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Actividad 2.

1
a) Qué es un diagrama de fases? Qué información puede extraerse de ellos?
b) Diagrama de fases de una sustancia pura.
a) Los diagramas de fases son representaciones gráficas –a varias temperaturas, presiones y
composiciones- de las fases que están presentes en un sistema de materiales. Los diagramas de fases
se realizan mediante condiciones de equilibrio (enfriamiento lento) y son utilizados para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.

Parte de la información que se puede obtener a partir de ellos es la siguiente:

 Fases presentes a diferentes composiciones y temperaturas.


 Solubilidad de un elemento o compuesto en otro.
 Temperatura a la cual una aleación que se deja enfriar empieza a
solidificar así como el rango de temperaturas en el que tiene lugar la
solidificación.
 Temperatura a la que se funden o empiezan a fundirse las distintas
fases.

b) La figura 2.1 muestra el diagrama de fases presión-temperatura del agua.


Una sustancia pura como el agua puede existir en fase sólida, líquida o
gaseosa en función de las condiciones de presión y temperatura. En el
diagrama se observa un punto triple a baja presión (4579 torr) y baja
temperatura (0,0098°C) en el que coexisten las fases sólida, líquida y
gaseosa del agua. Las fases líquida y gaseosa existen a lo largo de la línea de
vaporización; las fases líquida y sólida existen a lo largo de la línea de
solidificación. Estas líneas son líneas de equilibrio entre las dos fases.

A presión constante y a medida que aumenta la temperatura el agua pasa de


la fase sólida a la fase líquida. La temperatura en la que tiene lugar este
cambio de fase es la temperatura de fusión. Si continua aumentando la
temperatura habrá un segundo cambio de fase en el que el agua pasa de
líquido a vapor, es la temperatura de vaporización. La temperatura de fusión
y vaporización coincide para varias presiones con la línea de solidificación
y vaporización respectivamente.

Figura 2.1 Diagrama de equilibrio de fases para el agua pura

La figura 2.2 muestra el diagrama de fases presión-temperatura del hierro


puro. El hierro tiene a diferencia del agua tres fases sólidas separadas y
distintas: hierro alfa, hierro gamma y hierro delta. En el diagrama se
observan tres puntos triples en los que coexisten tres fases diferentes: (1)
líquido, vapor y Fe δ; (2) vapor, Fe δ y Fe γ; y (3) vapor, Fe γ y Fe α.

Para una presión constante de 1 atm, el hierro pasa de la fase líquida a la fase
de Fe δ a la temperatura de fusión de 1.539°C. Si continua el enfriamiento
de la muestra y a 1.394°C un segundo cambio de fase producirá la
transformación de la forma cristalina del Fe δ a Fe γ. A 910°C se produce el
cambio de fase a Fe α que se mantendrá hasta llegar a temperatura ambiente.
Figura 2.2 Diagrama de equilibrio de fases para el hierro puro.

Actividad 2.2
Aleaciones metálicas. Definición y utilidad.
Actividad 2.2
Aleaciones metálicas. Definición y utilidad.

Los metales se caracterizan, en general, por tener una elevada conductividad


(eléctrica y térmica), resistencia mecánica, por ser opacos, fundir a
temperaturas elevadas, etc. Estas y otras propiedades hacen de los metales
los materiales más comúnmente utilizados en la industria. No obstante, pocas
veces se utilizan los metales en estado puro, normalmente se mezclan con
otros metales o elementos no metálicos formando aleaciones.

Las aplicaciones técnicas de los metales exigen frecuentemente que se les


otorguen unas propiedades diferentes de las originarias. A veces se desea
obtener una dureza y una resistencia mecánica mayor; otras veces, una
mayor plasticidad que facilite la conformación; algunas veces se desea una
mayor resistencia a la corrosión, etc. La formación de aleaciones permite
modificar las propiedades de los metales: la resistencia mecánica de los
metales mejora cuando son aleados.

Una aleación metálica es un producto obtenido a partir de la unión de dos o


más elementos químicos (como mínimo uno de los dos debe ser un metal) y
que, una vez formado, presenta las características propias de un metal.

La fabricación de aleaciones puede llegar a ser un proceso complejo


dependiendo del número de constituyentes de la aleación que deban de
añadirse al metal base (componente mayoritario) y de su proporción. Para
conocer el comportamiento de la mezcla de acuerdo con las proporciones de
los constituyentes de la aleación presentes, se utilizan los diagramas de
equilibrio o diagramas de fase. Cuando se estudian aleaciones binarias
(mezcla de dos metales) se construyen diagramas temperatura-composición
en los que la presión se mantiene constante, normalmente a 1 atm. En dichos
diagramas se representa la temperatura en el eje de ordenadas y la
composición de la aleación, en tanto por ciento, en el de abcisas.

La constitución de una aleación a una determinada temperatura queda


determinada por las fases presentes, la fracción en peso de cada una de ellas
y por su composición. La estructura de la aleación se describe por el tamaño
y forma de las fases presentes.

Actividad 2.3
a) ¿Qué es un sistema de aleación isomorfa binaria?
b) Poner un ejemplo de un sistema isomorfo de aleación binaria y comentar su diagrama de fase.
Actividad 2.3
a) ¿Qué es un sistema de aleación isomorfa binaria?
b) Poner un ejemplo de un sistema isomorfo de aleación binaria y comentar su diagrama de
fase.

a) Una mezcla de dos metales se denomina aleación binaria y constituye un


sistema de dos componentes, puesto que cada elemento metálico de una
aleación se considera como un componente. El cobre puro es un sistema de
un solo componente mientras que una aleación de cobre y níquel es un
sistema de dos componentes.

En algunos sistemas binarios metálicos, los dos elementos son


completamente solubles entre sí tanto en estado sólido como líquido. En
estos sistemas sólo existe un tipo de estructura cristalina para todas las
composiciones de los componentes y, por tanto, se les denomina sistemas
isomorfos.

b) Un ejemplo importante de un sistema isomorfo de aleación binaria es el


sistema cobre-níquel. El cobre y el níquel tienen solubilidad total tanto en
estado líquido como sólido. En el diagrama de la figura 2.3 se muestra el
diagrama de fases de este sistema en el que se representa la composición
química de la aleación en tanto por ciento en peso en abcisas y la temperatura
en °C en ordenadas. Este diagrama se ha determinado bajo condiciones de
enfriamiento lento y a presión atmosférica y no tienen aplicación para
aleaciones que sufren un proceso de enfriamiento rápido. El área sobre la
línea superior del diagrama, línea de líquidus, corresponde a la región en la
que la aleación se mantiene en fase líquida. El área por debajo de la línea
inferior, línea sólidus, representa la región de estabilidad para la fase sólida.
Entre ambas líneas se representa una región bifásica en la que coexisten las
fases líquida y sólida. La cantidad de cada fase presente depende de la
temperatura y la composición química de la aleación.
Figura 2.3 Diagrama de fases del cobre-níquel

Para una determinada temperatura puede obtenerse aleaciones totalmente en


fase sólida, en fase sólida+líquida y en fase totalmente líquida según la
proporción de sus componentes. De la misma manera, para una determinada
proporción de la mezcla, se puede definir una temperatura por debajo de la
cual toda la aleación se encuentre en fase sólida, un intervalo de temperaturas
en donde la aleación se encuentre en dos fases (sólida y líquida) y una
temperatura a partir de la cual toda la aleación esté líquida.
Actividad 2.4
a) Cuáles son las cuatro reglas de Hume-Rothery para la solubilidad en
estado sólido de un elemento en otro?
b) En la tabla inferior se muestran un número de elementos con su estructura
cristalina y radio atómico. ¿Qué parejas se espera que tendrán solubilidad
total en estado sólido entre sí?
Estructura Radio atómico, Estructura Radio
cristalina nm cristalina atómico, nm
Plata FCC 0,144 Plomo FCC 0,175
Paladio FCC 0,137 Wolframio BCC 0,137
Cobre FCC 0,128 Rodio FCC 0,134
Oro FCC 0,144 Platino FCC 0,138
Níquel FCC 0,125 Tántalo BCC 0,143
Aluminio FCC 0,143 Potasio BCC 0,231
Sodio BCC 0,185 Molibdeno BCC 0,136

a) Los elementos que se disuelven completamente entre sí, normalmente satisfacen una o más de
las condiciones formuladas por el metalúrgico inglés Hume-Rothery conocidas como reglas de
solubilidad de sólidos de Hume-Rothery:

- La estructura cristalina de cada elemento de la solución sólida debe ser la misma.


- El tamaño de los átomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en más de un 15%.
- Los elementos no deben formar compuestos entre sí; esto es, no debería haber diferencias
apreciables entre las electronegatividades de ambos elementos.
- Los elementos deben tener la misma valencia.

No todas las reglas de Hume-Rothery son aplicables siempre para todas las parejas de elementos
que presentan solubilidad total en estado sólido.

b) Si atendemos a la primera de las reglas de Hume-Rothery se esperaría que todos aquellos


elementos con estructura cristalina FCC fueran solubles entre sí como también todos aquellos con
estructura cristalina BCC.

Entre los elementos con estructura FCC podríamos esperar con mayor seguridad que tuvieran
solubilidad total parejas de elementos como por ejemplo el rodio y el paladio, el cobre y el níquel, el
oro y el aluminio, el platino y el paladio, etc porque tienen radios atómicos semejantes y el tamaño
de sus átomos no supera el 15% de diferencia.
Atendiendo a la tercera y cuarta regla de Hume-Rothery y consultando la tabla periódica de los
elementos podríamos considerar que tienen solubilidad total parejas, entre otras, rodio y paladio,
cobre y níquel, y platino y paladio por tener semejantes electronegatividades y actuar con la misma
valencia. Por la misma razón podría pensarse en la solubilidad entre los elementos de estructura
cristalina BCC molibdeno y wolframio.

Actividad 2.5
Describir el proceso de construcción de un diagrama de fases isomorfo binario.
Los diagramas de equilibrio para componentes que son completamente
solubles entre sí en estado sólido se construyen después de realizar una serie
de curvas de enfriamiento para distintas composiciones de la aleación.
Tomaremos como ejemplo el sistema Cu-Ni, y el proceso se muestra en la
figura 2.4.

Las curvas de enfriamiento para metales puros muestran un valor fijo de


temperatura de fusión: cuando se enfría un metal puro y pasa del estado
líquido al sólido, la temperatura se mantiene constante mientras dura la
solidificación (ver línea AB para el Cu puro y CD para el Ni puro de la figura
2.4a). Una vez solidificado el metal la temperatura continuará bajando, si
nada se lo impide, hasta llegar a temperatura ambiente.

La temperatura de fusión de una aleación binaria, en cambio, no es fija:


depende de las proporciones de cada componente, y no tienen un único valor
sino que se representa mediante un intervalo. En la figura 2.4a, L1, L2, L3 y
S1, S2, S3 representan el principio y el final respectivamente de la
solidificación de una aleación de proporciones 80%Cu-20%Ni; %50%Cu-
50%Ni y 20%Cu-80%Ni. Todas las composiciones de aleaciones
intermedias muestran curvas de enfriamiento similar. Cuántas más curvas de
enfriamiento intermedias se calculen mayor exactitud tendrá el diagrama de
fases que se construya.

El sentido del diagrama de fases se obtiene al dibujar una línea que relacione
todos los puntos que corresponden al principio de la solidificación (L1, L2,
L3 …) y otra que una todos los puntos en los que se produce el final de la
solidificación (S1, S2, S3 …). El diagrama de fases real se determina
representando gráficamente la temperatura frente a la composición. Los
puntos a representar se toman de la serie de curvas de enfriamiento y se
llevan al nuevo diagrama, que resulta tal como se presenta en la figura 2.4b

Figura 2.4 Construcción del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las curvas de
enfriamiento líquido-sólido. a) Curvas de enfriamiento b) Diagrama de fases en equilibrio
Actividad 2.6

Considerar una aleación del 70% en peso de Ni y 30% en peso de Cu.


a) Realizar un análisis de fases a 1.500°C y a 1350°C, suponiendo
condiciones de equilibrio. En el análisis de fases debe incluirse las siguientes
cuestiones: (i)Fases presentes. (ii) Composición química de cada fase (iii)
Cantidades presentes de cada fase.
b) Esquematizar la microestructura de la aleación a cada una de las
temperaturas anteriores utilizando campos microscópicos circulares.

Figura 2.5 Diagrama de fases del cobre-níquel

El punto "a" del diagrama de fases representa una aleación Cu-70% en peso de Ni a 1500°C,

A 1500 °C, el 100% en peso de la aleación es líquida (70% de Ni)

El punto "b" del diagrama de fases representa una aleación Cu-70% en peso de Ni a 1350°C,
A 1350 °C un 27,3% de la aleación está en fase líquida (62% de Ni) y un 72,7% en fase alfa (73%
de Ni).

Microestructura de la aleación

Actividad 2.7
Comentar el diagrama de fases plomo-estaño de la figura 2.6
Figura 2.6 Diagrama de fase en equilibrio Plomo-Estaño

Muchos sistemas de aleaciones binarias tienen componentes que presentan


solubilidad en estado sólido limitada; El sistema Pb-Sn es uno de ellos.

Las áreas sombreadas (gris) de la derecha y de la izquierda del diagrama,


fase α y fase β, representan regiones de restricción de solubilidad en estado
sólido de los componentes de la aleación. La fase α es una solución sólida
rica en plomo que puede disolver un máximo de 19,2% en peso de estaño a
183°C. La fase β es una solución sólida rica en estaño que puede disolver un
máximo de 2,5% en peso de plomo a 183oC. A medida que la temperatura
disminuye por debajo de 183°C, la solubilidad máxima en estado sólido
disminuye según indica la línea solvus del diagrama.

La región superior del diagrama (azul) corresponde a la región en la que la


aleación se mantiene en fase líquida. El área por debajo de la línea líquidus
(verde) representa una región bifásica en la que coexisten las fases líquida y
sólida. La región inferior del diagrama (amarilla) también es una región
bifásica en la que coexisten dos fases sólidas. La cantidad de cada fase
presente depende de la temperatura y la composición química de la aleación

La aleación 1 del diagrama, de composición 61,9% de Sn y 38,1% de Pb es


una aleación específica, llamada composición eutéctica, que solidifica a
temperatura más baja que todas las demás aleaciones. La temperatura a la
que tienen lugar esta solidificación es la temperatura eutéctica (183°C).

Cuando una aleación de composición eutéctica, en estado líquido, se enfría


lentamente hasta alcanzar la temperatura eutéctica, la fase líquida se
transforma simultáneamente en dos formas sólidas no solubles entre ellas
(solución α y solución β), según la reacción:

Líquido(61,9%Sn) = Solución sólida α (19,2%Sn) + Solución sólida


β (97,5%Sn)

En el punto eutéctico coexisten tres fases en equilibrio: fase líquido, fase α y fase β

Una vez se ha completado la reacción eutéctica, si la mezcla continúa


enfriándose hasta temperatura ambiente hay una disminución de la
solubilidad en estado sólido del soluto en las soluciones sólidas α y β, de
manera que la composición de estas soluciones variará con la temperatura,
como también lo hará la cantidad de cada una de la fases presentes.

La aleación 2 del diagrama, de composición 40% Sn y 60% Pb, representa


una aleación que se deja enfriar a partir del estado líquido a 300 °C (punto
"a") hasta la temperatura ambiente. A medida que la temperatura desciende
por debajo de 300°C (punto "a") la aleación permanecerá líquida hasta que
la línea de liquidus resulte intersecada en el punto "b" a una temperatura
aproximada de 245°C, a partir de la cual parte del líquido empezará a
precipitar en forma de solución sólida α (fase sólida con un 12 % de Sn en
disolución). La cantidad de fase sólida α irá aumentando en detrimento de la
fase líquida a medida que la temperatura disminuya. En el punto "c" la
solución sólida α presenta aproximadamente un 15% de Sn en disolución y
la fase líquida aproximadamente un 48%. La cantidad de cada una de ellas
es de 24% de fase α y 76% de fase líquida (resultados obtenidos por
aplicación de la regla de la palanca). En el punto "d", justo por encima de
183°C, la cantidad de líquido que ha precipitado ya en forma de solución
sólida α es del 51%, quedando aún un 49% de la aleación en forma líquida.
La cantidad de Sn disuelto en la fase sólida es en este punto del 19,2% y en
la fase líquida del 61,9%. Un enfriamiento posterior, justo por debajo de la
temperatura eutéctica, producirá la solidificación de la fase líquida
remanente según la reacción eutéctica dando lugar a una mezcla de fases
sólidas α (19,2% Sn) + β (97,5% Sn), concretamente 73% de fase α y 27%
de fase β. Del 73% de fase α presente en este punto, sólo un 22% es sólido
formado mediante reacción eutéctica, el 51% restante es sólido α
proeutéctico formado antes de la reacción. El 27 % del sólido β es eutéctico.

Actividad 2.8
Considerar el diagrama de fases eutéctico binario cobre-plata de la figura 2.7
a) Realizar un análisis de fases de una aleación del 75% en peso de Cu-25% en peso de Ag a las
temperaturas de 1.000 °C, 800oC, 780°C+∆T y a 780°C-∆T, suponiendo condiciones de equilibrio.
En el análisis de fases debe incluirse las siguientes cuestiones: (i)Fases presentes. (ii) Composición
química de cada fase (iii) Cantidades presentes de cada fase.
b) Esquematizar la microestructura de la aleación a cada una de las temperaturas anteriores
utilizando campos microscópicos circulares.
Figura 2.7 Diagrama de fases cobre-plata

El punto "a" del diagrama de fases representa una aleación Cu-25% en peso
de Ag a 1000°C,

A 1000 °C, el 100% en peso de la aleación es líquida (25% de Ag).


Aproximadamente a 950°C empieza la solidificación de la aleación.

El punto "b" del diagrama de fases representa una aleación Cu-25% en peso
de Ag a 800°C,

A 800 °C un 30% de la aleación está en fase líquida (65% de Ag) y un 70%


ha solidificado en fase alfa (7,9% de Ag).
El punto "c" del diagrama de fases representa una aleación Cu-25% en peso
de Ag justo por encima de la temperatura eutectoide (780°C+∆T),

A 780°C+∆T un 27% de la aleación está en fase líquida (71,9% de Ag) y un


73% en fase alfa (7,9% de Ag).

El punto "d" del diagrama de fases representa una aleación Cu-25% en peso
de Ag justo por debajo de la temperatura eutéctica (780°C-∆T), en este punto
el 27% de la aleación que aún se encontraba en fase líquida en el punto c ya
ha solidificado.

A 780°C-∆T un 79% de la aleación está en fase α (7,9% de Ag) y un 21%


en fase β (91,2% de Ag). Del 79% de la fase α, sólo un 6% es alfa eutéctico,
el 73% restante es alfa proeutéctico formado antes de la reacción eutéctica.

Microestructura de la aleación
Actividad2.9
Si 750g de una aleación del 80% en peso de Ag-20% en peso de Cu se enfría lentamente desde 1000°C
hasta justo por debajo de 780°C (ver figura 2.7)
a) ¿Cuántos gramos de líquido y beta proeutéctico hay presentes a 80°C?
b) ¿Cuántos gramos de líquido y beta proeutéctico hay presentes a 78°C+∆T?1
c) ¿Cuántos gramos de alfa y beta hay presentes en la estructura eutéctica a 78°C-∆T?
A 1000°C 750g de la aleación son líquidos (80% de Ag) Un poco antes de
alcanzar los 800°C de temperatura, empieza la solidificación.

A 800 °C de los 750g de la aleación, 692,25g es fase líquida y 57,75g fase beta proeutéctico.

A 780°C+∆T de los 750g de la aleación, 435g es fase líquida y 315g fase beta proeutéctico.

A 780°C-∆T de los 750g de la aleación, 100,5g es alfa eutéctico y 649,5g es beta (315g beta
proeutéctico y 334,5g beta eutéctico)
Actividad2.10
Una aleación de Pb-Sn consta de un 75% en peso de beta proeutéctico y un 25% de alfa+beta eutéctico
a 183°C-∆T. Calcular la composición promedio de esta aleación.
La presencia de beta proeutéctico en la aleación nos indica que la
composición que buscamos se encuentra hacia la derecha del punto eutectico
tal y como queda representado en el diagrama de fases de la figura 2.8, es
decir, se trata de una aleación hipereutéctica.

Figura 2.8 Diagrama de fases plomo-estaño

Justo por encima de la temperatura eutéctica (a 183°C+∆T) el porcentaje de


beta proeutéctico es el mismo que justo por debajo de esta temperatura (a
183°C-∆T). Es por esta razón que aplicaré la regla de la palanca a
183°C+∆T con el fin de calcular el % de estaño de la aleación.

Fases presentes a 183°C+∆T:

fase líquida (61,9 % Sn) + beta proeutéctico (97,5% Sn)

Llamando X al % en peso de Sn de la aleación:

La composición de la aleación es de 88,6% en peso de estaño y 11,4% en peso de plomo.


Actividad 2.11
Una aleación de Pb-Sn contiene un 30% en peso de beta y un 70% de alfa a 50°C. ¿Cuál es la
composición media de Pb y Sn en esta aleación?
Figura 2.9 Diagrama de fases plomo-estaño

A 50°C la cantidad de estaño disuelto en fase alfa es aproximadamente del 2% (ver figura 2.9). La
fase beta es 100% de estaño, no presenta Pb en disolución.

Llamando X al % en peso de estaño y aplicando la regla de la palanca para la fase alfa:

La composición de la aleación es de 31,4% en peso de estaño y 68,6% en peso de plomo.

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