Enlace covalente: compartición de electrones

ENLACE COVALENTE
Si los átomos que se enfrentan son ambos electronegativos (no metales), ninguno de los dos
cederá electrones. Una manera de adquirir la configuración de gas noble en su última capa es
permanecer juntos con el fin de compartir electrones.
Esquema clásico del

enlace covalente.
Los átomos permanecen
juntos con el fin de
compartir electrones.
Átomo de Cl Átomo de H Molécula de HCl
Representación cuántica
Los átomos se acercan hasta

que los orbitales se solapan.
Los electrones de ambos
átomos se mueven ahora en
una "zona común":
comparten electrones.
El proceso fundamental en este tipo de enlace es la compartición de electrones. Los átomos

permanecen juntos con el fin de poder compartir los electrones, adquiriendo ambos de esta forma la
configuración de gas noble en la capa más externa.
 Es un enlace característico entre átomos de electronegatividad alta (no metales).

 Cuando los átomos se unen mediante este tipo de enlace se forman unas nuevas
entidades integradas por los átomos unidos: las moléculas. Las moléculas son las
unidades básicas de los compuestos covalentes.
Las moléculas se representan de manera abreviada mediante las fórmulas químicas..
Molécula de H2O Molécula de CO2 Molécula de SO3 Molécula de H2SO4
IES CAURIUM
Dpto. Física y Química Página 1
Para representar las moléculas resultantes de la unión mediante enlace covalente se utilizan a
menudo los diagramas de Lewis . En ellos se representan por puntos (o aspas) los electrones de la
capa de valencia del átomo y los electrones compartidos se sitúan entre los átomos.
Como ya sabemos los átomos tienden a rodearse de ocho electrones en su capa más externas
cumpliendo la regla del octeto. En concreto las estructuras de Lewis se basan en representar a los
átomos rodeados por los electrones por los que están rodeados en su capa más externa.
No todos los compuestos se pueden explicar por esta teoría como veremos a continuación. En
rigor la teoría de Lewis solo la cumplen prácticamente los elementos del segundo periodo .Hay por
tanto notables excepciones que iremos comentando.
Para la representación de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos:
1. Se calcula el total de los electrones de valencia implicados en la molécula. Todos
aparecerán en la estructura final , bien formando pares de enlace o pares solitarios. Se
añaden o quitan electrones a este balance sumando o restando la carga , si es que la
especie está cargada.
2. Se elige como átomo central el que posea mayor número de electrones de valencia
excepto que se trate del hidrógeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
3. Se disponen los electrones alrededor de cada átomo de acuerdo con la regla del octeto.
4. Si se precisan enlaces múltiples , estos se asignan al átomo central.
5. El hidrógeno siempre ocupa una posición terminal .al igual que el oxígeno, excepto en las
uniones O-H, que es el hidrógeno.
Para el cálculo del número de electrones de enlace utilizamos la siguiente expresión:
Nº de e enlazados= nº átomos x8 + nº átomos(H) x2 – e totales de valencia
El número de enlaces lo calculamos a partir de la expresión:
Nº de enlaces = Nº de e- enlazados/2
Para simplificar la escritura los electrones de enlace se representan por una raya que une ambos
átomos. Los pares no enlazantes se representan por rayas situadas en el símbolo del elemento
Par enlazante Par no enlazante
Doble enlace
Par no enlazante
IES CAURIUM Página 2

Dpto. Física y Química
Como se puede observar, y dependiendo del número de electrones necesario para adquirir la
deseada estabilidad, los átomos se van a combinar en una u otra proporción: Ejemplos:

Puede ocurrir que el par que se comparte no esté integrado por un electrón de cada uno de los
átomos enlazados, sino que ambos electrones sean aportados por uno de los átomos. En este caso
el enlace covalente formado recibe el nombre de enlace covalente coordinado o dativo y se
representa por una flecha que apunta del átomo que aporta el par hacia el que lo recibe. Aunque
teóricamente el enlace dativo se distinga del enlace covalente ordinario, una vez formado, ambos
son indistinguibles.
Podemos describir la molécula de ozono En el triple enlace carbono - oxígeno del

(O3), de forma aproximada, con un enlace monóxido de carbono, uno de los
dativo entre dos de los oxígenos. enlaces es dativo.

Si la suma del número de electrones de valencia de los átomos es impar, no es posible construir
una estructura de capa cerrada (con ocho electrones para cada átomo). En este caso uno de los
átomos quedará con menos electrones (estructura de capa abierta).

Los átomos de los elementos del tercer periodo en adelante no obedecen la regla del octeto en
muchos de sus compuestos y se rodean de más de ocho electrones.
La razón es que estos elementos poseen orbitales 3d vacíos, cuya energía no es demasiado alta y
que pueden ser ocupados para compartir pares electrónicos:
LA RESONANCIA establece que existen, no sólo pares de e- compartidos y localizados entre dos
átomos, sino que algunos se deslocalizan y su posición se extiende por la molécula
La resonancia propone la representación de determinadas moléculas mediante varias fórmulas
estructurales llamadas estructuras resonantes.
La estructura real es el conjunto de dichas estructuras y se denomina híbrido de resonancia.

RPECV (repulsión entre pares electrónicos de la capa de valencia)
La Teoría de la Repulsión de los Pares Electrónicos de Valencia establece un conjunto de postula-

dos que permiten predecir la forma de las moléculas. Esta teoría toma en cuenta cómo se dispo-
nen los llamados electrones de valencia del átomo central de la molécula. Recordemos que los
electrones de valencia son los que se encuentran en el último nivel de energía de un átomo y son
los que participan en las uniones químicas. Algunos pares pueden quedar libres mientras que los
pares compartidos son los que constituyen los enlaces covalentes.
Los postulados principales son:

 Los electrones de valencia del átomo central der una molécula o ion, en general, se
distribuyen de a pares a su alrededor.
 Los pares electrónicos se repelen entre sí. Por eso se orientan de tal modo que ocupan en
el espacio las posiciones que se encuentren a la mayor distancia posible, lo que reduce al
mínimo la repulsión entre ellos. De este modo se logra una mayor estabilidad.
 Los pares de electrones libres se repelen con mayor intensidad que los pares compartidos.
Por eso ocupan más espacio.
 El efecto sobre la geometría de los pares compartidos simples (comunes o dativos), dobles
o triples es equivalente.Los dobles y triples enlaces se consideran como sencillos
 Si existen varias estructuras resonantes el modelo se aplica a una de ellas.
 El sistema tiende a adoptar la mayor simetría posible.
Moléculas en las que el átomo central no tiene pares de electrones libres

Moléculas en las que el átomo central tiene pares de electrones libres (PL) y pares de electrones
de enlace (PE)
Ejemplo 1
Para el catión NH4+, deduzca la estructura de Lewis, nombre y dibuje la estructura
molecular e indique los ángulos de enlace aproximados
Solución:
Podemos simbolizar la formación del catión de la forma siguiente:
NH3  H  NH4

Por tanto la estructura de Lewis se puede deducir añadiendo un protón al amoniaco:
Dativo
El nitrógeno tiene, por tanto, cuatro pares enlazantes. Se ha de esperar una estructura te-
traédrica con unos ángulos de enlace de 1090 aproximadamente (109,50).
Ejemplo 2
Para la molécula de H2O a) dibuje la estructura de Lewis, b) deduzca y dibuje su geometría
electrónica y molecular e indique los ángulos de enlace aproximados
Solución:
Según el diagrama de Lewis para el agua deberíamos esperar una geometría tetraédrica ya
que sobre el oxígeno hay un total de cuatro pares (dos enlazantes y dos no enlazantes)
Si ahora consideramos la intensidad de la repulsión entre pares concluiremos que la repul-

sión entre dos pares no enlazantes es mucho mayor que entre un par no enlazante-par en-
lazante y entre estos mayor que entre dos pares enlazantes. Como consecuencia de ello la
estructura tetraédrica se deformará haciendo que el ángulo entre los hidrógenos enlazados
sea menor que el correspondiente a la geometría tetraédrica. Luego la geometría que se
debe esperar para la molécula de agua es una estructura angular (los pares electrónicos
son invisibles) con un ángulo inferior a 109,50
NOTA
El ángulo, medido experimentalmente,
para la molécula de agua es de 104,50
Ejemplo 3
Para la molécula C2H4 deduzca la estructura de Lewis, nombre y dibuje su geometría
molecular e indique los ángulos de enlace aproximados
Solución:
Diagrama de Lewis:

Sobre cada carbono hay tres pares enlazantes (el enlace doble cuenta como un solo par)
que se repelerán con la misma intensidad. Presentarán, por tanto una estructura triangular
plana con ángulos de 1200
TEORÍA CUANTICA DEL ENLACE
La teoría cuántica (en su versión ondulatoria) describe al electrón mediante una función de onda,
pero no podemos considerarlo como una partícula con una localización definida. Lo único que
podemos afirmar es que el cuadrado de la función de onda da la probabilidad de encontrar al
electrón en un punto del espacio en un momento dado.
No es posible hablar de órbitas definidas, pero sí de regiones del espacio en las que existe una
gran probabilidad de encontrar al electrón. La función de onda obtenida se denomina orbital
atómico, describe el comportamiento del electrón y permite calcular su energía.
Una manera de dar sentido físico a los orbitales atómicos consiste en calcular la distribución de
probabilidad de encontrar el electrón alrededor del núcleo y trazar una superficie tal que en su
interior exista una gran probabilidad de encontrar al electrón (pongamos un 90%). Obtendremos
de esta forma una representación muy útil de "la forma" de los orbitales.
Orbitales s (l =0).
El electrón se sitúa alrededor del núcleo

en una zona con simetría esférica.
Orbitales p (l =1)
La máxima probabilidad de encontrar al

electrón se localiza a lo largo de los
ejes coordenados para cada uno de los
orbitales: px, py y pz correspondientes a
los posibles valores de ml = -1, 0. +1

¿Cómo se pueden usar estos conceptos para describir la formación de moléculas?
Existen dos métodos que conducen a resultados similares:

a) Método del Enlace Valencia (EV).
b) Método de Orbitales Moleculares (OM).
Método del enlace valencia (EV)
El método del enlace valencia (EV) parte de los átomos separados a una distancia infinita (no hay
ninguna interacción), y se van acercando poco a poco. Como consecuencia del acercamiento se
produce una superposición de los orbitales atómicos y se forman regiones (donde los orbitales
atómicos se superponen) en las que existe una probabilidad máxima de encontrar los electrones
de ambos átomos (compartición de electrones), produciéndose una disminución de energía que
favorece la formación de la molécula. Para que esto suceda los orbitales atómicos:
a) Deben solaparse en considerable extensión.
b) Deben tener electrones desapareados.
c) Han de tener energías del mismo orden (tamaño comparable, ya que el tamaño está
relacionado con la energía).
d) Deben tener la simetría apropiad.

Como consecuencia de la superposición de los orbitales atómicos de los átomos pueden formarse
dos tipos de enlaces distintos:
 Enlaces  (sigma). Se forman cuando los orbitales atómicos se solapan según el eje de
la molécula A-B.
Enlace  formado por la superposición Enlace  formado por la superposición

de un orbital atómico s y uno p. de dos orbitales atómicos p.
En los enlaces sigma la probabilidad de encontrar al electrón es máxima en la región del

plano molecular situada entre los núcleos de los átomos enlazados.
 Enlaces  (pi). Se forman cuando los orbitales atómicos tipo p se solapan
lateralmente, produciéndose la superposición por encima y por debajo del plano
molecular.
Enlace  formado por la superposición

lateral de dos orbitales atómicos p.
En los enlaces pi la probabilidad de encontrar al electrón es nula en el plano molecular

y máxima en las zonas situadas por encima y por debajo del plano molecular.
Los enlaces sigma son más estables (más fuertes) que los pi.
Los enlaces pi pueden romperse si se trata de girar la molécula alrededor del eje molecular A-B,
mientras que los enlaces sigma admiten este tipo de giro.

Método del enlace valencia (EV). Descripción de algunas moléculas sencillas
Molécula de H2
En la molécula de H2 se enlazan dos átomos de H con estructura 1s1. Cada átomo tiene, por tanto,
un electrón desapareado en un orbital s. La molécula se formará por el solapamiento de ambos
orbitales formando un enlace  sencillo:
Molécula de Cl2 (halógenos)

Átomos a enlazar: 2 átomos de Cl
Estructura electrónica: [Cl]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz1
Electrones desapareados: un electrón en cada átomo de Cl (situados en un orbital 2p z)
La molécula se formará por el solapamiento de ambos orbitales formando un enlace  sencillo:
Molécula de HCl (ácidos hidrácidos)

Átomos a enlazar: 1 átomos de Cl, 1 átomo de H
Estructura electrónica: [Cl]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz1; [H]: 1s1
Electrones desapareados: un electrón en el átomo de Cl (orbital 2pz), un electrón en el átomo de H
(orbital s)
La molécula se formará por el solapamiento de ambos orbitales formando un enlace  sencillo:
Molécula de O2. Enlaces dobles.

Átomos a enlazar: 2 átomos de O.
Estructura electrónica: [O]: 1s2 2s2 2px2 2py12pz1
Electrones desapareados: dos electrones en cada átomo de O (situados en orbitales 2p y, 2pz)
Los orbitales 2pz se solapan según el eje molecular formando un enlace  y los orbitales 2py
forman un enlace  solapándose lateralmente por encima y por debajo del plano molecular.

Molécula de N2. Enlaces triples.
Átomos a enlazar: 2 átomos de N.
Estructura electrónica: [N]: 1s2 2s2 2px1 2py12pz1
Electrones desapareados: tres electrones en cada átomo de N (situados en orbitales 2p x, 2py, 2pz)
Los orbitales 2px se solapan según el eje molecular formando un enlace  y los orbitales 2py y 2pz
forman dos enlaces  solapándose lateralmente por encima y por debajo del plano molecular y en
la zona anterior y posterior de la molécula.
A pesar de lo expuesto el método del enlace-valencia no da buenos resultados a la hora de

explicar algunas otras moléculas:
Molécula de H2O Molécula de CH4

Átomos a enlazar: 2 átomos de H, 1 átomo Átomos a enlazar: 4 átomos de H, 1 átomo de C
de O [C]: 1s2 2s1 2px1 2py12pz1; [H]: 1s1
[O]: 1s2 2s2 2px2 2py12pz1; [H]: 1s1 Electrones desapareados: cuatro electrones en
Electrones desapareados: dos electrones en el C (orbitales 2py, 2pz), un electrón s en los H
el O (orbitales 2py, 2pz), un electrón s en el H

La estructura La estructura propuesta
propuesta prevé dos da tres enlaces sigma C-
enlaces sigma O-H H con un ángulo de 900
idénticos con un (solapamiento s-p).
ángulo de 900. El tercer enlace sigma
Los datos para la (solapamiento s-s) no
molécula de agua tiene un ángulo de
dan para el ángulo enlace definido y sería
de enlace 104,50. más corto.
Se forman cuatro
enlaces idénticos con
ángulo de 109,50
(tetraédrico)
Método del enlace valencia (EV). Orbitales híbridos
Como ya sabemos la función de onda  , u orbital atómico, describe al electrón y le asocia una
energía determinada. Esta función de onda se obtiene como solución de la ecuación de
Schrödinger. Ahora bien, si tenemos dos orbitales atómicos  2s y  2px , próximos en energía y
que son soluciones para la ecuación, las matemáticas nos indican que una nueva función de onda,
combinación lineal de ambas, también será una solución válida:   a 2s  b 2px (a y b son
constantes a determinar).
El nuevo orbital obtenido tendrá características de los orbitales atómicos mezclados y se dice que
es un híbrido de ellos.
A continuación se detallan los híbridos más importantes:
Híbridos sp Características
Los híbridos sp resultan de mezclar

(hibridar) un orbital atómico s y uno p.
El híbrido resultante tiene dos lóbulos
dispuestos linealmente (ángulo 1800).
Como se puede observar el híbrido

resultante conserva la direccionalidad
del orbital p, pero sus lóbulos s tiene
ahora una simetría más cercana a la
esférica, propia del orbital s.

Híbridos sp2 Características
Los híbridos sp2 resultan de mezclar

(hibridar) un orbital atómico s y dos p.
El híbrido resultante tiene tres lóbulos
con disposición triangular (ángulo
1200).
Híbridos sp3 Características
Los híbridos sp3 resultan de mezclar

(hibridar) un orbital atómico s y tres p.
El híbrido resultante tiene cuatro
lóbulos con una disposición tetraédrica
(ángulo 109,50).
Orbitales híbridos. Descripción de algunas moléculas sencillas
Híbridos sp. Molécula de BeCl2

La molécula de BeCl2, aunque está formada por un metal y un no metal, tiene un marcado carácter
covalente con un ángulo de enlace de 1800 (molécula lineal).
Átomos a enlazar: 2 átomos de Cl, 1 átomo de Be.
Estructura electrónica: [Cl]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz1; [Be]: 1s2 2s2
Para justificar la posibilidad de dos enlaces covalentes Cl-Be deberemos de pensar en la
promoción de un electrón 2s del Be a un orbital 2p x para dar: [Be]: 1s2 2s1 2px1. Los orbitales s y p
del Be dan lugar a un híbrido sp que se solapa con el orbital p semilleno del Cl para dar dos
enlaces  lineales:

Se produce la promoción electrónica de un
e- de s—›p para forma 2 orbitales híbridos sp
Híbridos sp2. Molécula de BCl3

La molécula de BCl3, es triangular plana, con un ángulo de enlace de 1200.
Átomos a enlazar: 3 átomos de Cl, 1 átomo de B.
Estructura electrónica: [Cl]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz1; [B]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz2 3s2 3px1
Para justificar la posibilidad de tres enlaces covalentes Cl-B deberemos de pensar en la promoción
de un electrón 3s del B a un orbital 3py para dar: [B]: 1s2 2s2 2px2 2py22pz2 3s1 2px1 2py1 . Los
orbitales s, px y py del B dan lugar a un híbrido sp2 que se solapa con el orbital p semilleno del Cl
para dar tres enlaces  que forman un ángulo de 1200:

Híbridos sp3. Molécula de CH4
La molécula de CH4, es tetraédrica, con un ángulo de enlace de 109,50.
Átomos a enlazar: 4 átomos de H, 1 átomo de C.
Estructura electrónica: [C]: 1s2 2s1 2px1 2py12pz1; [H]: 1s1
Para justificar la posibilidad de cuatro enlaces covalentes C-H los orbitales s, px, py y pz del C dan
lugar a un híbrido sp3 que se solapa con el orbital s semilleno del H para dar cuatro enlaces  que
forman un ángulo de 109,50
Se produce la promoción electrónica de un e- de s—›p para forma 4 orbitales híbridos sp3

Enlaces dobles. Molécula de CH2=CH2
Los enlaces múltiples aparecen como consecuencia de la formación de enlaces  formados por el
solapamiento de orbitales atómicos p no hibridados.
Átomos a enlazar: 4 átomos de H, 2 átomos de C.
En la molécula de CH2=CH2 (eteno o etileno) el carbono forma híbridos sp2 (orbitales s, px, py) con
estructura triangular plana. Dos de los lóbulos de los híbridos de los carbonos se solapan entre sí
formando un enlace  y los lóbulos restantes del híbrido se solapan con los orbitales s del H
formando dos enlaces  por cada carbono. Los orbitales 2pz, que no forman parte del híbrido, se
solapan lateralmente formando un enlace  (doble enlace).
La distribución de enlaces será triangular (1200) y la presencia de enlaces  impedirá el giro
alrededor del eje C-C (lo que puede dar lugar a la existencia de isómeros geométricos o cis-trans)
(2)
Enlaces triples. Molécula de CH  CH

Los enlaces triples aparecen como consecuencia de la formación de dos enlaces  formados por el
solapamiento de orbitales atómicos p no hibridados.
Átomos a enlazar: 2 átomos de H, 2 átomos de C.
En la molécula de CH  CH (etino o acetileno) el carbono forma híbridos sp (orbitales s, px) con
estructura lineal. Uno de los lóbulos de los híbridos de los carbonos se solapan entre sí formando
un enlace  y los

lóbulos restantes del híbrido se solapan con los orbitales s del H formando un enlace  por cada
carbono. Los orbitales 2py y 2pz, que no forman parte del híbrido, se solapan lateralmente
formando dos enlaces  (triple enlace).
Distorsión por repulsión de pares no enlazantes. Molécula de NH 3

Átomos a enlazar: 3 átomos de H, 1 átomos de N.
Estructura electrónica: [N]: 1s2 2s2 2px1 2py12pz1; [H]: 1s1
El nitrógeno utiliza un híbrido sp3 con cuatro lóbulos, tres de los cuales forman sendos enlaces
 con los átomos de H, el cuarto lóbulo alojaría el par electrónico restante (no enlazante). Debido
a la fuerte repulsión entre este par y los pares de enlace N-H, la molécula se distorsiona pasando
de una configuración tetraédrica a una pirámide triangular (ángulos de enlace N-H inferiores a
109,50)

Hibridación de orbitales s, p y d
Hibridación sp33d Ejemplo: PBr5
Solo podría reaccionar con 4 átomos
Se produce la promoción electrónica de un e- de s—›d para formar 5 orbitales híbridos sp3d
Hibridación sp3d2 Ejemplo: PBr5
Solo podría reaccionar con 2 átomos
Se produce la promoción electrónica de dos e- de s—›d para formar 6 orbitales híbridos sp3d2

Resumen. Para determinar la hibridación de un átomo en una molécula:
1. Obtener el diagrama de Lewis de la molécula correspondiente.

2. Determinar el número de átomos unidos (no importa que estén unidos por enlaces
múltiples. Por ejemplo, un átomo unido mediante un enlace doble cuenta como un solo
átomo) y el número de pares no enlazantes sobre el átomo considerado.
3. Sumar el número de átomos enlazados y el número de pares no enlazantes. El número
resultante nos da el número de lóbulos del híbrido (y nos indica por tanto el tipo de
hibridación)..
4. Los enlaces múltiples se obtienen por solapamiento lateral de los orbitales atómicos p no
hibridados.
Ejemplo. Molécula de CO2.

Atomos de O unidos al C: 2. Pares no enlazantes: 0. Total 2+ 0 = 2
Híbridación del átomo de carbono: sp (dos lóbulos), uno de los cuales formará el enlace  entre
los átomos de C y el otro formará un enlace  con uno de los orbitales atómicos p del O (py, por
ejemplo).
Los enlaces dobles se formarán por solapamiento lateral de los orbitales p no hibridados del
átomo de C y los p del oxígeno que no han intervenido en el enlace (pz, por ejemplo).
METODO ORBITALES MOLECULARES

El método consiste, básicamente, en considerar la molécula como un átomo con varios núcleos y
con un número de electrones igual a la totalidad de los que tienen los átomos que integran la
molécula. A continuación se calculan los orbitales moleculares (OM), o estados de energía, que
pueden tener los electrones, pero que ahora abarcan la totalidad de la molécula.. Los electrones
ocuparán orbitales moleculares (estados de energía) que pertenecen a toda la molécula y no a
un átomo particular. Una vez situados los electrones en los correspondientes OM se puede
calcular la energía del conjunto y mostrar si la molécula considerada tendrá más o menos
estabilidad.
La teoría EV falla en explicar las propiedades magnéticas de alguna moléculas, el O2 es paramag-

nética (no todos los electrones están apareados) la EV dice que es diamagnética
La teoría de orbitales moleculares supone que todos los electrones de una molécula influyen en su
estabilidad
Los orbitales moleculares dan idea de la probabilidad de encontrar a un electrón en toda la molé-
cula.
Los orbitales moleculares se pueden expresar como combinaciones lineales de orbitales atómicos

Es la función de onda que describe al orbital molecular
Son las funciones de onda que describen a los orbitales atómi-

cos
Orbital enlazante: Tiene menor energía que los orbitales atómico
Orbital antienlazante: Tiene mayor energía que los orbitales atómicos.
Orden de enlace: magnitud que da información acerca de la fuerza con la que están enlazados los
átomos en una molécula
Moléculas Diamagnéticas: Aquellas con todos sus electrones apareados.
Moléculas Paramagnéticas: Aquellas con algún sus electrón sin aparear
Distribución espacial de orbitales moleculares.
Moléculas diatómicas homonucleares
Esquema general de un diagrama de energía de orbitales moleculares para una mol écula dia-
tómica.

Para orbitales p con Z alto se produce una inversión de las energías de los orbitales s y p de la forma:

Moléculas diatómicas heteronucleares
POLARIDAD DE LOS ENLACES COVALENTES

Teóricamente en un enlace covalente los pares de electrones deberían compartirse por igual
(digamos a un 50%). Sin embargo esto solo es cierto cuando los elementos que se enlazan son
exactamente iguales o de electronegatividad muy parecida. En caso contrario, el elemento más
electronegativo “tira” más del par de enlace “quedándose con más electrones”. De esta manera
éste átomo “capta electrones” adquiriendo cierta carga negativa (aunque no llega a ser de una
unidad lo que se correspondería con un enlace iónico), y el menos electronegativo queda con
cierta carga positiva. En los extremos del enlace aparecen cargas eléctricas de signo opuesto. Es lo
que se llama un dipolo. Se dice que el enlace está polarizado.
Carga parcial
Carga parcial
positiva del H
negativa del O
 
 xx
La molécula de agua, a pesar de ser
 un compuesto covalente, tiene cargas
eléctricas debido a la polarización de
H x• O
xx
• H
x los enlaces.
Par electrónico
desplazado hacia
el oxígeno

El enlace covalente “puro” existe, por tanto, solo cuando los elementos enlazados son idénticos
(moléculas homonucleares). Ejemplos: O2, H2, N2 ... En el resto de los casos (moléculas
heteronucleares) el enlace covalente siempre estará más o menos polarizado. Tendrá cierto
porcentaje de iónico. Realmente podríamos considerar el enlace iónico como un caso extremo de
enlace covalente en el cual el enlace se ha polarizado al extremo hasta llegar a la separación total
de cargas.
Si se quiere hacer un estudio cuantitativo se define el llamado momento dipolar, un vector

definido de la forma siguiente:
 Módulo: producto de la carga por la distancia que las separa.
 Dirección: la de la línea que une ambas cargas.
 Sentido: de la carga negativa a la positiva
Vector dirigido según la línea que
une ambas cargas, módulo igual a la
 qr distancia entre ellas y sentido de la
negativa a la positiva.
Momento dipolar Carga eléctrica
Para obtener el momento dipolar total de la molécula sumamos (como vectores) los momentos
dipolares de cada enlace. De esta manera, dependiendo de la geometría de la molécula, una
molécula puede tener un momento dipolar nulo a pesar de tener enlaces polares
Izquierda: molécula de CO2. Aunque los dos enlaces CO son polares, la molécula, en
conjunto, es apolar, ya que el momento dipolar resultante es nulo.
Derecha: molécula de H2O. Los momentos dipolares de los dos enlaces H-O se suman
para dar un momento dipolar total no nulo. La molécula es polar.
La polaridad de las moléculas condiciona sus propiedades, sobre todo la solubilidad.

Las moléculas polares serán solubles en disolventes polares (como el agua) e insolubles en disol-
ventes no polares (como algunos compuestos orgánicos), mientras que las moléculas con momen-
to dipolar nulo no serán solubles en disolventes polares y sí en disolventes no polares.

NOTA. Cuando se habla de insolubilidad se quiere expresar que la cantidad de sustancia disuelta
es muy pequeña. Estrictamente hasta las sustancias que podemos considerar insolubles se disuel-
ven en una pequeñísima cantidad.
Ejemplo 4
Deduzca el carácter polar, o no polar, de las siguientes moléculas:
Ángulo de enlace Cl-C-Cl = 109,50
Ángulo de enlace H-O-H = 104,50
Solución:
El CCl4 posee enlaces polares, ya que el Cl es más electronegativo que el C. No obstante, y
debido a su geometría, el momento dipolar total de la molécula es nulo (el CCl4 es
insoluble en agua).
La molécula de agua, también tiene enlaces polares, ya que el
oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno, pero como tiene
una estructura angular el momento dipolar de la molécula no es
nulo (ver figura). De ahí que el agua sea un disolvente polar.
Ejemplo 5
Las moléculas de CCl4 y de CHCl3 presentan geometría molecular tetraédrica. Sin embargo,
el CHCl3 es diez veces más soluble en agua que el CCl4. Explique la diferencia de solubilidad
en agua de las dos sustancias
Solución:
El CCl4 tiene enlaces polares debido a la diferencia de electronegatividad C-Cl, pero al tener
geometría tetraédrica el momento dipolar total será nulo. Será insoluble en agua (ver nota
más arriba).
Sin embargo el CHCl3 tendrá un momento dipolar no
nulo, ya que el enlace C-H no es polar, ya que la elec-
tronegatividad de ambos elementos es similar.
Efectivamente al sumar (vectorialmente) los tres
momentos dipolares de los enlaces C-Cl se obtiene un
momento dipolar resultante no nulo.
Este compuesto, por tanto será soluble en agua.

Ejemplo 6
Las moléculas de NH3 y BF3 presentan las geometrías de pirámide trigonal y triangular
plana, respectivamente. Indique, de forma razonada, cual de los dos será más solubles en
agua.
Solución:
La configuración triangular plana del BF3 condiciona que el momento
dipolar total de la molécula sea nulo. Será muy poco soluble en agua.
El amoniaco, sin embargo, presenta geometría de pirámide trigonal
debido a la distorsión experimentada en la configuración tetraédrica
por la repulsión más intensa del par no enlazante. Esto lleva a que el
momento dipolar de la molécula no sea nulo. Será soluble en agua.
PARÁMETROS MOLECULARES a tener en cuenta para entender la estructura de las mo-

léculas son:
 El ángulo de enlace : es el comprendido entre dos enlaces de un átomo. Se miden en-
tre las líneas imaginarias que unen un núcleo con los núcleos de dos átomos enlaza-
dos con él.
 La longitud de enlace: es la distancia entre los núcleos de dos átomos enlazados, y
depende del compuesto al que pertenece el enlace.
 La energía de enlace :
En las moléculas diatómicas es la que se intercambia en la reacción de disociación de
la molécula en sus dos átomos, estando todos en estado gaseoso. Se suele medir en
eV/átomo o en kJ/mol. Por ejemplo: H2 (g) + 436 kJ/mol = H (g) + H (g)
En moléculas poliatómicas se define de la misma forma, pero la energía de cada enla-
ce está influida por el resto de los átomos de la molécula, siendo necesario obtener va-
lores promedio. A pesar de ello, la energía de enlace depende fundamentalmente de
los átomos enlazados y no del compuesto del que forma parte el enlace.

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES
Sólidos covalentes Sustancias moleculares

• Los enlaces se dan a lo largo de todo el • Están formados por moléculas aisladas
cristal.( átomos unidos mediante enlace • P.F. y P. E. bajos .
covalente)
 Suelen ser gases o líquidos. Si son sólidos
• Gran dureza .
presentarán puntos de fusión relativamen-
 P.F y P.E altos. te bajos ya que entre las moléculas existen
unas fuerzas de atracción bastante débi-
• Son sólidos.
les.
• Insolubles en todo tipo de disolvente.
• Son blandos.
• Malos conductores.
• Solubles en disolventes moleculares.
• El grafito que forma estructura por capas
• Malos conductores.
le hace más blando y conductor.
• Las sustancias polares son solubles en di-
solventes polares y tienen mayores P.F y P.E.
Formas alotrópicas del carbono

El carbono se presenta en la naturaleza con diferentes estructuras que se muestran a continua-
ción. En todas ellas existen enlaces covalentes entre los átomos y algunas de ellas, como el gra-
feno o los nanotubos, están adquiriendo una importancia creciente por sus sorprendentes propie-
dades
Grafito
Los carbonos se unen entre
sí mediante tres enlaces
covalentes formando
hexágonos, que a su vez se
distribuyen en capas que se
mantienen débilmente unidas
gracias a electrones que se
sitúan entre ellas. Estos
electrones se pueden mover
con cierta facilidad lo que
confiere al grafito
propiedades conductoras.
La unión entre las láminas es
muy débil, siendo por tanto
Diamante muy fáciles de separar. La
posibilidad de escribir con un
Red de carbonos unidos mediante enlaces covalentes lápiz se debe precisamente a
formando tetraedros que se repiten en el espacio esto: las láminas de carbono
constituyendo una red covalente. La gran fortaleza se desprenden de la mina y
de los enlaces C-C le confiere una dureza extremada acaban en el papel.
y elevadísimos puntos de fusión y ebullición.

Nanotubos de carbono
Formados con láminas de grafeno arrolladas formando estructuras tubulares Los nanotubos
tienen un espesor 10 000 veces inferior al cabello humano (del orden de 10-9 m) y presentan
una enorme resistencia, una increíble elasticidad y propiedades eléctricas sorprendentes.
Fullerenos
Grafeno Moléculas compuestas por

átomos de carbono enlazados
El grafeno es una red perfectamente regular de átomos covalentemente. El más
de carbono con sólo dos dimensiones, largo y ancho. La característico es el C60 (en la
unidad básica que se repite consiste en seis átomos de imagen, semejante a un balón de
carbono con enlace covalente formando un patrón fútbol) con anillos hexagonales y
hexagonal. pentagonales de átomos de
El grafeno es prácticamente transparente y buen carbono. Se conocen fullerenos
conductor de la electricidad. Sería, por tanto, adecuado de cerca de 1000 átomos.
para la construcción de pantallas táctiles transparentes, Los fullerenos, dopados con
paneles luminosos y, tal vez, células solares. También átomos de metales alcalinos, se
algunos plásticos podrían convertirse en conductores convierten en semiconductores o,
mezclados con 1% de grafeno. incluso, en superconductores a
bajas temperaturas.

EJERCICIOS
1.- Dadas las moléculas PH3 y Cl2O:

a) Represente sus estructuras de Lewis.
b) Establezca sus geometrías mediante la teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la Capa de Valencia.
c) Indique la hibridación del átomo central.
2.- .Para la molécula CH3Cl:

a) Establezca su geometría mediante la teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia.
b) Razone si es una molécula polar.
c) Indique la hibridación del átomo central
3.-
4.-
5.- Deduzca, según la teoría de Repulsión de Pares de Electrones de la Capa de Valencia, la

geometría de las siguientes moléculas e indique la polaridad de las mismas:
a) Amoniaco.
b) Tricloruro de boro.
c) Metano.
6.- Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) Algunas moléculas covalentes son polares.
b) Los compuestos iónicos, cuando están fundidos o en disolución, son buenos conductores de la
electricidad.
c) El agua tiene el punto de ebullición más elevado que el resto de los hidruros de los elementos
del grupo 16.
7.- Indique, razonadamente, cuántos enlaces π y cuántos σ tienen las siguientes moléculas:
a) Hidrógeno.
b) Nitrógeno.
c) Oxígeno.


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ENLACE COVALENTE

Esquema clásico del

Átomo de Cl Átomo de H Molécula de HCl

Los átomos se acercan hasta

El proceso fundamental en este tipo de enlace es la compartición de electrones. Los átomos

 Es un enlace característico entre átomos de electronegatividad alta (no metales).

Las moléculas se representan de manera abreviada mediante las fórmulas químicas..

Molécula de H2O Molécula de CO2 Molécula de SO3 Molécula de H2SO4

Para el cálculo del número de electrones de enlace utilizamos la siguiente expresión:

Nº de e enlazados= nº átomos x8 + nº átomos(H) x2 – e totales de valencia

El número de enlaces lo calculamos a partir de la expresión:

Par enlazante Par no enlazante

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Podemos describir la molécula de ozono En el triple enlace carbono - oxígeno del

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La Teoría de la Repulsión de los Pares Electrónicos de Valencia establece un conjunto de postula-

Los postulados principales son:

Moléculas en las que el átomo central no tiene pares de electrones libres

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Si ahora consideramos la intensidad de la repulsión entre pares concluiremos que la repul-

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TEORÍA CUANTICA DEL ENLACE

El electrón se sitúa alrededor del núcleo

La máxima probabilidad de encontrar al

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Existen dos métodos que conducen a resultados similares:

Método del enlace valencia (EV)

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Enlace  formado por la superposición Enlace  formado por la superposición

En los enlaces sigma la probabilidad de encontrar al electrón es máxima en la región del

Enlace  formado por la superposición

En los enlaces pi la probabilidad de encontrar al electrón es nula en el plano molecular

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Molécula de Cl2 (halógenos)

Molécula de HCl (ácidos hidrácidos)

Molécula de O2. Enlaces dobles.

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A pesar de lo expuesto el método del enlace-valencia no da buenos resultados a la hora de

Molécula de H2O Molécula de CH4

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Método del enlace valencia (EV). Orbitales híbridos

Los híbridos sp resultan de mezclar

Como se puede observar el híbrido

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Los híbridos sp2 resultan de mezclar

Híbridos sp3 Características

Los híbridos sp3 resultan de mezclar

Orbitales híbridos. Descripción de algunas moléculas sencillas

Híbridos sp. Molécula de BeCl2

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Híbridos sp2. Molécula de BCl3

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Enlaces triples. Molécula de CH  CH

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Distorsión por repulsión de pares no enlazantes. Molécula de NH 3

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Hibridación sp33d Ejemplo: PBr5

Solo podría reaccionar con 4 átomos