida

Prim Reformado Ni/Soporte 800oC 12%CH4

Sec. Reformado Ni/Soporte 37 bar 1000 0.4% CH4

HTS Fe3O4 /Cr2 O3/Al2O3 420 3.2 % CO

LTS Cu/ZnO/Al2O3 220 0.2 % CO

Metanación Ni/Soporte 320 < 10 ppm, CO

+CO2
Síntesis NH3 Fe3O4 /K2O/Al2O3 200 bar 500oC 19.6% NH3
SÍNTESIS de AMONÍACO .
Reactantes:

H2 producido por reformado de metano,

N2 proveniente del aire ingresado al

reformado secundario.
Síntesis de Amoníaco
N (g)  3 H (g)  2 NH (g)  calor
2 2 3
Síntesis de Amoníaco N2 (g)  3 H2 (g) 2 NH
3 (g)  calor

• Rendimiento de reacción favorecido por

bajas T, pero la vreacción (sin catalizador) es muy
lenta .

• La reacción favorecida a altas P, pero

limitación es costo de procesamiento.

• Acción de catalizador de Fe promovido por

óxidos metálicos, es óptimo, pero acción
catalítica disminuye a bajas T.
Síntesis de Amoníaco
200 atm , 550 C
Fe O / K O/CuO /Al O
3 4 2 2 3
N2 (g)  3 H2 (g)  2NH3 (g)  calor

Catalizador:
Es el Fe metálico, obtenido por reducción del
Fe3O4 con H2 en el mismo reactor catalítico.
Promotores catalíticos: K2O CuO
Soporte catalítico: Al2O3

A 200 atm y 550 C, rendimiento alrededor al 20%, por ello se

practica la recirculación de Gases de síntesis al reactor.
Representación Esquemática de REACTORES de SÍNTESIS de AMONÍACO
Reactor de flujo radial
REACTOR de SÍNTESIS de AMONÍACO con flujo radial
• Diseño de doble pared
soporta presiones elevadas.

• Diseño de flujo de gases

evita recalentamiento de
masa catalítica.

• Flujo radial: menor pérdida

de carga.

• Menor  de grano de
catalizador y mayor
“velocidad espacial”
Enfriamiento y Liquefacción.

• El amoníaco es separado del flujo del producto por

enfriamiento de la mezcla gaseosa a aprox -30 C: se
lícua y remueve.
Recirculación de gas de síntesis y
Recuperación del calor

• El gas remanente con aprox. 2% NH3 se

recircula al reactor de síntesis.
A 200 atm y 550 C, rendimiento de reacción
catalítica es sólo alrededor al 20% ,

• El calor desprendido por la reacción es

removido.
Uso Industrial del Amoníaco
• Síntesis de Acido Nítrico.
• Fabricación de Fertilizantes
nitrato de amonio NH4NO3
sulfato de amonio (NH4)2 SO4
úrea CO(NH2)2
• Fabricación de Fibras y plásticos:

poliamida
Uso Industrial del Amoníaco
• Agente de neutralización.

• Fabricación del bisulfito de amonio: usado en la

Industria de pulpa y papel (digestión de madera).

• Lixiviación de Zn y Ni en hidrometalurgia.

• Agente de neutralización.

• En formulación de artículos de limpieza.

• En nitruración del acero.

Uso Industrial del Amoníaco
• En la síntesis de hidracina N2H4 .

• En la síntesis de ácido cianhídrico HCN.

• En la síntesis del carbonato de sodio.

• En ind. farmacéutica (ejm: fabricación de

sulfonamidas , nicotinamida, tiamina ).

• Como refrigerante.

• Síntesis de acrilo nitrilo.