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Fig. 1 (a) 1. Un sistema metaestable con un Fig. 1 (b) Estados a) metaestable, b) inestable y c)
estado débilmente estable (2), un estado estable, en un gráfico energía libre de Gibbs versus
inestable de transición (3) y un estado una variable que caracteriza el avance del proceso.
fuertemente estable. Los estados de equilibrio estable y metaestable(s)
corresponden a mínimos de la función G. El estado de
equilibrio estable es el mínimo absoluto
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Ejemplo materiales de estructura metaestable el vidrio de ventanas (SiO2), un material amorfo (esto
es, con la estructura de un líquido sobreenfriado).
Ejemplos de materiales modernos metálicos de estructura metaestable son: materiales fabricados
por aleado mecánico (incluso incorporando cerámicas) a temperaturas nominales próximas a la
ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la transformación martensítica); y
aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas como 1 K/s.
Kelvin por segundo. C°/seg, C°/min.
La martensita es una fase metaestable que se utiliza en el control de la dureza de la mayoría de los
aceros mediante las transformaciones martensíticas.
Ejemplo, a temperatura ambiente los diamantes son metaestables porque la transformación a su
forma estable, el grafito, es extremadamente lenta. A mayores temperaturas, la tasa de
transformación se incrementa y el diamante se convierte en grafito.
fig. 2
EJEMPLO. El Azufre en el Acero que forma Sulfuro de hierro (FeS troilita o pirrotita) que es muy
quebradizo. Control de Calidad en las aleaciones controla las impurezas aleándolas con otro
elemento para formar compuestos inofensivos Antes de que la SEGREGACION tome lugar. Para la
MAYORIA de aceros al carbono se agrega MnFe (ferromanganeso) para formar Sulfuro de
Manganeso durante la solidificación lo cual remueve todo el Azufre antes de que éste pueda ser una
amenaza.
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Figura 5.36. Correlación de las temperaturas de cambio de fase con la velocidad de enfriamiento.
Una justificación aceptable sobre la disminución de las temperaturas de inicio de solidificación fue
dada para el caso de metal puro. Al igual que en el metal puro, el aumento de la velocidad de
enfriamiento aumenta el grado de subenfriamiento y permite disminuir el tamaño de grano
resultante.
En esta experiencia se observa, además, que la inercia térmica en el proceso de inicio de la
solidificación se extrapola durante todo el proceso de solidificación hasta su consecución total.
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La diferencia fundamental que se encuentra entre la microestructura obtenida en proceso reversible
y aquellas otras conseguidas con una determinada velocidad de enfriamiento, consiste en que los
espacios interdendríticos se hacen mayores con el aumento de la velocidad de enfriamiento, dando
cabida a una u otra fase que rellena los espacios interdendríticos y que hace de matriz de unión de
todas las dendritas.
Podría pensarse que ambos granos, dendritas e interdendritas, corresponden a la misma fase como
exigiría el cumplimiento del diagrama de equilibrio y así puede ser desde el punto de vista
cristalográfico: El tipo de red de ambas fases puede ser el mismo.
Pero, desde el punto de vista de comportamiento, características resistentes o eléctricas, columna
HV, nos lleva a concluir que son dos fases diferenciadas.
En efecto, la fase segregada tiene menor dureza, más ductilidad y es más rica en el
componente de menor punto de fusión.
A este fenómeno causado por la velocidad de enfriamiento, que favorece la formación de una
fase interdendrítica más plástica y menos resistente se denomina segregación dendrítica.
En T2, el líquido está en L2 y la solución sólida que se forma ahora es de composición a2.
Como la difusión es demasiado lenta para conservar el mismo ritmo que el crecimiento cristalino, no
se tendrá suficiente tiempo para lograr uniformidad en el sólido, y la composición promedio estará
entre a1 y a2, por ejemplo a2'. Conforme la temperatura desciende, la composición promedio de la
solución sólida sigue una línea solidus fuera de equilibrio, desde a1 hasta a5', que se muestra
punteada en la figura 5.37. Por otra parte, el líquido tiene esencialmente la composición dada por la
línea liquidus, ya que la difusión es relativamente rápida en el líquido. En T3, la solución sólida
promedio será de composición a3' en vez de a3.
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Bajo un enfriamiento en equilibrio, la solidificación debe completarse en T4, pero, como la
composición promedio de la solución sólida, a4', no ha alcanzado la composición de la aleación, se
tendrá un remanente del líquido. Al aplicar la regla de la palanca en T4, se tiene:
% a4' = T4L4 / a4'L4 = 75%
Figura 5.38. Micrografía MEB de la aleación 78Zn.22Al, X300. Detalle del efecto Coring.
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El límite elástico del conjunto está condicionado por el de la parte que hace de matriz, es decir,
un límite elástico LeI inferior al esperado Le.
En consecuencia, las estructuras segregadas son causa de falta de uniformidad en lo que
se refiere a las propiedades físicas y mecánicas, y, en algunos casos, un aumento de la
susceptibilidad de la corrosión intergranular, debido al ataque preferencial que ejercería un
medio corrosivo.
La estructura segregada tiene unas características mecánicas, Le, R, inferior a la
estructura uniforme.
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TIPO II: SOLUBILIDAD TOTAL AL ESTADO LÍQUIDO E INSOLUBILIDAD AL ESTADO SÓLIDO
Técnicamente no existe ningún par de metales que sean totalmente insolubles uno en otro. Pero, en
algunos casos la solubilidad es tan limitada que prácticamente pueden considerarse como
insolubles.
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b) Microestructura enfriamiento lento Aleación 2 c) Microestructura enfriamiento lento Aleación 3
Solvus: líneas llamadas curvas de solubilidad, indican la solubilidad máxima (solución saturada)
de B en A (solución ) o de A en B (solución ) en función de la temperatura.
El punto E, como en el tipo II, es el punto eutéctico
Reacción eutéctica:
temperatur a eutéctica
Líquido solución sólida solución sólida
enf riamiento
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SOLUCIÓN SÓLIDA: Material sólido en el cual los átomos o iones de los elementos que lo forman
están dispersos uniformemente, las propiedades mecánicas y otras más se controlan creando
defectos puntuales. Ejm. Átomos sustitucionales o intersticiales.
En los metales los defectos puntuales perturban el orden atómico del material cristalino,
interfieren con el movimiento o deslizamiento de las dislocaciones, entonces los defectos
puntuales causan el endurecimiento por solución sólida. La introducción de elementos aleantes o
impurezas durante el procesamiento cambia la composición del material e influye sobre su
comportamiento de solidificación.
Solubilidad Ilimitada. Un vaso de agua (primera fase) y un vaso de alcohol (segunda fase), si se
vierte el agua en alcohol y se agita sólo se produce una fase ver Fig. 3.7
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Fig.3.11
Fig.3.13 Efecto de varios elementos aleantes sobre la resistencia del cobre a la cedencia. Los átomos
de Ni y de Zn tienen más o menos el mismo tamaño que los de cobre, pero los átomos de Be, y de Sn
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son muy diferentes de los átomos de Cu. Al aumentar la diferencia de tamaños atómicos y la cantidad
de elemento aleante. Aumenta el endurecimiento por solución sólida.
Grado de reforzamiento por solución sólida: Depende de 2 factores, (1) Una gran
diferencia en los radios atómicos entre el solvente anfitrión y el soluto huésped o aleante, aumenta el
efecto de reforzamiento una mayor diferencia de tamaños produce una mayor perturbación de la
estructura cristalina inicial dificultando el deslizamiento. Fig.3.13.
(2) Una mayor cantidad de elementos de aleación que se agregue producirá un mayor efecto de
reforzamiento Fig.3.13 Una aleación de Cu con 20% de Ni es más resistente que una con 10% de Ni.
LÍNEA DE ENLACE O ISOTERMA. Es una línea horizontal en una región de 2 fases, que se traza a la
temperatura de interés.
Fig.3.16 Diagrama de fase binario hipotético entre
dos elementos, A y B. Cuando una aleación está
en una región de 2 fases, una línea de enlace a
una T° de interés determina la composición de las
2 fases. Esto es una consecuencia de la regla de
las fases de Gibbs.
Cantidad de cada fase (Regla de la palanca): Si nos interesa la cantidad relativa de cada
fase presente en la aleación. Se expresa en % en peso.
Ejemplo: Calcular las cantidades de fase 𝜶 y L a 1250°c en la aleación Cu – 40%Ni que se muestra
en la figura 3.17
Fig.3.17 La línea de enlace a 1250°C en el sistema Cu-Ni para determinar la cantidad de cada fase
Solución
X = Fracción másica de la aleación que es sólido 𝜶. Hay dos fases el resto del Ni debe estar en
fase (L) la fracción másica de Ni en el L será 1-X. Considerando 100 gr., de aleación y ésta aleación
consiste en 40 gr. Ni a todas las T°. A 1250 °C se puede plantear una ecuación que represente el
balance de masa para el Ni. A esa T° tenemos x gr., de fase 𝜶 (s), y 100(1-X) gr, de (L).
Masa total de Ni en 100 gr de aleación = masa de Ni en (L) + masa de Ni en 𝜶 .
→ 100 x (%Ni en aleación) = [(100)(1-x)] (%Ni en L) + (100)[x](%Ni en α)
→(%Ni en aleación) = (%Ni en L) (1-x) +(%Ni en α) (x)
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Multiplicando y reordenando,
(%𝑵𝒊 𝒆𝒏 𝒍𝒂 𝒂𝒍𝒆𝒂𝒄𝒊ó𝒏) − (%𝑵𝒊 𝒆𝒏 𝑳)
𝒙=
(%𝑵𝒊 𝒆𝒏 𝜶) − (%𝑵𝒊 𝒆𝒏 𝑳)
De acuerdo con el diagrama de fases a 1250°C:
𝟒𝟎 − 𝟑𝟐 𝟖
𝒙= = = 𝟎, 𝟔𝟐
𝟒𝟓 − 𝟑𝟐 𝟏𝟑
Si convertimos la fracción a porcentaje de masa, la aleación contiene 62% de α y 38% de L, a
1250°C. Se observa que la concentración de Ni en la fase alfa (a 1250°C) es 45%, y en la
fase L (a 1250°C) es 32%.
Para calcular las cantidades de L y S. se forma una palanca con la línea de enlace con el
punto de apoyo en la composición original de la aleación. En general la regla de la palanca
se puede enunciar como:
𝒃𝒓𝒂𝒛𝒐 𝒅𝒆 𝒑𝒂𝒍𝒂𝒏𝒄𝒂 𝒐𝒑𝒖𝒆𝒔𝒕𝒐
𝒑𝒐𝒓𝒄𝒆𝒏𝒕𝒂𝒋𝒆 𝒅𝒆 𝒇𝒂𝒔𝒆 = 𝒙 𝟏𝟎𝟎
𝒍𝒐𝒏𝒈𝒊𝒕𝒖𝒅 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍 𝒅𝒆 𝒍𝒂 𝒍í𝒏𝒆𝒂 𝒅𝒆 𝒆𝒏𝒍𝒂𝒄𝒆
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Fig.3.20. Curva de enfriamiento de una aleación isomorfa durante su solidificación, se supone que
las velocidades de enfriamiento son pequeñas y que permiten el establecimiento de equilibrio
térmico, los cambios en la pendiente de la curva de enfriamiento marcan las T° liquidus solidus; en
este caso, es para una aleación de Cu-40%Ni.
TIPOS DE SOLUCIÓN SÓLIDA. Es la fase cristalina única y homogénea que contiene dos o
más especies químicas, se dividen en dos tipos:
Es un tipo de sistema formado por átomos de dos o más clases diferentes, homogéneamente
distribuidos y que por ello constituyen una sola fase.
Cuando un metal sólido se disuelve en un segundo elemento metálico, la fase resultante se
denomina solución sólida.
Este tipo de estructura se denomina solución sólida sustitucional. Si por el contrario, los átomos
del soluto son de pequeño tamaño pueden ocupar posiciones intersticiales (figura), dando lugar a
una solución sólida intersticial.
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Solución sólida sustitucional: los átomos de B Solución sólida intersticial: los átomos B ocupan
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