PRODUCCION DE ACIDO ACRILICO A PARTIR DE PROPANO

BRIGITH EMILIANI GALINDO

DIEGO CARVAJAL CARDENAS
DEIVIS CARDONA
JUAN DE LA HOZ MONTES
NEDER MARTINEZ
RONY HERNANDEZ MERCADO
YULAID ARIZA LOMBARDI

PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA

FACULTAD DE INGENIERIAS

UNIVERSIDAD DEL ATLANTICO

Barranquilla, Abril 18 de 2018
 TABLA DE CONTENIDO

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1. Información Económica ..................................................................................... 4

1.1 Precio del producto y especificaciones de pureza ...................................... 4
1.2 Precios de las materias primas ................................................................... 4
1.3 Utilidades .................................................................................................... 4
1.4 Costo del manejo de residuos .................................................................... 4
2. Datos de la Planta y locación ............................................................................ 5
2.1 Ubicación geográfica .................................................................................. 5
2.2 Instalaciones de Almacenamiento .............................................................. 5
2.3 Clima........................................................................................................... 6
2.4 Sistema de utilidades instaladas ................................................................. 6
2.5 Legislación ambiental ................................................................................. 7
3. Seguridad y salud .............................................................................................. 8
3.1 Fichas tecnicas ........................................................................................... 8
3.2 RIESGOS ADICIONALES ........................................................................ 15
4. TECNOLOGIAS .............................................................................................. 19
4.1 REVISION DE PATENTES ....................................................................... 19
4.2 ESTADO DEL ARTE................................................................................. 20
5. ANALISIS DE LAS REACCIONES QUIMICAS ............................................... 21
5.1 Reacciones Principales............................................................................. 21
5.1.1 Efectos térmicos ................................................................................. 21
5.1.2 Restricciones tecnologicas ................................................................. 21
5.2 Reacciones Secundarias .......................................................................... 22
5.3 Catalizador................................................................................................ 23
6. Datos del equilibrio Quimico ............................................................................ 26
7. Ingeniería de las reacciones............................................................................ 26
8. Análisis Termodinámico .................................................................................. 27
9. Balance entrada salida .................................................................................... 28
9.1 numero de corrientes de salida ................................................................. 28
 9.2 Variables de diseño .................................................................................. 28
9.3 Balance de materia global ........................................................................ 28
9.4 potencial economico entrada salida .......................................................... 28
10. ESQUEMA REACTOR SEPARACIÓN RECICLO ....................................... 29
10.1 Aspectos de seleccion ........................................................................... 29
10.1.1 Alternativas de reactores y criterio de selección ............................. 29
10.1.2 Diseños alternativos de sistemas de reacción y criterios de selección
29
10.1.3 Intervalos óptimos de operación ..................................................... 29
10.2 selección del reactor .............................................................................. 29
10.3 Diseno del reactor ................................................................................. 29
10.4 Diseno del sistema de separacion primario ........................................... 29
10.5 RECICLO Y PURGA ............................................................................. 29
10.6 Simulacion del diagrama reaccion sepracion reciclo ............................. 29
11. BIBLIOGRAFIA ............................................................................................ 30
 1. INFORMACIÓN ECONÓMICA

1.1 PRECIO DEL PRODUCTO Y ESPECIFICACIONES DE PUREZA

La información del precio del producto y materias primas se obtiene de
https://spanish.alibaba.com/g/acrylic-acid-price.html el precio de ácido acrílico al
99.5% en pureza esta entre 1000 y 2200 USD por tonelada (2500 COP por
Kilogramo).

1.2 PRECIOS DE LAS MATERIAS PRIMAS

Los precios máximos regulados del GLP de abril 15 a mayo 14 de 2018 son de
2177,44 COP por galón y 1133,61 COP por kilogramo, el GLP tiene una
composición de 80% propano y 20% butano, para el caso del propileno con una
pureza de 99.5% el precio está en el rango entre 1400 a 1500 USD por tonelada.
1.3 UTILIDADES

1.4 COSTO DEL MANEJO DE RESIDUOS

 2. DATOS DE LA PLANTA Y LOCACIÓN

2.1 UBICACIÓN GEOGRÁFICA

La planta de producción se encontrara ubicada en la Zona industrial Mamonal, cuya
dirección es kilómetro 9, Apartado Aéreo 3101 de la ciudad de Cartagena-Colombia,
teléfono :(+575)6520147. Se optó por dicha zona ya que el reactivo principal que es
el gas de propano o gas licuado de petróleo (GLP) será proporcionado por la
refinería REFICAR la cual se encuentra en esa misma ubicación, además, algo a
tener en cuenta es el grado de dificultad a la hora de transportar el gas propano que
se movilizara por medio de tanques ya que este se envasará en estado líquido. Se
sabe que es un sector industrial que está bien comunicado, y su transporte en
cuanto a tráfico urbano es relativamente bajo, lo que facilitara una mejor movilidad
en el momento de exportar e importar las materias primas.

Ilustración 1.Ubicacion geográfica de la planta

2.2 INSTALACIONES DE ALMACENAMIENTO

El gas de propano o gas licuado de petróleo (GLP) será almacenado en tanques de
almacenamiento refrigerado de forma esférica de acero inoxidable y colocados
sobre el nivel del suelo, están diseñados para almacenar el producto GLP a su
temperatura de ebullición atmosférica (es decir, alrededor de - 42 ºC para el
propano). La presión típica de diseño para estos tanques es de alrededor de 110
kPa. Los tanques están aislados; los vapores liberados por el calor de fuga son
comprimidos, licuados, y devueltos al tanque de almacenamiento. Por lo general, el
vapor de ebullición se licúa por el sistema de refrigeración proporcionado para
enfriar el producto de la planta productora de GLP. La extracción del GLP líquido
del tanque se puede realizar mediante el uso de una bomba o compresor para GLP.

El ácido acrílico será almacenado en tanques de almacenaje a granel de acero

inoxidable 304 o 316, es altamente recomendable que todos los recipientes usados
para almacenar ácido acrílico tengan dos sondas de temperatura independientes
conectadas a una alarma de alta temperatura.
El uso de recipientes y transportadores aislados con un rastreador de agua tibia son
recomendados para evitar congelación. La temperatura del ácido acrílico debe ser
mantenida entre 15 y 25 °C (59 y 77 °F), ambos marcadores de temperatura
extremos con alarmas. El límite superior (de 25 °C [77 °F]) es para retardar la
formación de dímero, que afecta la calidad del producto mas no es una cuestión de
seguridad.
2.3 CLIMA
La ciudad presenta un clima semiárido y cálido, una temperatura promedio anual de
29 °C. Cartagena de Indias tiene una humedad relativa promedio del 85%. Es de
resaltar que aunque el clima tiende a ser caluroso todo el año, la presencia de brisa
hace que el clima sea agradable, estas tienden a predominar en los meses de enero
y febrero. Los meses de noviembre a febrero son los más ventosos del año. A pesar
de que los meses de septiembre y octubre son los más nublados y lluviosos, el sol
está a menudo presente en cada día.
2.4 SISTEMA DE UTILIDADES INSTALADAS
Para lograr llevar a cabo el proceso de manera correcta, es necesario que la planta
cuente con los servicios que permitan el funcionamiento y control de los equipos.
Dichos servicios son descritos así:
 Agua de red
Se requiere agua para el funcionamiento de todos los equipos e igual para el
almacenaje del ácido acrílico, también sirve como refrigerante debido a su gran
capacidad calorífica, esta debe ser tratada anteriormente en un descalcificador, con
el propósito de remover minerales del agua como el calcio. Los cuales pueden
generar incrustaciones en las tuberías.
 Agua contra incendios
Esta agua debe estar disponible en tanques de almacenamiento y desplazada
mediante bombas a los hidrantes, puestos en ubicaciones estratégicas para su uso
en caso de incendios y explosiones.

 Electricidad
Esta se utiliza para el funcionamiento de equipos necesarios en el proceso como
bombas y compresores, esta se obtiene a partir de la red local o de manera interna
mediante plantas eléctricas impulsadas con combustibles fósiles, esta debe estar
siempre disponible para evitar que el proceso se detenga.
 Gas natural
Esta se obtiene de la red local, con el propósito de obtener el calor necesario para
hornos, intercambiadores, torres de destilación, entre otros. Es una de las formas
de energía que fácilmente se consigue y se pueden almacenar en tanques, para su
posterior uso.
 Aire comprimido
Este se puede obtener fácilmente mediante el uso de un compresor de manera
interna, este se utiliza para accionar sistemas de control como válvulas, cuando se
haga necesario.
 Nitrógeno
Este gas es importante en la seguridad de la planta, ya que este funciona como un
gas inerte el cual puede presurizar tanques de almacenamiento y remover el aire
para evitar el riesgo de incendio, este se puede conseguir externamente y
almacenar en tanques cilíndricos hasta su uso. Son necesarios compresores para
transportar el nitrógeno hasta donde están los tanques de almacenamiento de forma
continua.

2.5 LEGISLACIÓN AMBIENTAL

La gestión de calidad de la empresa es muy importante manejar todas las normas
de seguridad para prevenir la contaminación, para esto se debe ajustar a las
medidas adecuadas utilizando las técnicas disponibles que permitan minimizar la
cantidad de residuos. Aquella cantidad de residuos generada deben tratarse de
acuerdo a la legislación ambiental vigente del estado.
Para el uso de los gases de licuado del petróleo debemos tener en cuenta, las
medidas de seguridad, en los equipos, accesorios, el manejo y transporte de esto,
por lo cual tenemos que basarnos en lo estipulado en la NORMA TECNICA
COLOMBIANA NTC 3853 sobre equipos, accesorios, manejó y transporte de G.L.P.
de igual manera a la RESOLUCION NUMERO 40246 de 7 marzo del 2016.
El uso adecuado del Ácido Acrílico debemos asegurarnos seguir las indicaciones y
prevenciones dictadas en la normativa OSHA, MÉTODOS DE MUESTREO Y
DETERMINACIÓN ANALÍTICA SEGÚN OSHA.
 3. SEGURIDAD Y SALUD

3.1 FICHAS TECNICAS

 Propiedades físicas del Ácido acrílico

Apariencia Incoloro
Densidad 1051 kg/m3
Masa molar 76.06 g/ml
Punto de fusión 287 K (14 °C)
Punto de ebullición 414 K (141 °C)
Viscosidad 1.3 cp a 20°C
Solubilidad en agua 1000 g/l (25 °C)
Límite de explosión 3.9 - 19.8 %(V)
Temperatura de inflamabilidad 46 °C
Valor de pH 2.1 (72.06 g/l, H2 O, 20 °C)
Presión de vapor 3.8 hPa (20 °C)

Información de seguridad según GHS

Declaraciones de peligro
Declaración preventiva
 H226: Líquidos y vapores inflamables.
 H302 + H312 + H332: Nocivo en caso de
ingestión, contacto con la piel o
inhalación H314: Provoca quemaduras
graves en la piel y lesiones oculares
graves.
 H335: Puede irritar las vías respiratorias.
 H400: Muy tóxico para los organismos
acuáticos.
 P210: Mantener alejado de fuentes de
calor
 P273: Evitar su liberación al medio
ambiente.
 P280: Llevar guantes/ prendas/ gafas/
máscara de protección.
 P301 + P330 + P331: EN CASO DE
INGESTIÓN: Enjuagarse la boca. NO
provocar el vómito.
 P302 + P352: EN CASO DE
CONTACTO CON LA PIEL: Lavar con
agua y jabón abundantes.
 P304 + P340: EN CASO DE
INHALACIÓN: Transportar a la víctima
 al exterior y mantenerla en reposo en
una posición confortable para respirar.
 P305 + P351 + P338: EN CASO DE
CONTACTO CON LOS OJOS: Aclarar
cuidadosamente con agua durante
varios minutos. Quitar las lentes de
contacto, si lleva y resulta fácil. Seguir
aclarando.
 P309 + P310: EN CASO DE exposición
o malestar: Llamar inmediatamente a un
CENTRO DE INFORMACION
TOXICOLOGICA o a un médico

Pictogramas de peligro

 Propiedades físicas del Ácido acético

Apariencia Líquido incoloro de olor acre.
Densidad relativa (aire=1 ) 2.1
Punto de fusión 16.7°C
Punto de ebullición 118°C
Límites de explosividad, % en 6.0-17
volumen en el aire
Punto de inflamación 39°C
Solubilidad en agua Miscible
Presión de vapor a 21.1° C 1.5 kpa
Densidad relativa de la mezcla 1.02
vapor/aire a 20°C (aire = 1)

Incendio Inflamable.
Explosión Por encima de 39°C pueden formarse
mezclas explosivas vapor/aire. Riesgo
de incendio y explosión en contacto con
oxidantes fuertes.
Exposición  Inhalación: Dolor de garganta.
Tos. Sensación de quemazón.
 Dolor de cabeza. Vértigo. Jadeo.
Dificultad respiratoria.
 Piel: Dolor, Enrojecimiento,
Quemaduras, cutáneas.
Ampollas.
 Ojos: Enrojecimiento, Dolor,
Quemaduras graves, Pérdida de
visión.
 Ingestión: Dolor de garganta,
Sensación de quemazón, Dolor
abdominal, Vómitos, Shock o
colapso.
Prevención  Evitar las llamas, NO producir
chispas y NO fumar
 Por encima de 39°C, sistema
cerrado, ventilación y equipo
eléctrico a prueba de explosión.

Pictogramas

 Propiedades físicas del dióxido de carbono

Apariencia Gas incoloro
Densidad 1.833 kg/m3
Punto de sublimación -78.5°C
Temperatura critica -146.9°C
Peso molecular 44.01
Densidad relativa 1.522 a 1 atm y 21.1°C
Solubilidad en agua vol/vol a 20°C 0.90
Presión de vapor a 21.1° C 5778 kPa (838 psig)
Punto triple -56.6°C a 416 kPa
Presión critica 3399 kPa abs

Medidas para combatir incendios  Tipo de inflamabilidad: No

inflamable

Controles de la exposición / protección
personal
 Riesgos específicos: La exposición
al fuego de los recipientes, puede
causar la rotura o explosión de los
mismos.
 Productos peligrosos de la
combustión: No posee.
 Medios de extinción adecuados: Se
pueden utilizar los medios de
extinción conocidos.
 Métodos específicos: Si es posible
detenga la fuga del producto.
Aléjese del recipiente y rocíelo con
agua desde una posición protegida
 Equipo de protección especial :
para bomberos En espacios
confinados utilizar equipos de
respiración autónoma
 Protección personal: Llevar equipo
de protección adecuado para las
manos, cuerpo y cabeza. Al
manipular cilindros emplear
calzado de seguridad.
 Protección de las vías
respiratorias: En espacios
confinados o sitios de ventilación
deficiente, utilizar equipo de
respiración autónoma.
 Protección de las manos: Guantes
para la manipulación de envases.
 Protección para la piel: En caso de
trabajar con el gas licuado emplear
guantes aptos para bajas
temperaturas.
 Protección para los ojos: Se
recomienda la utilización de lentes
de seguridad.
 Límite de exposición laboral: CMP
= 5000 ppm CMP-CPT = 30.000
ppm CMP-C = 30.000 ppm
Información toxicológica  Información sobre Toxicidad: En
altas concentraciones causa rápida
insuficiencia circulatoria. Los
síntomas son dolor de cabeza,
nausea y vómitos que pueden
causar desvanecimiento.
 Dérmica: El contacto con dióxido de
carbono licuado puede causar
quemaduras debido a las bajas
temperaturas a las que se
encuentra.
 Ocular: El contacto con dióxido de
carbono licuado puede causar
severos daños a los ojos debido a
las bajas temperaturas.
 Ingestión: La ingestión de dióxido
de carbono no es considerada un
riesgo toxicológico.
 Inhalación: La inhalación en
concentraciones comprendidas
entre un 3% y hasta un 5 %
provocarán aumento de la
frecuencia respiratoria y cardiaca,
aumento de la presión sanguínea,
dolor de cabeza y efecto narcótico.

 Propiedades físicas de la materia prima gas de propano

Apariencia Gas incoloro e inodoro
Densidad 1.8580 kg/m3
Punto de fusión -187.69° C
Punto de ebullición -42.04° C
Peso molecular 44.097
Gravedad especifica 21.1° C 1.56
Solubilidad en agua vol/vol a 17.8 0.065
°C
Presión de vapor a 21.1° C 756.56 Kpa
Coeficiente de distribución 2.36
agua/aceite
pH No aplica
 Información de seguridad
Controles de exposición / protección
personal
Información toxicológica
 Controles de ingeniería Ventilación: Para la
manipulación de este gas se debe proveer
preferiblemente una campana de
extracción local para evitar la acumulación
en el sitio de trabajo y a prueba de
explosión para asegurarse que el propano
no alcance el nivel bajo del límite de
inflamabilidad (3.4%). Equipo de detección:
Utilizar sistemas de detección de gases
diseñados de acuerdo con las necesidades.
Rango recomendado del instrumento 0-
100% LEL.
 Protección respiratoria: Usar protección
respiratoria como equipo auto contenido
(SCBA) o máscaras con mangueras de aire
y de presión directa cuando se presenten
escapes de este gas o durante las
emergencias. Los purificadores de aire no
proveen suficiente protección.
 Vestuario protector Para el manejo de
cilindros se deben utilizar guantes
industriales, gafas ajustables de seguridad,
botas con puntera de acero y ropa de
algodón para prevenir la acumulación de
descargas electrostáticas.
 Datos de toxicidad El propano no es tóxico
pero si es considerado un asfixiante simple.
Tiene características anestésicas leves. En
concentraciones altas puede causar mareo.
 Capacidad irritante del material: El propano
no es irritante.
 Sensibilidad a materiales: No se conoce
que este producto cause sensibilidad en
humanos. Efectos al sistema reproductivo
 Habilidad mutable: No aplicable
 Mutagenicidad: Ningún efecto mutagénico
ha sido descrito para el propano.
  Embriotoxicidad: Ningún efecto
embriotóxico ha sido descrito para el
propano en humanos.
 Teratogenicidad: Ningún efecto
teratogénico ha sido descrito para el
propano en humanos.
 Toxicidad Reproductiva: Ningún efecto de
toxicidad reproductiva ha sido descrito para
el propano en humanos.

Pictograma de peligros

Código NFPA
Salud: 1 “Ligeramente peligroso”
Inflamabilidad: 4 “Extremadamente inflamable”
Reactividad: 0 “Estable”

 Propiedades físicas de la materia prima oxigeno

Apariencia Gas incoloro -inodoro
Densidad 1.309 kg/m3
Punto de fusión 54.36 K (-218.8 °C)
Punto de ebullición 90.18 K (-183.0 °C)
Peso molecular 31.998 g/mol
Solubilidad en agua vol/vol a 17.8 °C 4.889 cm3 / 100 cm3 A

Toxicología  Ingestión: Sin efectos negativos.

 Inhalación: La respiración con
oxígeno 75% o superior en la
atmósfera durante más de unas
horas puede taponar la nariz,
tos, dolores de garganta, tórax y
dificultades en la respiración.
Inhalación del oxígeno puro
comprimido puede causar
lesiones de pulmón y trastornos
del sistema nervioso.

Riesgos de fuego o explosión
 Contacto: Sin efectos negativos.
 Carcinogénica: NA
 Mutagénica: NA
 Teratogénica: NA
Medio de Extinción:
 Agua: Se puede utilizar
 Espuma: Se puede utilizar
 Dióxido de Carbono (CO2): Se
puede utilizar
 Polvo Químico: Se puede utilizar
 Otros Métodos: Se pueden
utilizar todos los medios de
extinción conocidos

Datos de Reactividad  Condiciones de Estabilidad:

Estable en condiciones
normales.
 Condiciones de Inestabilidad:
Evite usar aceites en sistemas
con presión similar a la de
cilindros llenos. La temperatura
del cilindro no deberá exceder de
52 °C.
 Incompatibilidad: Materiales
inflamables. Materiales
orgánicos. Evitar aceite, grasas y
otras sustancias inflamables
 Residuos Peligrosos de la
Descomposición: ND
 Polimerización Espontanea: ND
 Otros: NA

3.2 RIESGOS ADICIONALES

Medidas preventivas Medidas de protección

Separación de los locales con riesgo de Reducción de la magnitud del riesgo,
explosión del resto de las instalaciones, disminuyendo el volumen de sustancia
mediante distanciamiento o implantación peligrosa, o subdividiendo el proceso en
de muros cortafuegos. áreas más pequeñas.
 Detección y evacuación precoz de las Diseño de equipos de estructura
fugas y derrames de materiales resistente para soportar las presiones
potencialmente explosivos. máximas previsibles en caso de
explosión.
Evitar el calentamiento de sustancias Instalación de aliviaderos de explosión,
peligrosas mediante su alejamiento de las que actúan como válvulas de seguridad
fuentes de calor. contra sobrepresiones, amortiguando el
efecto compresivo y por tanto reduciendo
las consecuencias de la explosión.
Evitando la existencia de focos de ignición Instalación de detectores de presión que
por descarga atmosfé- rica o radiación identifican la existencia de una explosión.
solar, instalando pararrayos y vidrios
opacos al paso de la luz.
Evitando la existencia de focos de ignición Instalación de supresores de la explosión,
por llamas desnudas o elementos que relacionados con los anteriores
incandescentes, prohibido fumar u otras pueden eliminar la propagación de la
prácticas, complementándolo con una explosión inyectando agentes extintores
adecuada señalización. en un punto del sistema.
evitando la existencia de focos de ignición Instalación de equipos contraincendios,
por la instalación eléctrica mediante una que frenarán la propagación del incendio
adecuada selección , utilización y subsiguiente a la explosión.
mantenimiento del equipo eléctrico más
adecuado a este tipo de locales (MIEBT
026), según el Reglamento Electrotécnico
para Baja Tensión.
Evitando la existencia de focos de ignición Existencia de salidas suficientes para
durante el desarrollo de reparaciones, evacuación del personal, cumpliendo las
controlando adecuadamente la ejecución condiciones necesarias: buena y fácil
de las mismas, mediante alguno de los accesibilidad, apertura hacia fuera,
métodos: aislamiento, ventilación, accionamiento simple y rápido, medio de
inertización. cierre no bloqueado, anchura suficiente
según la ocupación y existencia al menos
de dos alternativas de salida.
Explosiones químicas

Riesgo de incendio
Medidas preventivas Medidas de protección
Sobre el combustible (sólido, líquido o gas Protección Pasiva :
capaz de inflamarse):
 Evitar su acumulación en los  Protección Estructural: Destinada a
lugares de trabajo. evitar la propagación horizontal y
 Eliminarlo, mediante orden y vertical del fuego. Mediante la
limpieza, recipientes herméticos,.. construcción de estructuras que
  Aislar o recubrir. dificulten el paso del mismo como
 Sustituirlo por otro que necesiten divisorios, forjados o juntas de
temperaturas de inflamación expansión en las paredes.
superiores o sean menos  Resistencia al Fuego de los
combustibles. materiales: Según el tiempo durante
 Ventilar y extraer los gases o el que se mantienen las condiciones
vapores inflamables que se pueden de estanqueidad y aislamiento
acumular, y refrigerar. térmico.
 Señalizar recipientes y
conducciones.

Sobre el comburente (generalmente el Señalización :

oxígeno del aire):
Mantener atmósferas con bajo o nulo
contenido de oxígeno, con nitrógeno,
anhídrido carbónico
 De forma que resulten claramente
visibles, siendo la simbología
empleada uniforme y de fácil
interpretación.
 Debe proporcionar, en todo momento,
información que proporcione datos
sobre comportamientos, y prohíban o
prevengan acciones peligrosas.

Si tú o algún compañero debéis utilizar Los principales sistemas de extinción son:

equipos de soldadura, seguid los
procedimientos de seguridad  Agua: al pasar de líquido a vapor
establecidos. enfría el ambiente y reduce la
concentración de oxígeno.
 CO2 y Espumas: actúan
disminuyendo la concentración de
oxígeno hasta un límite inferior al
mínimo necesario para la combustión.
 Agentes extintores
halogenados: actúan reduciendo la
concentración de oxígeno en la llama
y atacando la reacción en cadena de
ésta.
 Polvo Químico: se basa en la
interrupción de la reacción en cadena
de la llama, por efecto de la absorción
de energía y la eliminación de los
radicales OH.
Evita el uso de ladrones para conectar Alarma: Automática y Manual
varios aparatos a una misma toma de
corriente; en todo caso, utiliza bases de
enchufe múltiples: no manipules la
instalación eléctrica si no estás
autorizado.

Toxicidad

efectos de la toxicidad medidas de prevención medios de protección

en el organismo básicas frente al riesgo
químico
• Corrosivos: destrucción El buen almacenamiento • Vitrinas de gases: es un
de los tejidos sobre los de los productos sistema de cerramiento
que actúa la sustancia químicos que preferiblemente
tóxica contará con presión
•Cancerígenos, negativa. Se debe
mutágenos y trabajar, siempre que sea
teratógenos: producen el posible y lógico, en las
cáncer, modificaciones vitrinas. En particular
hereditarias y cuando se manejen
malformaciones en la productos peligrosos
descendencia. (tóxicos, corrosivos, etc.)
que sean volátiles o en
cuya manipulación
puedan ocasionarse
salpicaduras,
proyecciones o formación
de aerosoles.
• Irritantes: irritación de la En la adquisición de • Extractores: son
piel y las mucosas de la cualquier sustancia o sistemas de aspiración
garganta, nariz, ojos, etc. preparado químico es localizada, de manera
en contacto con el tóxico. obligatorio exigir al que suprimen los humos,
proveedor la ficha de gases y vapores tóxicos
datos de seguridad en en la propia fuente de
español. Además se debe emisión.
comprobar el adecuado
etiquetaje de recipientes
y botellas.
•Neumoconióticos: Mantenimiento de • Sistema de ventilación:
alteraciones pulmonares instalaciones seguras los laboratorios deben
 por depósito de partículas contar con un sistema de
sólidas en sus tejidos. ventilación que asegure
la renovación de la
atmósfera con aire fresco
no contaminado.
• Asfixiantes: disminuyen El laboratorio contará con• Duchas de seguridad y
o hacen desaparecer el recipientes adecuados fuentes lavaojos: en
oxígeno del aire del para el uso de los aquellos laboratorios de
ambiente que productos, evitando el química que lo requieran,
respiramos. trasvase a recipientes para el lavado inmediato
improvisados que no en caso de contacto
garanticen la
accidental con sustancias
identificación del
peligrosas por
elemento contenido o la salpicaduras nocivas,
adecuada resistencia
tóxicas o peligrosas.
física y química
• Anestésicos y Conocer la naturaleza de Protecciones
narcóticos: producen, de las sustancias peligrosas: individuales:
forma general o parcial, la su toxicidad para los  Gafas de
pérdida de la sensibilidad seres humanos, para el protección anti
por acción sobre los medio ambiente y su salpicaduras
tejidos cerebrales. capacidad para  Guantes
inflamarse o actuar como adecuados
comburente. Para ello se  Mascarillas
hace necesario conocer adecuadas
la vía de penetración de  Bata de manga
cada sustancia química, larga
así como su
comportamiento físico-
químico.
• Sensibilizantes: efectos Eliminar y controlar el
alérgicos ante la riesgo: una vez que se ha
presencia de la sustancia identificado y que se
tóxica, aunque sea en conoce la sustancia
pequeñas cantidades. peligrosa se debe valorar
la necesidad de su uso.

4. TECNOLOGIAS

4.1 REVISION DE PATENTES

Escriba aquí un estado del arte de las tecnologías patentadas que consultó.
4.2 ESTADO DEL ARTE
Escriba aquí un estado del arte de la literatura científica que consulto y de la
literatura del proceso.
 5. ANALISIS DE LAS REACCIONES QUIMICAS

5.1 REACCIONES PRINCIPALES

5.1.1 Efectos térmicos
El ácido acrílico también se puede producir a través de una oxidación selectiva de
propano en un paso sobre un catalizador selectivo:

𝐶3 𝐻8(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 𝐶3 𝐻4 𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂𝑙 (1)

Termodinámica
Sustancia ΔH°f (kJ/mol)
propano -103.85
Oxigeno molecular 0
Ácido acrílico -329.85
Agua -285.5

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = (−329.85 + (−2 ∗ 285.5)) − (−103.85)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = −797 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

5.1.2 Restricciones tecnológicas

a) Debido a que todas las reacciones que se presentan son altamente
exotérmicas es obligatorio el uso de fluidos de sistemas de enfriamiento
en el reactor. Es indispensable el uso de altas cantidades de agua, que al
generar vapor actúa como disipador térmico de calor. Sin embargo se
hace uso de este vapor para evitar la formación de coque en el catalizador
a temperaturas menores a 330°C.
b) Es indispensable el uso de catalizadores. Tanto el ácido acrílico como el
ácido acético se pueden comerciar. El ácido acrílico tiene un precio de
2.8$/Kg frente a 1.7$/Kg según un registro de 2014 por la Independent
Chemical Information Service (ICIS), por lo que la selectividad es un
parámetro indispensable si se tiene en cuenta el rendimiento económico.
c) De la mano con la restricción (b), la producción de dióxido de carbono
representa una pérdida significativa de propileno además de problemas
ambientales por sus emisiones.
d) Debido a la simultaneidad de reacciones y que son exotérmicas, es
necesario precalentar los reactivos antes de ser introducidos al reactor,
de tal manera que se favorezca la reacción deseada.
e) Se tienen que enfriar los productos de reacción rápidamente para evitar
la presencia de reacciones de oxidación.
5.2 REACCIONES SECUNDARIAS
Las reacciones secundarias de este proceso incluyen la oxidación total como se ve
en las reacciones (2) - (4) y la producción de ácido acético a través de propileno
activado o acroleína en la reacción (5). El total las reacciones secundarias de
oxidación se pueden minimizar manteniendo la temperatura del reactor a la
temperatura deseada eliminando el exceso de calor de la reacción altamente
exotérmica. Además, el uso de un gas inerte, como agua o nitrógeno, puede evitar
el exceso de oxidación del propileno al mejorar la desorción de ácidos acrílicos y
acéticos de la superficie del catalizador.

𝐶3 𝐻8(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂𝑙 (2)

9
𝐶3 𝐻6(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 3𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂𝑙 (3)
2
𝐶2 𝐻4 𝑂2(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) → 2𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂𝑙 (4)
3
𝐶3 𝐻4 𝑂(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐶2 𝐻4 𝑂2(𝑔) (5)
2

Termodinámica
Reacción 2
Sustancia ΔH°f (kJ/mol)
propano -103.85
Oxigeno molecular 0
Dióxido de carbono -395.5
Agua -285.5
∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ((3 ∗ −395.5) + (−4 ∗ 285.5)) − (−103.85)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = −2224.65 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reacción 3
Sustancia ΔH°f (kJ/mol)
propileno 20.41
Oxigeno molecular 0
Dióxido de carbono -.393.5
Agua -285.5

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ((3 ∗ −393.5) + (−3 ∗ 285.5)) − (20.41))

 ∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = −2057.41𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reacción 4
Sustancia ΔH°f (kJ/mol)
Ácido acético -485.8
Oxigeno molecular 0
Dióxido de carbono -393.5
Agua -285.5

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ((2 ∗ −393.5) + (−2 ∗ 485.8)) − (−485.8)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = −872.2 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Reacción 5
Sustancia ΔH°f (kJ/mol)
Ácido acético -485.8
Oxigeno molecular 0
Dióxido de carbono -393.5
ciclopropano -2091.32

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝛾𝑖 ∆𝐻°𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = ((−393.5) + (−485.8)) − (−2091.32)

∆𝐻°𝑟𝑥𝑛 = 1212.02 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

5.3 CATALIZADOR
Catalizador Temp (°C) Rendimiento (%) Selectividad (%)
Mo-V-Te-Nb-O 380 48.5 60.5
Tabla 1. Temperatura de reacción, rendimiento y selectividad para el catalizador escogido

Nombre Condiciones de Conversión Selectividad (%)

síntesis

Temp Tiempo (%) Acroleína Ac.Acrílico Acetona Ac.Acético COx

(°C) (días)

A1 80 2 2.6 77.9 7.9 0.6 - 13.6

A2 80 4 5.0 21.3 65.5 2.3 - 10.9

B0 100 1 7.4 8.5 79.9 3.4 - 8.3

B1 100 2 23.5 1.7 85.1 2.6 0.8 9.8

B2 100 4 19.8 3.1 83.8 2.1 0.4 10.7

C0 110 1 18.3 2.3 87.1 2.6 0.6 7.5

C1 110 2 20.2 2.4 82.2 3.3 1.6 10.6

C2 110 4 48.2 0.6 87.0 1.4 1.4 9.6

Tabla 2. Propiedades catalíticas para la oxidación de propileno sobre catalizadores Mo-V-

Te-Nb-O sintetizados a 80°C, 100°C y 110°C

Los catalizadores de mezclas de Vanadio y Molibdeno los últimos 40 años han

demostrado ser los más adecuados para oxidaciones parciales de producción de
ácido acrílico a partir de propano o de propileno que es nuestro caso. Estos
materiales se aventajan sobre los utilizados anteriormente; Heteropoliácidos (H-
Cs-Fe-P-V-Mo-O y H-P-V-Mo-O/Cs-P-Mo-O) Al poseer una buena estabilidad
térmica, debido especialmente a las altas temperaturas a los que son activados.
Los catalizadores multicomponentes de sistemas más eficaces son los basados en
óxidos mixtos de Mo-V-Te-Nb-O y Mo-V-Sb-Nb-O, siendo este último el de nuestro
interés.
A fin de explicar el comportamiento catalítico de este tipo de catalizadores,
Ushikubo et al., Propusieron la presencia de dos fases cristalinas, a las que
denominaron como fases M1 (activación oxidativa de propano para formar
propileno) y M2 (amoxidaxión/oxidación de propano para formar acrilonitrilo/ácido
acrílico) Clave recordar que M1 no es de nuestro interés puesto que nuestra
materia prima es el propileno.
La llamada fase M1 (TeO)M3O9 con estructura ortorrómbica y la M2 (Te2O)M20O56
con estructura hexagonal, donde M = Mo, V y Nb los cuales son isoestructurales
con Cs0.7(Mo2.3Nb2.7)O14 y KW 3O9 respectivamente, ilustración 2.
 Ilustración 2.Estructuras de la fase M1 y M2
Respecto a las propiedades catalíticas, se ha propuesto la presencia de tres tipos
de centros activos que explican el comportamiento catalítico de los catalizadores
Mo-V-Te-Nb-O
La primera etapa sería la activación de propano que se lleva a cabo en los centros
de vanadio, Mo-O-V-O-(Mo o Nb). En la segunda etapa de reacción, la oxidación
parcial de propileno a acroleína ocurre en los centros Mo/Te, Te-O-Mo-(Te o V). Y
finalmente, la oxidación de acroleína a ácido acrílico que tiene lugar en los centros
Mo/Nb, Nb-O-Mo-O-(Nb o V)

Ilustración 3.Mecanismo de reacción propuesto para la oxidación de propano a acido acrílico con catalizadores
MoVTeNbO
La fase M1 contiene sitios de V5+ mientras que la fase M2 no los presenta, estos
sitios son los considerados para activar las parafinas y están localizados adyacentes
a canales heptagonales en los cuales la parafina puede ser activada, la fase M1
posee estos sitios estratégicamente localizados en los cuales se sitúan cationes de
Te4+ que son los responsables de la abstracción de α-H y cuatro sitios de Nb5+
rodeados de cinco átomos de Mo6+. Así la estabilidad de los materiales cristalinos
está gobernada por la termodinámica y el proceso de síntesis, por la cinética.

La cooperación entre las fases M1 y M2 en la oxidación selectiva de propano para

obtener ácido acrílico ha sido demostrada y confirmada; El producto intermedio
primario es el propileno, posteriormente se da una reacción de oxidación hacia ácido
acrílico a través de acroleína ó ácido acético a través de acetona. Existe sinergismo
existente entre las fases M1 y M2; el comportamiento del catalizador mejora así
como la selectividad hacia los productos oxigenados si en el catalizador solo están
presentes cantidades pequeñas de la fase M2.

6. DATOS DEL EQUILIBRIO QUIMICO

Incluya todos los datos y propiedades físicas asociadas al equilibrio químico de sus
reacciones reversibles y especifique el alcance de su reacción con respecto al
equilibrio.

7. INGENIERÍA DE LAS REACCIONES

Incluya diseños de reactor viables, cinética de las reacciones principales, cinética

de la formación de subproductos e impurezas. Simulaciones previas y resultados
de la simulación del reactor solo.
 8. ANÁLISIS TERMODINÁMICO

Propiedades termodinámicas, selección de paquetes de fluidos, análisis de

separación, azeótropos y perspectivas de separación.

Después de que se produce ácido acrílico, debe separarse de los reactivos

(oxígeno, nitrógeno, y propano) y los subproductos de la reacción (ácido acético,
agua y propileno). Mientras que un simple tambor de flash será capaz de separar
los reactivos del ácido acrílico, el producto final la separación de ácido acético y
agua es difícil debido a tres azeótropos.

Ilustración 4.Diagrama de residuos, ácido acético, acido acrílico y agua

 9. BALANCE ENTRADA SALIDA

9.1 NUMERO DE CORRIENTES DE SALIDA

9.2 VARIABLES DE DISEÑO
Tabla de variables de diseño y la razón de su selección
9.3 BALANCE DE MATERIA GLOBAL

Tabla. Balance de materia.

Tabla. Destino de las corrientes

9.4 POTENCIAL ECONOMICO ENTRADA SALIDA

 10. ESQUEMA REACTOR SEPARACIÓN RECICLO

10.1 ASPECTOS DE SELECCION

10.1.1 Alternativas de reactores y criterio de selección
10.1.2 Diseños alternativos de sistemas de reacción y criterios de selección
10.1.3 Intervalos óptimos de operación

10.2 SELECCIÓN DEL REACTOR

Considere, tipo, tecnología, catalizador y posibilidades de FEHE

10.3 DISENO DEL REACTOR

Simulaciones y cálculos para el diseño del reactor (los resultados en tablas
ordenadas y en unidades internacionales nada de pantallazos, muestre su
procedimiento de calculo)
10.4 DISENO DEL SISTEMA DE SEPARACION PRIMARIO
Simulaciones y cálculos para el diseño del sistema de separación (los resultados en
tablas ordenadas y en unidades internacionales nada de pantallazos, muestre su
procedimiento de calculo)

10.5 RECICLO Y PURGA

Necesidad y justificación del mismo.
10.6 SIMULACION DEL DIAGRAMA REACCION SEPRACION RECICLO
(los resultados en tablas ordenadas y en unidades internacionales nada de
pantallazos, muestre su procedimiento de calculo)
 11. BIBLIOGRAFIA

Mínimo 20 referencias bibliográficas citadas en el texto del trabajo con formato

ICONTEC.

1] C. Álvaro Puchol, Oxidación Parcial de Propileno Sobre Catalizadores Basados

en Óxidos Mixtos de Mo-V-Te-Nb.Universidad Politécnica de Valencia, 2012
[2] T. Ushikubo, K. Oshima, A. Kayou, M. Hatano, X. Can Li and Qin, Ammoxidation
of propane over Mo-V-Nb-Te mixed oxide catalysts, in Studies in Surface Science
and Catalysis. 1997, Elsevier. p. 473-480..
[3] J.M.M. Millet, H. Roussel, A. Pigamo, J.L. Dubois, J.C. Jumas, Applied Catalysis
A: General 232 (2002) 77-92.