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Química Analítica I

Teorías Problemas Laboratorios

• Enseñanza de • Resolución de • Ensayo de los


los problemas contenidos
fundamentos numéricos aprehendidos
teóricos de la en
química situaciones
analítica controladas
de
laboratorio
Pautas de enseñanza
• Principios químicos y físico-químicos
• Técnicas empleadas para el análisis químico
– Técnicas rudimentarias (clásicas)
– Manipuleo del instrumental (según magnitud del
análisis)
– Estimulo del RAZONAMIENTO, BÚSQUEDA,
INQUIETUD, INTERÉS, ASOCIACIÓN:
AUTONOMÍA DEL ANALISTA
– Ingenio para resolver inconvenientes
La QUÍMICA ANALÍTICA es una ciencia
EXACTA, donde alcanzar el éxito además
requiere de ARTE
Bibliografía recomendada

Química Analítica
Cualitativa, F. Burriel Martí,
S. Arribas Jimeno, F.
Lucena Conde, 18a.
Edición, Ed. Thomson,
2007
Bibliografía recomendada

Fundamentos de Química Analítica, 8va.


Edición, D. Skoog, D. West, F. Holler, S. Crouch,
2007
Bibliografía recomendada

Análisis Químico Cuantitativo, 3º. Edición, D. Harris, 2001

Química Analítica, 6ta. Edición, G. Christian


2009
AUTORES DE REFERENCIA

Química analítica cuantitativa


Arthur Vogel Análisis químico cuantitativo
I. M. Kolthoff – E.B. Sandell

Análisis Químico Cuantitativo


Fisher - Peters
K = 1050
O + 4P QA

O: Orden (ORGANIZACIÓN)

PULCRITUD
PROLIJIDAD
4P
PACIENCIA
PERSEVERANCIA

QA: QUÍMICO ANALÍTICO


Química Analítica/I
Programa
El Proceso Analítico Equilibrio Químico

Herramientas Analíticas
Proceso Analítico

• Etapas del análisis • Ácido-Base


• Metrología • Precipitación
• Complejos
• REDOX
Separaciones
Analíticas
• Cromatográficas
• No cromatográficas
Propiedades Físicas de
la Materia
• Electroanalítica
• Métodos ópticos
Química Analítica
La química analítica es la rama de la química que tiene como finalidad el
estudio de la composición química de un material o muestra, mediante
diferentes métodos de laboratorio
¿Qué es la Química
Analítica?
La Química Analítica es la parte de
la química que tiene como
finalidad la determinación de la
composición química de un
material o muestra y/o la cantidad
unitaria o relativa de sus
constituyentes.
La Química Analítica es una ciencia metrológica que
desarrolla, optimiza y aplica herramientas (materiales,
metodológicas y estratégicas) de amplia naturaleza, que se
concretan en procesos de medida encaminados a obtener
información química de calidad sobre materias o sistemas
de amplia naturaleza (química, bioquímica, biológica) en el
espacio y en el tiempo, para resolver problemas
científicos, técnicos, económicos y sociales.
Miguel Valcárcel
Química Analítica
• Cada día se realizan miles de mediciones químicas.
Muchas de estas mediciones se realizan como parte de
procesos industriales. Esto hace que su importancia en
la economía sea fundamental.

• Los resultados de los análisis químicos permiten


desde el aseguramiento de la calidad de los alimentos
hasta el control de la calidad de las materias primas
en los procesos de manufactura, pasando por el
control de la contaminación ambiental y aspectos
relacionados con la salud, entre otros.
Química analítica
• Los resultados que un laboratorio analítico emite pueden
afectar las decisiones que en un momento dado
determinarán el éxito o fracaso de una organización, la
aplicación de una política correcta de control ambiental, las
decisiones en un litigio de transacciones comerciales, etc.

• La disponibilidad de un sistema de metrología química es


un aspecto muy importante en química analítica. Dado que
es constante la necesidad de demostrar la confiabilidad o
veracidad de las mediciones en este campo ya sea en
cuestiones legales o decisiones en materia de salud,
protección ambiental y en general en todas las
transacciones comerciales.
Química Analítica

Cualitativa Importancia
Base del químico
•¿Qué es?
• Inorgánico
Cuantitativ • Orgánico
• Biológico
a • Químico Físico
•¿Cuanto? • Otros
Química Analítica
METODOLOGIAS ANALITICAS

VOLUMETRÍAS
GRAVIMETRÍAS
CLÁSICAS COLORIMETRÍAS

CROMATOGRAFÍAS
INSTRUMENTALES

………………………....
MODERNAS ………………………….
ESCALAS DE TRABAJO

ESCALAS Peso de muestra Volumen empleado


Desde Hasta Desde Hasta
Macro-análisis 0,1 g > masa 10 mL > volumen
Semi-microanálisis 0,01 g 0,1 g 1 mL 10 mL

Microanálisis 0,1 mg 10 mg 0,01 mL 1 mL


Ultra-microanálisis 0,1 mg 0,001 mL 0,01 mL
(1 µL) (10 µL)

Subultra-microanálisis < 0,1 mg < 0,001 mL


(< 1 µL)
Reacción Analítica
Son aquellas reacciones químicas capaces de provocar
un cambio en alguna propiedad perceptible directa o
instrumentalmente

antes después
A+R B

Cambio en una
propiedad física o
química
Conceptos importantes
• MUESTRA: parte representativa del material sobre el
cual se desea realizar un análisis.
• ALÍCUOTA: porción de muestra (en general usado para
las repeticiones analíticas).
• ANALITO: especie química objeto del análisis.
• MATRIZ: será el conjunto de todas aquellas especies
químicas que acompañan al analito en la muestra.
• INTERFERENTES: son especies químicas presentes en la
matriz que dificultan la respuesta del analito ya sea por
exceso (interferencia positiva) o por defecto
(interferencia negativa).
• ENSAYO O TÉCNICA ANALÍTICA: es el procedimiento por
el cual se realiza el análisis químico.
Etapas del análisis
Un análisis CUALITATIVO completo de una sustancia
desconocida comprende las siguientes etapas:

Toma y preparación de la muestra


Ensayos previos vía seca
• Muestra sólida
• Residuo de evaporación
Disolución
• Disgregación
• Lixiviación

Ensayos previos vía húmeda

Marcha analítica sistemática de cationes


y aniones
Proceso Analítico Total (PAT)
DEINICION
SELECCIÓN DEL
PROBLEMA
MÉTODO
ANALÍTICO

MONITOREO

MUESTREO

PMQ
PMQ

INTERPRETACION RESULTADOS

RESPUESTA

RESPUESTA
SATISFACTORIA?
Proceso de Medida Químico (PMQ)
Elección del
Problema Muestreo
método

Pretratamiento
s

El PMQ no solo describe el proceso de la


determinación del analito, sino que Reacción
PMQ
comprende todo el procedimiento analítica

llevado a cabo hasta la obtención de


resultados. Tratamiento de
los datos

Valoración de
los resultados

Respuesta
El proceso de medida químico

Muestreo

Pretr
ata-
mient Proce
os sos
separ
ati- Reac
vos ción
analít
ica Medición
y
transducci
ón
de la Manejo y Resultado
señal tratamie
nto
s
de datos
PROPIEDADES
ANALÍTICAS
BÁSICAS
El Proceso Analítico Total
Problema
Muestreo Analítico

Pretr
ata-
mient Proce
os sos Respuesta -
separ Solución
ati- Reac
vos ción
analít
ica Medición
y
transducci
ón
de la Manejo y
señal tratamie
nto
de datos
Resultado
s
PROPIEDADES
ANALÍTICAS
BÁSICAS
El Proceso Analítico
DEFINICION DEL
PROBLEMA
ANALITICO
Selección de
métodos
TOMA DE MUESTRA
Comprobación y optimización de

TRANSFORMACION

MEDIDA
resultados

TRATAMIENTO DE DATOS

INFORMACIO
N
NO ¿satisfactori SI
RESULTA
o? DOS
PROPIEDADES ANALITICAS

SUPREMAS

BÁSICAS

ACCESORIAS
PROPIEDADES ANALÍTICAS
PROPIEDADES
ANALÍTICAS SUPREMAS EXACTITUD

REPRESENTATIVIDAD

BÁSICAS PRECISIÓN
SENSIBILIDAD
SELECTIVIDAD

COMPLEMENTARIAS COSTOS
TIEMPO DE ANÁLISIS
FACTORES PERSONALES
Definición del Problema Analítico
Ante un requerimiento el analista debe plantearse:

• ¿Qué información necesita?


• ¿Qué sensibilidad? (precisión y exactitud)
• Matriz (¿Interferencias?)
• ¿Cuál será el monitoreo?
• ¿Qué Separaciones?
• ¿Qué tiempo dispone?
• ¿Qué infraestructura dispone?
• Costos del análisis
• Calidad de los resultados necesaria.
Monitoreo

Plan de muestreo

◆Objeto del análisis


◆Distribución espacial

◆Distribución temporal
Protocolo de muestreo
◆Número de muestras

Tipo de material

Sólido
✗Heterogé

neo
✗Homogén

eo
Protocolo de Muestreo
En el Protocolo de muestreo deben constar por escrito:

En base a Estudios Preliminares


1- Definición de los parámetros a determinar
2- Frecuencia de muestreo y tamaño de muestra
3- Elección de los puntos de muestreo
4- Tipo de muestra a analizar
5- Estado físico de la fracción que se va a analizar
6- Propiedades químicas del material
7- Selección del sistema de preparación, transporte y almacenamiento
8- Preparación de la muestra para el laboratorio
Muestreo

MUESTRA
BRUTA

POBLACIÓN REPRESENTATIVA

MUESTREO: es el primer paso para realizar un análisis de un medio (suelo, agua,


ecosistema, etc. ) y es la actividad mediante la cual se toman partes representativas
de un todo llamado población, con el objeto de conocerla a partir del estudio de cada
una de sus partes.
Muestreo - sólidos

REDUCCIÓN Y HOMOGENEIZACIÓN MUESTRA PARA


MUESTRA
ANÁLISIS
BRUTA

2 1 1
2
1 2 2
1

1. paleo 2. cuarteo 3. Molienda y


pulverización
Pretratamientos

Muestra
•Trituracióny molienda
•Secado y calcinación
•Disolución y disgregación
•Destrucción de materia orgánica

Pretratamientos •SEPARACIONES
•Formación de precipitado
•Volatilización
•Extracción
•Métodos cromatográficos
•Preconcentración ....

Reacción analítica
Disolución de la muestra
•Ensayos de disolución de la muestra
•Agua
•Ácidos diluídos y concentrados
sucesivamente
•Ácidos no oxidantes: HCl, H2SO4 , HClO4
(dil
•Ácidos oxidantes: HNO3, HClO4 (Conc)
caliente
•Agua regia
Disolución - Esquema de las operaciones

1. 2.

Adición de disolvente Evaporación


Solubilidad en agua
Las sales de Sodio, Potasio y Amonio son solubles. Los nitratos, nitritos,
cloratos y acetatos son solubles, el nitrito de plata es relativamente poco
soluble.
Los óxidos e hidróxidos metálicos son insolubles, excepto lo de metales
alcalinos (sodio, potasio y también amonio) y el de bario; los óxidos e
hidróxidos de estroncio y calcio son relativamente poco solubles.
Los sulfuros son insolubles, excepto los alcalinos, alcalinotérreos (calcio,
estroncio y bario) y magnesio.
Los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto los de plata,
mercurio(I) y plomo; el yoduro de mercurio(II) es también insoluble.
Los floruros son insolubles, excepto los alcalinos y los de plata, bismuto,
hierro(III) y estaño (IV).
Los sulfatos son solubles excepto los de plomo, bario y estroncio; los
sulfatos de calcio y platas son relativamente poco solubles.
Los cromatos son insolubles excepto los alcalinos y los de calcio, magnesio
y cinc.
Los carbonatos, sulfitos, fosfatos, arseniatos, arsenitos, boratos y oxalatos
son insolubles, excepto los de metales alcalinos (las sales insolubles de
estos aniones son solubles en ácidos)
Ácidos para la disolución
Ácido clorhídrico: disuelve a los minerales óxidos, carbonatos y a
los metales mas activos que el hidrógeno. Los excesos de este ácido
se eliminan usando mezclas con ácido sulfúrico.
Ácido nítrico: ataca sustancias no descompuestas por el
clorhídrico dada su acción como oxidante fuerte. Se elimina
mezclándolo con ácido sulfúrico.
Agua regia (mezcla ac-nitrico y ac-clorhídrico): ataca a los aceros,
sulfuros muy insolubles (HgS) y los metales inactivos (oro y platino)
Ácido sulfúrico: se utiliza para desplazar ácidos mas volátiles y
como agente deshidratante.
Ácido perclórico: es ácido fuerte cuando está frío y/o diluido.
Concentrado y caliente es fuertemente oxidante. Es muy utilizado
para completar la oxidación de la materia orgánica
Disolución de la muestra
DISGREGACIÓN de la muestra: en los casos que la muestra (o partes de ella) no puede
disolverse mediante los diferentes solventes, se puede realizar un proceso térmico (a
elevada temperatura) en presencia de sustancias (fundentes) con el objeto de
transformar la matriz a una forma soluble
➔1 parte de muestra + 10 o 20 partes de fundente
➔Calentar hasta fusión homogénea y transaparente

➔Dejar enfriar
DISGREGACIÓN
➔Disolver con agua y filtrar

➔Los restos insolubles se pueden disolver con

ácidos

Algunos fundentes
• Na2CO3
TEMPERATURA
• K2O7S2 ALTA
• Na2O2 > 700 °C
• mezclas...
Eliminación de Interferentes
OPERACIONES COMUNES PARA ELIMINAR INTERFERENCIAS
• Ajuste de pH
• Complejamiento (enmascaramiento)
• Cambios de estado de oxidación
No se cuenta con reglas generales para la eliminación de
interferencias; de hecho, la resolución de este problema puede ser
el aspecto más difícil de un análisis.

INTERFERENTES COMUNES EN EL ANÁLISIS INORGÁNICO


• Materia orgánica
• Oxalatos
• Fluoruros
• Cianuros
• Fosfatos
Eliminación de la materia orgánica

VÍA Seca
• Es un proceso térmico durante el cual se calienta la muestra entre 550 y
600 °C
• La materia orgánica se combina con el O2 del aire para formar CO2
• Se debe evitar la aparición de llamas de combustión durante el proceso
• Los procesos en general consumen mucho tiempo (entre 2 y 24 h)
• Puede provocar pérdidas de elementos o compuestos volátiles
• Con la disponibilidad de hornos muflas programables el método se realiza
de manera DESATENDIDA
Fusión de la muestra

•Crisoles de platino
•Crisoles de porcelana
•Crisoles especiales
Eliminación de la materia orgánica

VÍA Húmeda
• Consiste en agregar mezclas oxidantes a la muestra para provocar la
destrucción de la materia orgánica
• Se trabaja a menor temperatura que la vía seca
• Evita el problema de los compuestos volátiles por trabajar en rangos de
temperatura menores
• Se aumenta el riesgo de agregar contaminantes a las muestras
provenientes de los reactivos utilizados durante el proceso
• Los procesos en general consumen menos tiempo que la vía seca (aprox.
2 h)
• La ejecución del método requiere ATENCIÓN constante por parte del
operador
Dispositivos para la digestión de
materia orgánica (vía húmeda)
Análisis de vestigios (Trazas)

Muestras: biológicas y ambientales

Pretratamientos Descomposición
Destrucción de la materia orgánica
•Mineralización por vía húmeda
•Mineralización por vía seca
•Fusión
Separaciones y pre concentraciones

Errores: Contaminación o adición


Posibles pérdidas
Determinación de tóxicos minerales en tejido
humano - PMQ

Formación de un pool de vísceras

Trituración

Destrucción de la materia •Mezcla sulfo-nítrico-perclórica


orgánica •Mezcla sulfo-nítrica

Evitar pérdidas: por adsorción


por volatilización
por eyecciones

Evitar contaminación: recipientes


reactivos

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