Purificación de sólidos Química Orgánica I- 2014

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO N°1

Purificación de sólidos
El objetivo de la purificación es obtener un material libre de impurezas con el mínimo de
pérdida del producto de interés.
La purificación de sólidos puede realizarse mediante dos técnicas: la recristalización y la
sublimación.
La purificación del sólido se realiza tantas veces como sea necesario hasta obtener valores de
las constantes físicas concordantes con los informados en la literatura para el compuesto en
particular.

1- Purificación de un sólido por recristalización

La purificación de un sólido por recristalización se basa en: (1) la solubilidad de un sólido en un
determinado solvente varía con la temperatura y (2) diferente comportamiento de solubilidad
del sólido de interés y de las impurezas que lo acompañan.

Materiales
Balanza, Probeta de 100 mL, erlenmeyer de 250 mL, 2 vasos de
precipitados de 250 mL, mechero, trípode , tela de amianto, plato poroso,
embudo de vástago corto, embudo Büchner, papel de filtro, varilla de
vidrio, trompa de agua, recipiente para baño de hielo, piceta
Reactivos
Acetanilida impura, carbón activado, hielo.
Procedimiento
Colocar 5 gramos de acetanilida impura en un
erlenmeyer de 250 mL y agregar 100 mL de agua
destilada medidos en una probeta. Agregar dos o
tres trocitos de plato poroso. Hervir suavemente
utilizando un mechero. No debe formarse un aceite,
si aparece agregar agua hasta su desaparición. No
agregar exceso de agua. Observar si hay presentes
impurezas insolubles. Si las hay, filtrar rápidamente
en caliente. Dejar enfriar hasta unos 50ºC y agregar
una punta de espátula de carbón activado y más
plato poroso. Llevar a ebullición por 2 minutos y filtrar
inmediatamente por gravedad, utilizando papel de
filtro plegado. Trabajar rápidamente para evitar la
cristalización de la acetanilida en el papel de filtro.
Dejar reposar el filtrado hasta que alcance
temperatura ambiente y luego enfriar en baño de
hielo (se le puede agregar sal al hielo) por alrededor
de 15 minutos. Los cristales de acetanilida se filtran
al vacío utilizando un embudo Büchner. Lavar los
cristales con la mínima cantidad de agua helada.
Figura 1
Retirar el papel del embudo y dejar secar al aire
Kitasato con embudo Büchner
hasta el próximo laboratorio. Determinar punto de
fusión y rendimiento del proceso de purificación

Obtener la hoja de seguridad de la acetanilida

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2- Purificación de un sólido por sublimación

La purificación de un sólido por sublimación se basa en que el sólido a purificar posea una
presión de vapor "relativamente alta", es decir, unos 5 mm Hg en las condiciones normales de
presión y temperatura en el laboratorio.

Materiales
Vaso de precipitado de 50 mL, vidrio de reloj, tela de amianto, mechero, trípode
Drogas
Naftaleno impuro, hielo
Procedimiento
Colocar 1 gramo de naftaleno impuro
en un vaso de precipitado de 50 mL.
Tapar el vaso con el vidrio de reloj y
colocar hielo con sal encima del
mismo. Calentar suavemente con el
mechero evitando la fusión del
naftaleno. Observar cómo se van
formando los cristales de naftaleno
por condensación sobre la superficie
fría del vidrio de reloj.

¡Cuidado! los vapores de

naftaleno son inflamables, no
deje encendido el mechero
innecesariamente.
Figura2
Equipo de sublimación al vacío

Nota1
La trompa de agua es una fuente de
presión reducida útil para varias
aplicaciones, entre ellas la filtración al
vacío. Su funcionamiento se basa en
el efecto Venturi, el cual establece que
cuando la velocidad de un fluido
incompresible aumenta, disminuye la
presión. Esto deriva de la ecuación de
continuidad que se aplica para un
fluido ideal, no viscoso, que se mueve
sin disipación de energía mecánica.

Figura 3
Trompa de agua
Ecuación de continuidad para un fluido ideal
El producto Av se conoce como flujo de volumen. De
A1 v1 = A2 v2 A v = cte modo que si A2 disminuye con respecto a A1 entonces v2
deberá aumentar para cumplir con la ecuación de
A = área, en cm2 v = velocidad, en cm/seg
continuidad.

En una trompa de agua, el agua es obligada a atravesar un orificio muy pequeño,

disminuyendo así la presión por un aumento en la velocidad de fluido. La trompa de agua se

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conecta a una canilla, la cual debe abrirse al tope. La manguera que conecta la trompa con el
kitasato debe ser de paredes gruesas ya que las mangueras normales se estrangulan y el
sistema no funciona. Es conveniente intercalar una trampa entre la trompa de agua y el
recipiente que se está evacuando. Para desconectar el recipiente que se está evacuando, se
debe llevar éste a presión atmosférica antes de cerrar la canilla de agua.

Teóricamente la presión que se puede alcanzar es igual a la T (ºC) P (mmHg)

presión de vapor del agua correspondiente a la temperatura 0 4.6
del agua suministrada por la canilla. En la práctica esta 5 6.5
presión rara vez se consigue debido a pérdidas de aire en el 10 9.2
sistema. A continuación se muestra una tabla de presión de
15 12.8
vapor de agua en función de la temperatura.
20 17.5
30 31.8

Cuestionario
1. En general ¿cómo afecta la temperatura la solubilidad de un soluto sólido en un
determinado solvente? ¿En qué unidades se expresa normalmente la solubilidad? Realice
un gráfico de la solubilidad en agua del ácido benzoico en función de la temperatura
(consulte Brewster). Sugiera una razón para explicar el comportamiento de solubilidad de
los sólidos con la temperatura.
2. Explique brevemente por qué la cristalización es un proceso altamente selectivo. La
solubilidad de uno de los componentes de una mezcla de sustancias sólidas se ve afectada
o no por la presencia de los otros componentes de la mezcla?
3. ¿Cuál es el objetivo de la recristalización? Enumere las etapas para la recristalización de un
sólido impuro y explique cada una de ellas.
4. Explique cómo se afecta la eficiencia del proceso de recristalización cuando en la etapa de
disolución se utiliza un volumen muy grande de solvente. ¿Qué sucede si se usa un exceso
de carbón activado?
5. Explique qué precauciones deben tomarse en la etapa de lavado de los cristales después
de filtrar al vacío.
6. Suponiendo que dos solventes diferentes reúnen las condiciones adecuadas para la
recristalización de un material impuro, ¿cuáles son los criterios para decidir por uno de
ellos?
7. Calcule la cantidad de acetanilida remanente en solución cuando se purifican por
recristalización 5 g de acetanilida impura. Considere los siguientes valores de solubilidad en
gramos/100 mL: 0.53 (0°C), 3.5 (80°C) y 5.5 (100°C).
8. Con los datos de solubilidad del ácido benzoico, esquematice la recristalización de 12 g de
ácido benzoico impuro. Calcule el rendimiento teórico del procedimiento.

9. Esquematice cómo procedería en la separación de los S (g/100 mL disolvente)

Isómero
componentes de una mezcla conteniendo 9 g de ácido Etanol Éter
p-nitrobenzoico y 1 g de su isómero o-nitrobenzoico con
el objetivo de recuperar la máxima cantidad posible del Orto 28 21
componente mayoritario. Considere los siguientes Meta 33 25
valores de solubilidad:
para 2.2 0.9
¿qué sucedería para el caso de una mezcla de 8 g del
isómero m- y 2 g del isómero p-.

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10. La acetanilida se prepara a partir de anhídrido acético y anilina. El otro producto de la

reacción es el ácido acético. Calcule cuál es el reactivo limitante y el rendimiento teórico de
la reacción si se parte de 10 mL de anilina y 20 mL de anhídrido acético.
11. Realice el diagrama de fases del agua y del dióxido de carbono y explique qué entiende por
sublimación. Busque en tablas los datos necesarios de punto triple, punto de ebullición.
Realice los gráficos a escala.
12. ¿Cuál es la condición para que el proceso de sublimación sea útil como método de
purificación?
Ejercicio resuelto
Calcular el rendimiento teórico para la recristalización con agua de 10 g (considerado como la
masa inicial de muestra, mi) de ácido benzoico.
Datos 1º) El volumen necesario para disolver 10 g de
muestra en agua a ebullición es:
T (ºC) S (g/L)
V 100ºC = mi /S100 = 0.15 L
0 S0 = 1,7
2º) La masa de muestra que se pierde al enfriar el
100 S100 = 68,5
disolvente, mp: mp = V 100ºC S0 = 0.25 g

3º) Masa máxima final que es posible recuperar: mf = mi - mp

= mi - V 100ºC S0
= mi - (mi /S100)S0
= 1 - S0/S100
= 9.75 g
4º) Rendimiento teórico: R = mf/mi 100 = 97.5 %

Como conclusión se puede decir que el rendimiento de una recristalización nunca será del
100% y que cuanto menor sea el valor de S0/S100 mejor será la recuperación del producto
deseado.

Temas de estudio
Definición de
recristalización
Fundamentos de la
recristalización
Elección del disolvente
Solubilidad vs
temperatura
Relación entre estructura
y solubilidad
Características de los
solventes (PM, Pe,
puente hidrógeno)
Etapas de la
recristalización
Uso de agentes
decolorantes
Tipos de filtración
Crecimiento cristalino
Secado de cristales
Cálculo del rendimiento
de una recristalización
Figura 4: Kitasato y embudo Büchner (teórico y experimenta)

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Notas sobre seguridad en el laboratorio

Es obligatorio el uso del delantal, gafas de seguridad, guantes
protectores y calzado cerrado: zapatillas o zapatos con planta de goma

Conocer y entender los procesos que se van a realizar en el laboratorio.

El cabello largo debe estar atado.

Los mecheros deben apagarse inmediatamente después de su uso.

No deben manipularse productos inflamables en las proximidades de

llamas.
Está prohibido fumar, beber o comer en el laboratorio.

Deben conocerse la toxicidad y los riesgos de todos los compuestos con

los que se trabaja.
consultar las etiquetas y libros sobre reactivos en busca de información
Los frascos de los reactivos deben cerrarse inmediatamente después de
su uso, durante su utilización los tapones deben depositarse siempre boca
arriba sobre la mesa.
Utilizar siempre las campanas extractoras cuando se trabaje con productos
inflamables o muy volátiles.

No verter residuos sólidos en las piletas.

Finalizado el trabajo, dejar limpio y seco el material y el lugar de trabajo.

Conocer la ubicación especifica de los elementos de seguridad (lavaojos,

ducha, extintor, salidas de emergencia).

Nota sobre primeros auxilios

En caso de quemaduras, sumergir el área quemada en agua corriente,
preferentemente helada, durante unos 5 minutos, secar suavemente y aplicar una
solución acuosa la 5% de ácido tánico o bien una crema para quemaduras.

BIBLIOGRAFÍA
Curso Práctico de Química Orgánica. R. Q. Brewster, C. A. VanderWert, W. E.
McEwen, 2° Edición española, Alhambra, Madrid, 1979.
Organic Chemistry. An Experimental Approach. J. S. Swinehart, Appleton
Century Vrofts, Educational Division, Meredith Corporation, New York, 1969.

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