PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA II UNIDAD

1. Usando las relaciones de presión de vapor – temperatura para el CaF2 (α) , CaF2 (β) y
CaF2 líquido y calcular:
−54350
ln 𝑃𝛼 = − 4.525𝑙𝑛𝑇 + 56.57
𝑇
−53780
ln 𝑃𝛼 = − 4.525𝑙𝑛𝑇 + 56.08
𝑇
−50200
ln 𝑃𝛼 = − 4.525𝑙𝑛𝑇 + 53.96
𝑇
A. Las temperaturas y presiones de los puntos triples para los equilibrios CaF2(α) -
CaF2 (β) - CaF2 (V) y CaF2 (β) - CaF2 (L) - CaF2 (V)
 𝑃 = 𝑃𝛽
𝛼

−54350 −53780
+ 56.57 = + 56.08
𝑇 𝑇
−54350 + 56.57𝑇 −53780 + 56.08𝑇
+=
𝑇 𝑇
−570 = −0.49𝑇
𝑇 = 1163°𝐾
−54350
𝑃𝑇𝑃 = 𝐸𝑋𝑃( 1163
− 4.525𝑙𝑛1163°𝐾 − 56.57)

= 2.52 𝑥10−10 𝑎𝑡𝑚

 𝑃𝛽 = 𝑃𝐿
−53780 −50200
+ 56.08 = + 53.96
𝑇 𝑇
−53780 + 56.08𝑇 −50200 + 53.96𝑇
+=
𝑇 𝑇
−3580 = −2.12𝑇

𝑇 = 1688.68°𝐾

−53780
𝑃𝑇𝑃 = 𝐸𝑋𝑃( − 4.525𝑙𝑛1689°𝐾 − 56.08)
1689

= 8.35 𝑥10−5 𝑎𝑡𝑚

B. La temperatura normal de ebullición del CaF2.

−50200
𝑙𝑛1 = − 4.525𝑙𝑛𝑇 + 53.96
𝑇

𝑇𝐵 = 2776°𝐾

C. El calor latente molar de transformación CaF2(α) CaF2 (β)

(1)
𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
 54350 4.525
𝑑𝑃 = −
𝑇2 𝑇
𝛼→𝑉
𝛥𝐻 = 𝑅(54350 − 4.525𝑇)

(2)
𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
53780 4.525
𝑑𝑃 = −
𝑇2 𝑇

𝛥𝐻 𝛼→𝑉 = 𝑅(53780 − 4.525𝑇)

𝛥𝐻 𝛼→𝛽 = 8.314(54350 − 53780)

𝛥𝐻 𝛼→𝛽 = 4739𝐽

D. El calor latente molar de fusión del CaF2 (β)

Ln PCaFe = - 50200/T – 4.525Ln + 53.96 dLn PcaFe/Dt = 50200/T2 –

4.525/T = 𝛥𝐻(𝐿 − 𝑉)/𝑅𝑇2 > 𝛥𝐻(B-L) = 𝛥𝐻(B-V) - 𝛥𝐻(𝐿 − 𝑉)

𝛥𝐻(𝐵 − 𝑉) = 8.314 (53780- 20200) 𝛥𝐻(𝐿 − 𝑉) = 29765

2. Calcular la presión aproximada requerida para destilar mercurio a 100 °C

7611
ln 𝑃 = − − 0.795𝑙𝑛𝑇 + 17.16
𝑇
𝑇 = 373°𝐾

𝑇 = 3.55𝑥102

3. Un mol de vapor de 𝑺𝒊𝑪𝒍𝟒 𝒆𝒔𝒕á 𝒄𝒐𝒏𝒕𝒆𝒏𝒊𝒅𝒐 𝒂 𝟏𝒂𝒕𝒎 de presión y 𝟑𝟓𝟎°𝑲 en un

recipiente rígido de volumen fijo. La temperatura del recipiente y su contenido es
enfriado a 𝟐𝟖𝟎 °𝑲. A qué temperatura empieza la condensación de vapor de 𝑺𝒊𝑪𝒍𝟒 y
que fracción de vapor a condensado cuando la temperatura es de 𝟐𝟖𝟎 °𝑲.
a) Cuando la condensación comienza en primer lugar:
La presión del vapor debe obedecer:
PV = nRT y lnP (l) SiCl4 = -3620 / T + 10,96 atm
Cuando la condensación comienza primero el vapor todavía contiene 1 mol de SiCl4

Por lo tanto P(VAP) = NRT / V = (1 mol) (0.082) T / V.

Necesita V: a partir de los datos en el problema en 350K, 1mole de vapor tiene P = 1 atm:

V = 1 (0.082) (350) / 1 = 28.7L

P(VAP) = (1 mol) (0,082 L.atm.𝑚𝑜𝑙 −1 𝐾 −1 T/28.7L (ecuación 1)

lnp(l) SiCl4 = -3620 / T + 10,96 atm. (Ecuación 2)

 Ecuacion (1) y (2) y resolver para T:

T = 328.4K.

P = 0,939 y atm

b) Fracción de vapor condensado a 280K.

En 280K: lnp (l) SiCl4 = -3620 / 280 + 10,96 atm; p (l) SiCl4 = 0,14 atm

Con muchos moles de vapor?

Se usa
PV = nRT
n = (0.14) (28,7) / (0.082) (280) = 0,175 moles vapor.
Por lo tanto tiene (1-0,15) = 0,825 moles de líquido.

82,5% del SiCl4 se ha condensado.

4. Las presiones de vapor del zinc han sido escritas como:

15780
ln 𝑃(𝑎𝑡𝑚) = − − 0.755𝑙𝑛𝑇 + 19.25
𝑇

15250
ln 𝑃(𝑎𝑡𝑚) = − − 1.255𝑙𝑛𝑇 + 21.79
𝑇

¿Cuál de las dos ecuaciones es para el zinc sólido?

 𝑷𝒂𝒓𝒂 𝒍𝒂 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟏
𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝑙𝑛𝑃 15780 0.755

= − = ∆𝐻
𝑑𝑇 𝑇2 𝑇
∆𝐻1 15780 − 0.755𝑇
=
𝑅𝑇 2 𝑇2

∆𝐻1 = 𝑅(15780 − 0.755𝑇)

 𝑷𝒂𝒓𝒂 𝒍𝒂 𝑬𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊ó𝒏 𝟐

𝑑𝑙𝑛𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝑙𝑛𝑃 15250 1.255

= − = ∆𝐻
𝑑𝑇 𝑇2 𝑇
∆𝐻1 15250 − 1.255𝑇
=
𝑅𝑇 2 𝑇2

∆𝐻1 = 𝑅(15250 − 1.255𝑇)

→ ∆𝐻1 > ∆𝐻2

 Para la ecuación 1 el zinc es sólido.

 Para la ecuación 2 el zinc es líquido.
5. A la temperatura normal de ebullición de fierro, 𝑻𝒄 = 𝟑𝟑𝟑𝟎°𝑲, la velocidad de
cambio de la presión de vapor de 𝑭𝒆 líquido con la 𝑻° = 𝟑. 𝟕𝟐𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝒂𝒕𝒎/°𝑲.
Calcula el valor latente molar de ebullición del fierro a 𝟑𝟑𝟑𝟎°𝑲.

SOLUCION:
𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

𝑑𝑃
∆𝐻 = 𝑅𝑇 2
𝑑𝑇
𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜:
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
0.08206
( 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ) (8.314 𝑎𝑡𝑚) (3330°𝐾)2 = ∆𝐻
1𝑎𝑡𝑚 °𝐾

𝐽
3385.03 𝑎𝑡𝑚. 𝐿 𝑥 101.3 = ∆𝐻
𝑎𝑡𝑚. 𝐿

∆𝐻 = 342.93 𝐽

6. Bajo el punto triple de (−56.2°𝐶) la presión de vapor de 𝐶𝑂2 sólido está dado por:
3116
ln 𝑃(𝑎𝑡𝑚) = − + 16.01
𝑇
El calor latente molar de fusión del 𝐶𝑂2 es 8330 𝐽 . Calcular la presión de vapor
ejercida por el 𝐶𝑂2 líquido a 25°𝐶 y explique por qué el 𝐶𝑂2 sólido es llamado “hielo
seco”.

7. Los volúmenes molares del plomo sólido y líquido a la temperatura normal de fusión
del plomo son de 𝟏𝟖. 𝟗𝟐 𝒚 𝟏𝟗. 𝟒𝟕 𝒄𝒎𝟑 respectivamente. Calcular la presión que
debe ser aplicada al plomo para incrementar su 𝑻° 𝒅𝒆 𝒇𝒖𝒔𝒊ó𝒏 𝒆𝒏 𝟐𝟎°𝑪 .
∆𝑉 = 𝑉𝑓 − 𝑉𝑖
∆𝑉 = 19.47 − 18.92
𝑐𝑚3
∆𝑉 = 0.55
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑝𝑏 587 = 4810 𝐽
𝐹ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝐺𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙:
𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇∆𝑉
𝑃2
∆𝐻 𝑑𝑇 ∆𝐻 600+20 𝑑𝑇
𝑑𝑃 = = ∫ 𝑑𝑃 = ∫
∆𝑉 𝑇 𝑃1 ∆𝑉 600 𝑇
1𝑎𝑡𝑚. 𝐿
4810 𝐽 ( 101.3𝐽 ) 620
𝑃2 − 1𝑎𝑡𝑚 = 3 (𝑙𝑛( ))
𝑐𝑚 1𝑚𝐿 1𝐿 600
(0.55 )( ) ( )
𝑚𝑜𝑙 1𝑐𝑚3 1000𝑚𝐿

𝑃2 − 1𝑎𝑡𝑚 = 2821 𝑎𝑡𝑚

 𝑃2 = 2822 𝑎𝑡𝑚

8. Las mediciones de la presión de vapor saturada del 𝑵𝒅𝑪𝒍𝟓 líquido dan

𝟎. 𝟑𝟎𝟒𝟓 𝒂𝒕𝒎 a 𝟒𝟕𝟖°𝑲 y a 𝟎. 𝟗𝟑𝟏𝟎 𝒄 a 𝟓𝟐𝟎°𝑲 . Calcular la temperatura normal de
ebullición del 𝑵𝒅𝑪𝒍𝟓.

𝐴
ln 𝑃 = +𝐵
𝑇
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 1:
𝐴
ln(0.3045) = +𝐵
478°𝐾

𝐴 + 478𝐵
−1.189 =
478°𝐾
−1.189(478°𝐾) = 𝐴 + 478𝐵

−568.38 = 𝐴 + 478𝐵

𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝐸𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 2:
𝐴
ln(0.9310) = +𝐵
520°𝐾
𝐴 + 520𝐵
−0.0715 =
520°𝐾
−0.0715(520°𝐾) = 𝐴 + 520𝐵

−37.178 = 𝐴 + 520𝐵

𝐼𝑔𝑢𝑎𝑙𝑎𝑚𝑜𝑠 𝐸1 𝑦 𝐸2:

−568.38 = 𝐴 + 478𝐵
−37.178 = 𝐴 + 520𝐵(−1)
−531.20 = −42𝐵
12.65 = 𝐵
𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝐸1:
𝐴 = −6615.08

𝐹𝑖𝑛𝑎𝑙𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒:
𝐴
ln 𝑃 = + 𝐵
𝑇

𝐴 − 6615.08
ln( 1 𝑎𝑡𝑚) = + 12.65
𝑇

0 = −6615.08 𝑇 + 12.65

𝑇 = 522.93°𝐾
9. ¿A qué temperatura debe el 𝑀𝑔𝐶𝑂3 ser calentado en una atmósfera que contiene
𝐶𝑂2 a una presión parcial de 10−2 𝑎𝑡𝑚 para causar su descomposición?
𝑀𝑔𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝑀𝑔𝐶𝑂3

𝐹ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎:

∆𝐺° = −117600 + 170𝑇

∆𝐺𝑃 = 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔[𝑃]

𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜:
∆𝐺 = ∆𝐺° − ∆𝐺𝑃
∆𝐺 = −117600 + 170𝑇 − 𝑅𝑇𝐿𝑜𝑔[𝑃]
𝐽
∆𝐺 = −117600 + 170𝑇 − (8.314 )𝑇𝐿𝑜𝑔[10−2 ]
𝑚𝑜𝑙

𝑇 = 564.6°𝐾

10. Calcular la temperatura a la cual el 𝑨𝒈𝟐𝑶 se descompone a 𝑨𝒈 metálica y 𝑶𝟐 gas,

cuando es calentado en: (1) Oxígeno puro 𝟏𝒂𝒕𝒎 a de presión, (2) En aire.

1
2𝐴𝑔 + 2
O2 → 𝐴𝑔2𝑂
𝑭ó𝒓𝒎𝒖𝒍𝒂:
 ∆𝐺° = ∆𝐻 𝑇∆𝑆
∆𝐺° = − 30540 + 66.11𝑇
1
 ∆𝐺° = − 𝑅𝑇𝑙𝑛( 0.5 )
𝑃02
𝐽 1
−30540 + 66.11𝑇 = −8.314 𝑇 (𝑙𝑛 0.5 )
𝑚𝑜𝑙 1
𝐽
−30540 + 66.11𝑇 = −8.314 𝑇 (𝑙𝑛1 − 0.5𝑙𝑛𝑃𝑂2)
𝑚𝑜𝑙
66.11𝑇 = 30540

𝑇 = 461.96°𝐾

1
 ∆𝐺° = − 𝑅𝑇𝑙𝑛( )
𝑃020.5
𝐽 1
−30540 + 66.11𝑇 = −8.314 𝑇 (𝑙𝑛 0.5 )
𝑚𝑜𝑙 1
𝐽
−30540 + 66.11𝑇 = −8.314 𝑇 (𝑙𝑛1 − 0.5𝑙𝑛0.21)
𝑚𝑜𝑙
−30540 + 66.11𝑇 = −6.487𝑇

72.59𝑇 = 30540

𝑇 = 420.72°𝐾
11. 𝐹𝑒 𝑦 𝐹𝑒𝑂 están en equilibrio con una mezcla de gas de 71.8% 𝐶𝑂2 −
28.2% 𝐶𝑂2 𝑎 1273°𝐾 . ¿Cuál de las dos fases sólidas desaparece si la composición del
gas se mantiene constante y la temperatura del sistema está decreciendo?.

12. ¿Calcular la presión de vapor del 𝑀𝑔 ejercida a 1400°𝐶 por el sistema en el cual se
establece la siguiente reacción en equilibrio:
4𝑀𝑔𝑂 (𝑠) + 𝑆𝑖 (𝑠) = 𝑀𝑔(𝑔) + 𝑀𝑔2𝑆𝑖𝑂4 (𝑠)
2 𝑀𝑔 (𝑔) + 𝑂2 → 2𝑀𝑔𝑂 (𝑠)
 2 𝑀𝑔 (𝑔) + 𝑂2 → 2𝑀𝑔𝑂 (𝑠)
∆𝐺𝑀 = 2(−729 + 204T)
 2Mg(s) +Si(O2)  MgSiO4
) ∆𝐺𝑀2 = -67200+ 4.13T
Y Si + O2 SiO2
∆𝐺𝑆 = −907100 + 175𝑇T

4𝑀𝑔𝑂 (𝑠) + 𝑆𝑖 (𝑠) = 𝑀𝑔(𝑔) + 𝑀𝑔2𝑆𝑖𝑂4 (𝑠)

∆𝐺 = 𝐺∆2 − ∆𝐺𝑀 + ∆𝐺𝑆

= −974300 + 179.31𝑇 − 2(−729600 + 204𝑇)
=

A TEMPERATURA DE 1400ºC ES:

𝐾 = (−∆𝐺/𝑅𝑇)
8.7
𝐾= = 0.00063968
8.134𝐽/𝑚𝑜𝑙(1400 + 273)

𝐾 = 𝑝𝑀𝑔²
𝑝𝑀𝑔 = 0.0251929 𝑎𝑡𝑚

13. Un gramo de 𝐶𝑎𝐶𝑂3 es colocado en un recipiente rígido y vacío de 1𝐿𝑖𝑡𝑟𝑜 de

volumen a temperatura ambiente; y el sistema es calentado. Calcular:
A. La temperatura más alta a la cual la fase 𝐶𝑎𝐶𝑂3 está presente.
B. La presión en el recipiente a 1000°𝐾
C. La presión en el recipiente a 1500°𝐾

El peso molecular del 𝐶𝑎𝐶𝑂3 es 100

1
14. Tres ecuaciones para la oxidación del Magnesio, según: 𝑀𝑔 + 2
O2 (g) = 𝑀𝑔𝑂(𝑠); son
las siguientes:
∆𝐺° = −604000 − 5.36𝑇 ln 𝑇 + 142.0 𝑇 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
∆𝐺° = −759800 − 13.4𝑇 ln 𝑇 + 317.0 𝑇 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠
 ∆𝐺° = −608100 − 0.44𝑇 ln 𝑇 + 212.8.0 𝑇 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠

Una de estas ecuaciones son para la oxidación del 𝑀𝑔 sólido, otra para el 𝑀𝑔 líquido y la
otra para la oxidación del 𝑀𝑔 gaseoso. Determinar cuál ecuación corresponde a cada
oxidación y calcular las temperaturas de fusión y ebullición normal del 𝑀𝑔.

15. 200 gramos de zinc líquido son colocados en un crisol a 1030 °𝐾. Dos moles de aire
son burbujeados a través del zinc líquido, y el gas alcanza el equilibrio con el líquido
antes de salir del sistema. Si la presión total de gas permanece constante en 0.8 𝑎𝑡𝑚 a
través del proceso ¿Cuántos gramos de zinc metálicos son dejados en el crisol? Los
pesos atómicos del 𝑍𝑛 𝑦 𝑂 son 65.38 𝑦 16, 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒.