Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
La masse volumique d’un solide correspond à sa masse moyenne par unité de volume et est
souvent exprimée en grammes par centimètres cube (g/cm3), bien que l’unité internationale soit le
kilogramme par mètre cube (1g/cm3=1000 kg/m3).
Contrairement aux gaz et aux liquides, pour lesquels la masse volumique ne dépend que de la
température et de la pression, la masse volumique d’une particule solide dépend également de
l’assemblage moléculaire et, par conséquent, varie avec la structure et le degré de cristallinité.
Si une particule solide est amorphe, ou partiellement amorphe, sa masse volumique peut en outre
dépendre des conditions de sa préparation et des traitements ultérieurs.
Par conséquent, à la différence des fluides, deux solides chimiquement équivalents peuvent avoir
une masse volumique différente, et cet écart reflète des différences dans la structure à l’état solide.
La masse volumique des particules constituantes est une caractéristique physique importante des
poudres pharmaceutiques.
La masse volumique d’une particule solide peut prendre des valeurs différentes selon la méthode
utilisée pour mesurer le volume de cette particule. Il est utile de distinguer trois niveaux
d’expression de la masse volumique :
- La masse volumique cristalline qui ne prend en compte que la fraction solide du produit ;
la masse volumique cristalline est également appelée masse volumique vraie,
- La masse volumique particulaire qui ne prend également en compte les pores
intraparticulaires,
- La masse volumique vrac qui prend en compte, en outre, le volume des espaces
interparticulaires formés au sein du lit de poudre ; la masse volumique vrac est également
appelée masse volumique apparente.
I. Masse volumique cristalline :
La masse volumique cristalline d’une substance est la masse moyenne par unité de volume, à
l’exclusion de tout vide non constitutionnel de l’arrangement moléculaire. Elle constitue une
propriété intrinsèque de la substance et est normalement, à ce titre, indépendante de la méthode de
détermination utilisée. La masse volumique cristalline peut être déterminée par le calcul ou par
mesure.
A. La masse volumique cristalline calculée est déterminée à partir des données
cristallographiques (taille et composition de la structure cristalline élémentaire) obtenues
pour un cristal parfait, par exemple par diffraction X, et de la masse moléculaire de la
substance.
B. La masse volumique cristalline mesurée est le rapport masse/volume obtenu après mesure
de la masse et du volume du monocristal.
II. Masse volumique particulaire
La masse volumique particulaire prend à la foisen compte la masse volumique cristalline et la
porosité intraparticulaire (pores ouverts et/ou fermés). Elle dépend par conséquent de la valeur du
volume déterminé, qui est lui-même fonction de la méthode de détermination utilisée. La masse
volumique particulaire peut être déterminée par l’une des deux méthodes suivantes.
A. La masse volumique pycnométrique est déterminée par mesure du volume occupé par une
masse connue de poudre, par équivalence avec le volume de gaz déplacé par la poudre
dans un pycnomètre à déplacement de gaz (*). Dans les mesures de la masse volumique
pycnométrique, le volume déterminé comprend le volume occupé par les pores ouverts
mais exclut le volume occupé par les pores fermés ou non accessibles au gaz. En raison de
la très grande diffusibilité de l’helium, qui est le gaz utilisé de préférence, la plupart des
pores ouverts sont accessible au gaz, de sorte que la masse volumique pycnométrique
d’une poudre finement broyée diffère généralement peu de la masse volumique cristalline.
(*)Densimètre pycnométrique des solides :
L’essai de densité pycnométrique des solides consiste à déterminer le volume occupé par une
masse connu de poudre, en mesurant le volume de gaz déplacé dans des conditions données. On
calcule ainsi la densité pycnométrique.
Appareillage :
L’appareil utilisé (voir figure ci-dessous) comprend les éléments suivants :
- Une cellule d’essai scellé, de volume à vide Vc, connectée par un robinet à une cellule de
référence de volume Vr,
- Un système permettant de porter la pression interne de la cellule d’essai, au moyen du gaz
de mesure, à une valeur définie P par un manomètre,
- Une source délivrant au système un gaz de mesure qui, sauf spécification contraire, est de
préférence d’hélium (1).
La température du pycnomètre à gaz doit être comprise entre 15 °C et 30 °C, et ne doit pas varier
de plus de 2 °C au cours de la mesure.
L’étalonnage de l’appareil (détermination des volumes Vc et Vr) est réalisé au moyen de billes
d’acier poli calibrées de volume total (6cm3 environ) connu à 0,001 cm3 près. La méthode décrite
ci-dessous est appliquée en deux temps : dans un premier temps avec la cellule d’essai à vide et
dans un second temps en plaçant les billes dans la cellule d’essai. Les volumes Vc et Vr sont
calculés à l’aide de l’équation indiquée pour le calcul du volume de l’échantillon, en attribuant à
ce volume la valeur zéro dans la première phase de détermination.
(1) Les résultats obtenus avec l’hélium et un gaz autre que de l’hélium ne seront pas
forcément équivalents : la pénétration du gaz dépend en effet de la dimension des pores et de
section transversale des molécules du gaz. Par exemple, la densité pycnométrique d’un
produit poreux sera plus élevée si la mesure est effectuée avec de l’azote plutôt que de
l’hélium.