SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE COMPLEJO DE COBALTO

SÍNTESIS Y CARACTERIZACION DEL COMPLEJO DE

CORDINACIÓN [Co(NH3)5Cl]Cl2 Y DERIVATIZACIÓN DE DOS
ISOMEROS [CoCl(ONO)(NH3)5]Cl2 Y [CoCl(NO2)(NH3)5]Cl2
Gómez, Y.J. Moreno, L.X. Vera, N.D.

Resumen: En esta práctica se llevó a cabo la síntesis y derivatización de un complejo de cobalto precursor para
la formación de dos complejos de coordinación denominados isómeros de enlace. Se sintetizo el complejo
[Co(NH3)5Cl]Cl2, a partir de la oxidación de una sal de Co 2+ con H2O2 y la introducción del grupo amino a partir de
una sal de amonio (NH4Cl) y HCl para formar el complejo mencionado, al obtener este producto se realizó la
síntesis de los isómeros de enlace [Co(ONO)(NH 3)5]Cl2 y [Co(NO2)(NH3)5]Cl2, al sustituir el ligando Cl- del
complejo anterior con el ion nitro ( -NO2) en donde los isómeros se enlazaban al metal uno por el oxígeno y el otro
por el nitrógeno respectivamente. Por último se realizó la caracterización mediante una técnica de análisis de
espectroscopia IR y espectrofotometría UV-Vis del complejo sintetizado inicialmente y del isómero [Co(NO 2)
(NH3)5]Cl2. La reacción de síntesis del complejo tuvo un alto porcentaje de rendimiento de 85,066% obteniendo un
sólido purpura, mientras que la reacción de síntesis de isómeros tuvo un porcentaje de rendimiento bajo de
23,19% para el [Co(NO2)(NH3)5]Cl2, un sólido amarillo, y 40% para el complejo [Co(ONO)(NH 3)5]Cl2, un sólido
de coloración roja.

Introducción disolución. Este es el caso de los ligandos NH 3 (como en nuestro

Los compuestos de coordinación del cobalto son muy importantes
en la química inorgánica debido a las propiedades de este metal de
transición, con estados de oxidación más comunes +2 y +3. Los
complejos de cobalto (III) muestran una afinidad por los donadores
de nitrógeno y la mayoría de sus complejos contienen amoniaco,
aminas como la etilendiamina, grupos nitro o grupos SCN con
enlaces de nitrógeno, así como los iones halogenuro y moléculas de
agua. Dentro del complejo de coordinación el átomo central actúa
como un ácido de Lewis y los ligandos como una base de Lewis; los
ligandos deben actuar donando un par electrónico no enlazante al
ion metálico para formar un enlace METAL-LIGANDO. Tanto los
ligando neutros como los anionicos deben contener al menos un
átomo donador que permitan una interacción entre dichos ligandos y
el átomo central (grado de covalencia). En general estos compuestos
se sintetizan en varias etapas, comenzando con una en la que el ion
acuoso Co2+ se oxida en solución, típicamente por medio de oxígeno
molecular o peróxido de hidrógeno. Y es que como en los complejos
de Co2+ son lábiles a la sustitución mientras que la mayoría de los
complejos Co3+ son inertes a la misma, un método general de
obtención de los segundos es por oxidación del complejo apropiado
de Co2+. [1]
Existen compuestos que difieren debido a que los ligandos presentan
un enlace distinto con el metal, esto se denomina isomería de enlace,
en la cual la fórmula del complejo no se ve afectada por la unión de
él ligando, un ejemplo es el ion nitrito, un ligando monodentado que
posee pares de electrones libres provenientes de los átomos de N y
de O para la coordinación, ya sea a través del átomo de N o de O.
Sin embargo, las propiedades del ion complejo pueden verse
afectadas. Cuando la unión se produce a través del átomo de N, el
ligando se nombra como nitro. Si la coordinación se produce a
través del átomo de O se forma un complejo nitrito. [2]
Las sales de cobalto, en disolución acuosa y en presencia de
amoniaco y cloruro amónico, se oxidan fácilmente por el oxígeno
del aire, pasando el cobalto (II) a cobalto (III). Es necesario destacar
que la mayoría de los agentes formadores de complejos de interés
son ligandos que provienen de sales de ácidos débiles, es decir, son
sales de Bronsted y por tanto les afecta el valor del pH de la
caso), CN y EDTA. La concentración efectiva de ligando en
disolución, que viene determinada por el pH, afectará a la disolución
del complejo. En general, a los valores de pH alto la disolución del
complejo es menor, pues a esos valores de pH predomina el ligando
libre. [3] El objetivo de esta práctica fue sintetizar el complejo de
coordinación [Co(NH3)5Cl]Cl2 Cloruro de pentaamminclorocobalto
(III), y a partir de dicho complejo obtener los isómeros de enlace
[CoCl(ONO)(NH3)5]Cl2 y [CoCl(NO2)(NH3)5]Cl2, utilizando el ion
nitrito para realizar finalmente la caracterización de los complejos
obtenidos mediante espectroscopia IR y espectrofotometría UV-Vis.
Sección Experimental
En la práctica realizada se sintetizó y caracterizó el complejo de
coordinación cloruro de pentaamminclorocobalto (III) [Co(NH3)5Cl]Cl2
a partir de la disolución de 1,567 g de cloruro de amonio NH 4Cl en 10
mL de amoníaco concentrado NH3. A esta disolución, se añadieron
lentamente, agitando y en pequeñas porciones 2,001 g de cloruro de
cobalto (II) hexahidratado CoCl2.6H2O. Se formó un precipitado de
cloruro de hexaamincobalto (II). A la suspensión amoniacal se le
añadieron, 1,2 mL de peróxido de hidrogeno H 2O2 al 30%, este
proceso se realizó bajo agitación constante, esta reacción fue
exotérmica por lo tanto se trabajó bajo campana. Cuando cesó la
efervescencia, la disolución presentó color rojo oscuro debido a la sal
de acuopentaaminocobalto (III) formada. Se añadieron entonces,
lentamente, 1,3 mL de ácido clorhídrico concentrado HCl a la
disolución agitando y en caliente para neutralizar dicha solución
donde se obtuvo un pH aproximado de 8. El complejo sintetizado de
color purpura precipitó lentamente de la mezcla de reacción. La
mezcla se calentó durante 15 minutos en un baño de agua a
aproximadamente 85°C, se dejó enfriar a temperatura ambiente y se
filtró haciendo lavados con agua fría y posteriormente un lavado con
una solución 0,6 M de ácido clorhídrico HCl, después se secó el
producto obtenido que correspondió a un sólido fino el cual se pesó y
se obtuvieron 1,008 g para realizar un cálculo de rendimiento. Para

1
llevar a cabo la síntesis del isómero [CoCl(ONO)(NH3)5]Cl2 se Figura N° 2: Elementos de simetría del complejo de coordinación
[Co(NH3)5Cl]2+: Planos verticales
disolvieron 0,202 g de [CoCl(NH 3)5]Cl2 en 5 mL de agua caliente y se
añadieron 3 mL de amoniaco concentrado NH 3, luego se agitó de
manera constantemente hasta disolución completa del sólido . Se
procedió a enfriar a aproximadamente 10 °C la solución clara
(amarillo tenue), luego se añadió en frío solución de ácido clorhídrico
HCl (1:2) hasta neutralizar. Se añadió a temperatura ambiente 1,705
g de nitrito de sodio y una vez disuelto, 1,3 mL de solución de ácido
clorhídrico [1:1(v/v)] bajo constante agitación. Se dejó enfriar a
temperatura ambiente y se llevó a baño de hielo para la formación del
precipitado el cual fue amarillo (isómero nitro) [CoCl(NO2)(NH3)5]Cl2.
Ya que este procedimiento nos llevó a la formación del isómero nitro
se llevó a cabo el mismo procedimiento anterior donde se mantuvo
una temperatura de 25°C para obtener el isómero nitrito a partir del Figura N° 3: Elementos de simetría del complejo de coordinación
complejo inicial, donde se observó el color de la solución roja pero no [Co(NH3)5Cl]2+: Planos diagonales.
hubo precipitado. Se determinó la absorbancia de dos soluciones de
concentraciones 1x10-2 y 1x10-3 M del complejo precursor y una de La simetría que se determinó en el complejo sirvió para el análisis y
determinación de grupo puntual; se encontraron varios elementos de
concentración 1x10-2 M del isómero, cada una aforada a 25 ml; en un simetría, tales como: un eje de mayor rotación C 4, el cual pasa a través del
equipo de espectrofotometría UV-Vis ‘’espectrofotómetro mapada UV metal de transición de manera vertical, y a la vez un eje C 2 que tiene un eje
1800pc’’ donde inicialmente se midió un blanco correspondiente al de rotación de 180°; se identificaron, dos planos verticales, los cuales pasan
agua y luego se realizaron las mediciones de cada una de las a través de los dos grupos amino por ambos lados, y dos planos diagonales
que no atraviesan ningún átomo; el conjunto de estos elementos de simetría
soluciones ajustando las longitudes de onda a 346 Y 487 nm da como resultado el grupo puntual C4V.
correspondientes a las longitudes de onda máximas que absorbieron En la tabla de caracteres reportada para el grupo C 4V, se realizó un análisis
en el espectro UV-Vis; estos datos se tomaron con el fin de realizar vectorial, con el cual se realizaron las operaciones de simetría y así se
gráficas que describen un comportamiento lineal entre la calculó las representaciones reducibles, con las cuales determinamos
teóricamente las bandas activas que el complejo de coordinación preparado
concentración y la absorbancia. También se realizó la toma de
presentaría en el espectro de infrarrojo.
espectro IR con la técnica de ATR de [Co(NH 3)5Cl]Cl2 y [CoCl(NO2)
(NH3)5]Cl2 la cual consiste en poner la muestra sobre un cristal que
posee un alto índice de refracción, lo que facilita la formación de una
onda que interactúa con la muestra; una vez dada la reflexión se
obtiene el espectro IR.

Resultados y discusión
ESTRUCTURA DEL COMPLEJO Y OPERACIONES

Los elementos de simetría que se encuentran en el complejo de

coordinación corresponden a: Γred = A1 + B1+ E

Al realizar estas operaciones se determinó que el complejo tendría tres

bandas en el espectro IR, sin embargo la banda de B 1 no se observaría en el
espectro, ya que es una banda correspondiente a Ramman, dicho esto, el
complejo solo tiene dos bandas activas en el IR, como observaremos
adelante en los espectros obtenidos.

MODOS NORMALES DE VIBRACION Y ESPECTROSCOPIA

INFRAROJA

Se calcularon los modos normales de vibración teniendo en cuenta

que la molécula no es lineal se utilizó la siguiente ecuación para
Figura N° 1: Elementos de simetría del complejo de coordinación hallar el número de modos los cuales corresponden a 60.
[Co(NH3)5Cl]2+: Ejes de giro
# de modos normales de vibración = 3 (22) – 6 = 60

Para un total de 60 modos vibracionales con 3 grados de libertad.

Todos los movimientos de vibración de una molécula son una
combinación de lo que se conoce como MODOS NORMALES DE
VIBRACIÓN es decir que estos modos calculados nos sirven
porque al irradiar el complejo con luz infrarroja y la frecuencia de
esta luz coincide con la frecuencia de vibración de alguno de los
modos calculados, es donde se produce una absorción de energía.
Cuando hay una absorción de energía por parte de algun modo este
pasa de su estado basal a un estado excitado pero sin cambiar su

2
frecuencia característica de cada modo y esta depende de la fuerza
del enlace y la masa de los átomos que están involucrados en el. Se
tiene en cuenta que cuando una vibración molecular absorbe energía
de luz infrarroja se genera un cambio en el momento dipolar de esta
molécula y de ser así la vibración es activa en el infrarrojo lo que da
lugar a una banda de absorción en el espectro de IR, de esta manera
puede ser cuantizada la energía de cada uno de estos modos de
vibración. Teniendo en cuenta el análisis podemos predecir las
vibraciones activas en moléculas como complejos de coordinación
mediante la teoría de grupos con el fin de hallar la representación
irreducible de los modos normales y de esta manera determinar las
bandas activas en el IR.
RENDIMIENTO
A continuación se observan los calculos realizados para determinar la
cantidad de complejo esperada y con ello establecer el rendimiento
de la síntesis.
Reeactivos g y mL utilizados moles
NH4Cl 1,567
NH3 10
CoCl2.6H2O 2,001
ESPECTRO DE INFRARROJO
En la gráfica 1 se pueden observar las bandas vibracionales
identificadas con respecto a los grupos funcionales presentes en el
complejo de cobalto sintetizado [Co(en)3]Br3.3 H2O. Los datos se
obtuvieron mediante caracterización por espectroscopia IR en el
equipo FTIR. La gráfica muestra las principales bandas
vibracionales correspondientes al complejo [Co(en) 3]Br3.3 H2O, en
la región de 3501 cm-1 encontramos una banda de intensidad media,
poco definida que corresponde al enlace N-H que corresponde a una
vibración de alargamiento y tensión, este rango presenta dos bandas
una que es asimétrica una simétrica las cuales se pueden observar en
el espectro del complejo, presente un grupo amino primario
asociado al modo de tensión; a los 3206 cm -1 se encuentra una banda
C-H que tiene un tipo de vibración de alargamiento y un modo de
tensión el cual pertenece al grupo alcano; en 1563 cm -1 se puede
identificar una banda bien definida de intensidad media y tipo de
vibración de flexión correspondiente al enlace N-H. En la región de
1455 cm -1 se encuentra la banda definida que corresponde al enlace
C-H y con tipo de vibración de flexión.
Grafica 1 Espectro FTIR obtenido a partir de los datos del complejo
de cobalto sintetizado.
En general los espectros reportados para el complejo [Co(en)3]Br3.3
H2O sintetizado, presentan principales bandas ,en una misma región.
En la gráfica 1 se logró observar una banda que por su forma
corresponde a la enlace N-H del grupo amino, presentando mayor
intensidad y definición.
ESPECTRO DE ABSORCIÓN UV-VIS
La determinación del espectro UV-visible se realizó para las 3
soluciones con concentraciones diferentes, se utilizó la solución
5x10-3 M para realizar un barrido entre 200-700 nm, encontrándose
que la longitudes de onda máxima a las cuales absorbió es complejo
fueron de 340 nm y 466 nm que corresponden a los dos picos de
espectro . En la figura - se observa estos dos picos de mayor
absorbancia los cuales se utilizaron para hacer la relación entre
concentración y absorbancia, relación que permite determinar el
coeficiente de extinción molar para las transiciones del
complejo; como se observa en el siguiente proceso:
Teniendo en cuenta las gráficas 2 y 3 se analiza y se deduce que la
ley de Lambert Beer corresponde a una relación directamente
proporcional ya que a medida que aumenta la concentración de las
soluciones aumenta la absorbancia de las mismas esto se debe a que
la concentración dependerá del número de moléculas presentes en
ella, al ser mayor el número de moléculas mayor será la interacción
de la luz con ellas]; otro de los factores influyentes es la distancia
que recorre la luz atreves de la solución ya que a mayor distancia
mayor interacción se efectuará entre las moléculas y la luz. A
continuación se encuentras las tablas y las gráficas correspondientes:
Tabla 3 Absorbancia a una longitud de onda de 466 nm.
Concentración 5x10-3 M 2X10-3 M 5X10-4 M
Absorbancia 0,424 0,188 0,046
Grafica 2 Relación entre concentración y absorbancia a 466 nm
Tabla 4 Absorbancia a una longitud de onda de 340 nm
Concentración 5x10-3 M 2X10-3 M 5X10-4 M
Absorbancia 0,399 0,158 0,028
3
Grafica 3 Relación entre concentración y absorbancia a 340 nm. Para realizar un análisis cuantitativo de las transiciones electrónicas
es necesario tomar como base el diagrama de Tanabe-Sugano el cual
Con relación en la gráficas (graficas 2 y 3) y teniendo los datos de se muestra en la figura 3 teniendo en cuenta que corresponde a una
absorbancias se puede despejar de la fórmula de Lambert Beer A= configuración electrónica d6 de acuerdo al complejo de coordinación
Ԑ x L x C de donde se despeja Ԑ que corresponde al coeficiente de sintetizado.
extinción molar para determinar la absortividad y poder clasificar Las bandas que se observan en este espectro corresponden a 2
las bandas del espectro de acuerdo a alta o baja absorción; utilizando transiciones electrónicas permitidas por espín en las cuales el estado
la formula tenemos que Ԑ = A/ L x C dicha fórmula se le aplica a basal corresponde a 1 A1. Las transiciones que se pueden observar
todos datos obtenidos y los resultados se pueden ver a continuación: mediante el diagrama de tanabe sugano son desde 1A1 → 1T1 y
1
A1 → 1T2 son las siguientes:
Tabla 5 Coeficiente de extinción molar a 466 nm. Estas transiciones ocurren cuando los electrones de la molécula
CONCENTRACIÓN 5x10-3 2x10-3 5x10-4 pasan de un estado basal a un estado excitado lo que provoca un
COEFICIENTE DE salto energético. Teniendo en cuenta que el complejo que se obtuvo
EXTINCIÓN 84.8 94 92 tiene una configuración d6 y una geometría octaédrica se procede a
MOLAR (M-1. Cm-1) realizar un esquema de los niveles de energía de todos los orbitales
moleculares del complejo basando dicho esquema en la teoría de
campo ligando como se observa en la figura 3.
Tabla 6 Coeficiente de extinción molar a 340 nm.
CONCENTRACIÓN 5x10-3 2x10-3 5x10-4
COEFICIENTE DE
EXTINCIÓN 79.8 79 56
MOLAR (M-1. Cm-1)
De acuerdo a las tablas 5 y 6 se determina que la tres
concentraciones tienen un coeficiente de extinción molar muy bajo
teniendo en cuenta que si el coeficiente de extinción molar se
encuentra entre 1 y 100 M-1. cm-1 se habla de bandas en el espectro
de poca intensidad lo que quiere decir que las moléculas absorben
muy poca energía mientras que si hablamos de un coeficiente de
extinción por encima de 100 hasta 10000 M -1. cm-1 se habla de
bandas más intensas. Relacionando las tablas 5 y 6 con las gráficas 2
y 3 se puede deducir que la pendiente hace referencia al coeficiente
de extinción molar total y este dato es aproximado con el de las
tablas y el coeficiente de correlación R2 se acerca a uno.

ANALISIS CUANTITAVIO DE UV-Visible

En la gráfica 4 podemos observar el espectro UV-Vis del complejo
[Co(en)3]Br3.3 H2O
Fig 2 Diagrama de Tanabe-Sugano para d6 (definición de
transiciones).
El diagrama (figura 3) nos muestra la disposición y distribución de
los electrones del metal y sus ligandos correspondientes en cada uno
de los niveles de energía en un estado completamente basal y
permite conocer la configuración electrónica del complejo que será
la misma independientemente de si el complejo pertenece a campo
alto o bajo.

Grafica 4 Espectro de absorción UV-Vis del complejo de cobalto, a

una concentración de 5x10-3, 18°C, utilizando como solvente agua.

4
Fig 3 Diagrama del campo ligando del compuesto [Co(en)3]Br3.3
H2O.
La configuración adecuada para el complejo es a1g2 t1u6 eg4 t2g6 para
un total de 18 electrones lo que nos indica según la teoría de campo
ligando que el complejo es estable. Se encuentras 12 electrones en
los orbitales enlazantes y 6 electrones en los orbitales no enlazantes.
Los electrones que se encuentran en t2g corresponden a la teoría de
campo cristalino donde se puede obtener el delta de energía (∆0) que
se muestra en la figura 4 (diagrama de tanabe sugano para d 6)

En cuanto al análisis cuantitativo para los orbitales d se debe hallar

la energía del campo ∆0, primero se halla la frecuencia a través de la
siguiente fórmula v’=1/λ

Tabla 7 Conversión de unidades de nm a cm.

nm cm-1 Grafica 5 ∆0/B’ vs v2/v1.
340 3.40x10-5
466 4.66x10-5
Realizada la conversión de unidades se procede a hallar la
frecuencia por medio de v’=1/λ

Los valores hallados anteriormente se relaciónan directamente con

el diagrama de Tanabe-Sugano ya que dichos valores actuaran como
la energía, para poder determinar de esta forma los valores de B’ de
donde tenemos la siguiente tabla:

Tabla 8 Datos obtenidos de diagrama de Tanabe-Sugano.

E/B’
∆0/B’ V1 V2 V2/V1
20 18 31,7 1,75
25 23 35 1,52
Fig 4 Diagrama de Tanabe-Sugano para d6.
30 27,8 41 1,46
35 33 46 1,39 Al valor 34 de ∆0/B’ le corresponden los valores de 29,8 y 42 en el
40 37 51 1,34 diagrama de Tanabe-Sugano por lo que se realiza la siguiente
operación despejando B’:
Los valores de longitud de onda reportados en el espectro de
absorción UV-Vis son de 340 y 466 nm que en cm -1 corresponden a
y respectivamente. Por lo que
se procede a hallar un valor de V2/v1
De estos valores se obtiene un promedio que corresponde a 710,19.
Así pues teniendo el promedio se determina la energía del campo
despejando ∆0 de la siguiente manera:
Con la tabla x se realiza una gráfica de ∆0/B’ en función de v2/v1con
el fin de encontrar el valor de 1,37 el cual nos conduce a un dato de ∆0= 710,19 * 34 = 24146,46 cm-1
34 (línea negra definida , grafica x) dicho dato obtenido se busca en El resultado de la energía del campo nos da a entender que el
el diagrama de tanabe sugano el cual proporciona el dato de E/B’ compuesto obtenido corresponde a un complejo de campo fuerte y
con el cual ya se puede determinar B’ por ende de bajo espín, es decir que la energía que un electrón
necesita para realizar una transición electrónica es bastante alta por
lo que en el diagrama de campo ligando se realiza el apareamiento
de los electrones en los niveles de energía más bajo antes de subir a
realizar el llenado en un nivel más alto.

RESOLUCIÓN QUIRAL DE LA MEZCLA RACEMICA DEL

COMPLEJO [Co(en)3]Br33 H2O

Teniendo como complejo precursor el [Co(en)3]Br3.3 H2O y

sabiendo que se trata de un complejo quiral se realizó la resolución
quiral del complejo de coordinación racémico octaédrico de Cobalto
(lll) mediante cristalización fraccionada con el ion tartrato, las
reacciones que corresponden a dicho proceso son las siguientes:

5
 Cabe resaltar que la intensidad de absorción tiene una relación
directa con la concentración y con el espesor de la celda de medid,
esto pudo influir para que el espectro mostrara una banda muy
intensa y otra de muy baja intensidad. Las transiciones aquí
presentadas son permitidas por espin dado que su multiplicidad es la
En dicha reacción se debe tener en cuenta que no se utilizó el misma.
enantiomero puro puesto que se encontraba en una mezcla racémica, Teniendo presente que el complejo de coordinación corresponde a
lo que al final nos dará como resultado una mezcla de un d6 nuevamente porque su esfera interna de coordinación no ha
diasteroisomeros que son característicos por su difícil separación. cambiado se procede a realizar la representación de las transiciones
Se utilizó el tartrato de plata en una mezcla racémica en solución a en el diagrama de los orbitales d de acuerdo con la teoría de campo
la cual se le añadió una solución de 0,1 g del complejo disuelto en cristalino y la respectiva ubicación de los electrones.
H2O y esta solución se enfrió con el fin de promover una
cristalización. El complejo sintetizado inicialmente es una mezcla de
enantiomeros, la función del ion tartrato fue convertir esta mezcla en
una mezcla de diasteroisomeros los cuales tienen propiedades físicas
y químicas diferentes, lo que facilita su separación por medio del
método de cristalización fraccionada. Teniendo en cuenta que la
cristalización es un proceso que conlleva bastante tiempo y es
complejo se procedió a concentrar la solución al máximo para
promover la cristalización obteniéndose así el producto [Co(en) 3]Br.
(d-C4H4O4) que proviene de la mezcla ya hecha de diasteroisomeros.
En el análisis de simetria se debe tener en cuenta que la esfera de
coordinación no cambia ni el metal, ni sus ligandos, por lo tanto se
tendrá exactamente la misma simetría y los mismos elementos de
simetría que el complejo precursor [Co(en)3]Br3.3 H2O. Sin embargo
se recalca que los elementos de simetría son (E, C 3, C3’, 3C2L C3). Fig. 5 Ilustración de campo cristalino para el complejo en estado
basal.
ANÁLISIS DE ESPECTRO ULTRAVIOLETA VISIBLE Al irradiar la muestra se presentan dos transiciones, la primera está
representada por la figura 6 1T1 ← 1 A1
Este análisis se realizó únicamente para una solución de
concentración 5x10-3 por lo tanto se realizará únicamente el análisis
a este espectro sin determinar coeficiente de extinción molar,
también se omitieron las pruebas de conductividad puesto que ya no
era necesario determinar el número de iones bromuro en el
complejo.
Como se puede observar en la gráfica 6 el espectro de absorción
molecular posee dos bandas, una muy definida a 360 nm y otra de
muy baja intensidad a una longitud de onda de 466 nm. Estas bandas
son evidencia de transiciones electrónicas debidas a una excitación
en los átomos que componen dicha molécula.

Fig 6. Ilustración de la primera transición electrónica.

En la figura x podemos observar la segunda transición electrónica

1
T2 ← 1A1 dicha notación según el diagrama de Tanabe-Sugano para
un d6 (figura 7).

Grafica 6 Espectro de absorción UV-Vis del diasteroisómero

[Co(en)3]Br.(d-C4H4O4) a una concentración de 5x10-3 M utilizando Fig 7. Ilustración de la segunda transición electrónica.
como solvente agua.

6
En cuanto al análisis cuantitativo para los orbitales d se debe hallar
la energía del campo ∆0, primero se halla la frecuencia a través de la AgC4H4O4+ [Co (en)3] Br3x 3 H2O -2AgBr [Co (en)3]Br (C4H4O4)
siguiente fórmula v’=1/λ
Se realizo estequimetricamente una relacion con los moles tartrato
Tabla 9. Conversión de unidades de nm a cm-1 de sodio y potasio y los moles del tartrato de plata, para finalmente
nm cm-1 determinar el reactivo limitante en esta reaccion
360 3.60x10-5
466 4.66x10-5

Tabla 10. Datos obtenidos de diagrama de Tanabe-Sugano.

E/B’ Según la fórmula estequiométrica, teóricamente se producen 0.6023
∆0/B’ V1 V2 V2/V1 g del complejo los cuales se comparan con los gramos obtenidos
20 19 30,6 1.61 experimentalmente en la siguiente relación:
25 23 35 1.52
30 29 43 1,48
35 32 45 1,40
40 38 50 1,31
Para el complejo racemico sintetizado los gramos esperados fueron
0.6023 g y experimentalmente se obtuvo 0.993 g del complejo
Los valores de longitud de onda reportados en el espectro de
obteniéndose un rendimiento de reacción del 164.8% lo cual es
absorción UV-Vis son de 340 y 466 nm que en cm -1
relativamente alto.
corresponden a y
respectivamente. Por lo que se procede a hallar un valor de
V2/V1

Se realizó el porcentaje de error el cual dio 64,86% del rendimiento

Con la tabla x se realiza una gráfica de ∆0/B’ en función de
V2/v1con el fin de encontrar el valor de 1,29 que nos conduce a un
dato de 39.
Al valor 39 de ∆0/B’ le corresponden los valores de 32 y 45 en el
diagrama de tanabe sugano por lo que se realiza la siguiente
operación despejando B’:
del diasteroisomero lo cual puede indicarnos que el compuesto no se
secó completamente y haber presencia de aguas por lo tanto el peso
obtenido experimentalmente fue mayor al teórico.
CRISTALES
Se observaron los cristales formados por el [Co(en) 3]Br3.(d-C4H4O4),
este se asume que es el menos soluble ya que fue el primer
distereoisómero en precipitar y su vez en cristalizar.

Fig
8.
De estos valores se obtiene un promedio que corresponde a 643,5.
Así pues teniendo el promedio se determina la energía del campo
despejando ∆0 de la siguiente manera:

∆0= 643,5 * 39 = 25096,5 cm-1

RENDIMIENTO DEL COMPLEJO RACEMICO
Cristales del diasteroisómero [Co(en)3]Br3.(d-C4H4O4)
A continuación se observan los calculos realizados para determinar
Los cristales son de color naranja intenso y un poco brillantes,
la cantidad de complejo y con ello establecer el rendimiento de la
aparentemente los cristales obtenidos fueron los deseados sin
síntesis.
embargo las impurezas que se observan pueden deberse a que no se
realizó un lavado si no que se obtuvieron directamente del vaso de
NaKC4H4O4 + AgNO3 NaKNO3+ AgC4H4O4
precipitado.
Inicialmente se determino el reactivo limite

Conclusiones

7
En esta práctica se concluye que mediante la espectroscopia
infrarroja, se determina las principales bandas vibracionales
correspondientes a los complejos de cobalto sintetizado; lo cual fue
de gran ayuda para su identificación, verificando que los resultados
obtenidos fueron los deseados.
La espectroscopia de absorción molecular, es de gran importancia,
pues nos muestra una curva de calibración relacionada con la ley de
Lambert Beer, donde se observa que la absorbancia es
directamente proporcional a la concentración, así, finalmente se
pudo calcular el coeficiente de extinción molar y clasificar sus
bandas de acuerdo a su intensidad, debido a su alta o baja absorción.
De igual manera dentro de la espectroscopia de absorción molecular,
es de gran relevancia los diagramas de Tanabe-Sugano, para poder
determinar los tipos de transiciones presentes, así como el espectro
IR, UV-VIS y otros procesos de caracterización, ayudaron a
identificar la estructura del complejo. En el caso de las transiciones
d-d son permitidas por spin y no son permitidas por Lapporte dado
que la multiplicidad es la misma y esto está directamente
relacionado con el coeficiente de extinción molar.
El rendimiento del complejo del complejo de cobalto
([Co(en)3]Br3.3 H2O) fue de 93,41% los cual nos indica que el
proceso que se llevó a cabo fue eficiente y que los reactivos
empleados estaban en buen estado.
identidad del complejo obtenido, identificando tres iones Br - que
componen al complejo. Finalmente se determinó las operaciones de
simetría con un grupo puntual D3 con 105 modos vibracionales.
Respecto al diasteroisómero se puede concluir que se obtuvo solo
uno por el método de cristalización fraccionada teniendo en cuenta
las propiedades físicas y químicas que influyen en este como la
diferencia de solubilidades; en este caso el rendimiento fue de
164,8% esto posiblemente ocurrió porque no se secó
completamente.
Fecha de entrega: 04/10/2017
Palabras clave: Espectroscopia IR · Espectrofotometría UV-Vis ·
Caracterización · Diasteroisómero ·
[1] D. c. Harris, Análisis químico cuantitativo, Vol. 1 (Eds: W. Freeman,
V. Berenguer), REVERTÉ, Barcelona, 2007, pags. 107-109.
[2] Huheey, J., Keiter, E., Keiter, R. and Medhi, O. (1997). Química
Inorganica. 4th ed. México: OXFORD, pags.481-485
[3] D. M. Admas, J. B. Raynor, Química inorgánica: práctica avanzada,
REVERTÉ, Barcelona, 1966, pags. 154.
[4] P. Atkins, Química inorgánica, 4th edición, MC. GRAW-HILL, pags.
237.

A través de los cálculos estequiometricos y la gravimetría se logró

identificar el número de iones en el complejo, con un rendimiento de
100,47%, por lo que se concluyó que parte del nitrato de potasio
también se precipito. Los datos estequiométricos y gravimétricos
concuerdan en el número de iones presentes en el complejo (4). Al
realizar las medidas de conductividad, sirvió para comprobar la